常州大學(xué)江蘇工業(yè)學(xué)院有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)考試題及答案第十章醇和醚

1、HOH ROH ROR 水水 醇醇 醚醚第十章第十章 醇和醚醇和醚 10.1 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名10.1.1 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)氧原子的電子構(gòu)型：氧原子的電子構(gòu)型：1s22s22px22py12pz1。（一）（一）醇醇官能團(tuán)官能團(tuán)：羥基羥基（OH）（又稱醇羥基）。）（又稱醇羥基）。(a) 甲醇的成鍵軌道甲醇的成鍵軌道 (b)甲醇分子中氧原子正四面體結(jié)構(gòu)甲醇分子中氧原子正四面體結(jié)構(gòu) 按按-OH數(shù)數(shù) 目分類：目分類：一元醇：一元醇： CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH

2、仲醇仲醇：R2CH-OH-OH 按烴基結(jié)按烴基結(jié) 構(gòu)分類：構(gòu)分類： 脂環(huán)醇：脂環(huán)醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：飽和醇飽和醇：RCH2-OH不飽和醇不飽和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH伯醇伯醇(第一醇第一醇)(1醇醇)仲醇仲醇(第二第二)醇醇(2醇醇)叔醇叔醇(第三醇第三醇)(3醇醇)10.1.2 醇的分類醇的分類乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇例如：例如： 飽和醇飽和醇 乙醇乙醇 異丙醇異丙醇 新戊醇新戊醇環(huán)己醇環(huán)己醇 不飽和醇不飽和醇烯丙醇烯丙醇炔丙醇炔丙醇 芳醇芳醇苯甲醇苯甲醇 (芐醇芐醇)CH2=CH-CH2-OHCH C-CH2-OHCH2-OHCH3CH2OHOHCH3CH

3、CH3OH 醇的構(gòu)造異構(gòu)醇的構(gòu)造異構(gòu)：碳鏈的異構(gòu)碳鏈的異構(gòu)和和官能團(tuán)位置官能團(tuán)位置異構(gòu)。異構(gòu)。例如：例如：正丁醇正丁醇異丁醇（異丁醇（2-甲基甲基-1-丙醇）丙醇） 官能團(tuán)位置異構(gòu)：官能團(tuán)位置異構(gòu)：正丙醇正丙醇異丙醇異丙醇10.1.3 醇的異構(gòu)和命名醇的異構(gòu)和命名 碳鏈異構(gòu)：碳鏈異構(gòu)：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH2OHCH3 烴基的習(xí)慣名稱后加一烴基的習(xí)慣名稱后加一“醇醇”字來(lái)命字來(lái)命名名. 其它醇看作是甲醇的烷基衍生物來(lái)其它醇看作是甲醇的烷基衍生物來(lái)命名命名. 1、選擇主鏈；選擇主鏈； 2、編號(hào)（靠近羥基的一端開始）編號(hào)（靠近羥基的一端

4、開始） 3、按照主鏈中所含碳原子數(shù)目而稱為某醇按照主鏈中所含碳原子數(shù)目而稱為某醇;支鏈的位次、支鏈的位次、名稱及羥基的位次寫在名稱的前面。名稱及羥基的位次寫在名稱的前面。(1) 習(xí)慣命名法習(xí)慣命名法:(2) 衍生物命名法衍生物命名法:(3) 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法:命名：命名：構(gòu)造式構(gòu)造式習(xí)慣命名法習(xí)慣命名法衍生物命名法衍生物命名法系統(tǒng)系統(tǒng)(4) 不飽和醇不飽和醇的系統(tǒng)命名的系統(tǒng)命名:4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇(5) 芳醇的命名芳醇的命名,可把芳基作為取代基可把芳基作為取代基:3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)1-苯乙醇苯乙醇( -苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯

5、乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇)CH2-CH3OH12 CH2-CH2-12OH (6) 多元醇多元醇:例例1:1,2-乙二醇乙二醇 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱:乙二醇乙二醇俗名俗名:甘醇甘醇 ( -二醇二醇)1,2-丙二醇丙二醇 ( -二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇 ( -二醇二醇)例例2: 1,2,3-丙三醇丙三醇簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱:丙三醇丙三醇( 俗稱俗稱: 甘油甘油 )2,2-雙雙(羥甲基羥甲基)-1,3-丙二醇丙二醇(俗名俗名: 季戊四醇季戊四醇)順順-1,2-環(huán)戊二醇環(huán)戊二醇（1）烯烴直接水合：）烯烴直接水合：10.2 醇的制法醇的制法10.2.1 烯烴水合烯烴水合CH2=CH2 + HOH CH3CH2-OHH3

6、PO4-硅藻土硅藻土280300,8MPaCH3-CH=CH2 + HOH CH3-CH-CH3H3PO4-硅藻土硅藻土195, 2MPaOH 叔丁醇叔丁醇烴基硫酸氫酯烴基硫酸氫酯（2）烯烴間接水合）烯烴間接水合(CH3)2C=CH2 + H2O (CH3)3C-OHH+, 25硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)H2O2,OH-代表代表:10.2.2 硼氫化硼氫化-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)例例1:例例2:例例3:正丙醇正丙醇異丁醇異丁醇順式順式CH38 5 %(BH3)2H2O2HO-OHCH3HH10.2.3 從醛、酮、羧酸及其酯還原從醛、酮、羧酸及其酯還原 醛醛 酮酮 羧酸羧酸 伯醇伯醇 伯醇伯

7、醇 仲醇仲醇（1）催化加氫催化加氫（催化劑為鎳、鉑或鈀）（催化劑為鎳、鉑或鈀）（2）用還原劑用還原劑（LiAlH4或或NaBH4）還原生成醇。）還原生成醇。RCH RCH2OHOH還原劑還原劑RCR RCHROH還原劑還原劑OHRCOH RCH2OHOH還原劑還原劑例：例： 伯醇伯醇 羧酸酯：羧酸酯： 丁醇丁醇 （85%）RCOR RCH2OH + ROHOH還原劑還原劑例例1：例例2：（100 %）新戊醇（新戊醇（92%）羧酸羧酸最難還原，可被最難還原，可被LiAlH4 （強(qiáng)）（強(qiáng)）還原成醇：還原成醇：CH3COH + LiAlH4 CH3CH2OH(1)無(wú)水乙醚無(wú)水乙醚(2) 水解水解OC

8、H3CCOOH + LiAlH4CH3CH3CH3CCH2OH CH3CH3(1) 乙醚乙醚(2) H2O 酯酯要更高溫、高壓才能催化加氫?？捎靡邷?、高壓才能催化加氫?？捎肔iAlH4 還原，一般還原，一般不能用不能用NaBH4還原：還原： 當(dāng)用當(dāng)用NaBH4或異丙醇鋁作還原劑時(shí)，可使不飽和醛、或異丙醇鋁作還原劑時(shí)，可使不飽和醛、酮還原為不飽和醇而酮還原為不飽和醇而不影響碳碳雙鍵不影響碳碳雙鍵： 丁醇丁醇 巴豆醇巴豆醇CH3CH=CHCHOH2,NiCH3CH2CH2CH2OHAlOCH(CH3)23(CH3)2CHOH溶劑溶劑CH3CH=CHCH2OHRCOC2H5 RCH2OH + C

9、2H5OHONaC2H5OH 例例2： 肉桂醛肉桂醛 肉桂醇肉桂醇 注意：注意： LiAlH4或或NaBH4作還原劑時(shí)，均不影響碳碳作還原劑時(shí)，均不影響碳碳雙鍵、三鍵，但雙鍵、三鍵，但LiAlH4還原性強(qiáng)，還原性強(qiáng)，可對(duì)可對(duì)羧酸羧酸和和酯酯的羰的羰基還原，對(duì)基還原，對(duì)-NO2、-CN等不飽和鍵還原成等不飽和鍵還原成-NH2和和-CH2NH2。（P291）醛、酮醛、酮醇醇酸、酯酸、酯酰胺酰胺醇、胺醇、胺不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)可利用來(lái)制備各種醇；反應(yīng)可利用來(lái)制備各種醇； 反應(yīng)必須在醚（例如無(wú)水乙醚或四氫呋喃）中進(jìn)行：反應(yīng)必須在醚（例如無(wú)水乙醚或四氫呋喃）中進(jìn)行：伯醇伯醇例例1： 10.2.4 從格利雅試

10、劑制備從格利雅試劑制備 甲醛甲醛例例2：例例3：仲醇仲醇叔醇叔醇醛醛酮酮2-甲基甲基-2-己醇己醇2-甲基甲基-2-己醇己醇正丁基溴正丁基溴化鎂化鎂丙酮丙酮2-己醇己醇甲基溴化鎂甲基溴化鎂 利用格利雅試劑，可由利用格利雅試劑，可由簡(jiǎn)單簡(jiǎn)單的醇合成的醇合成復(fù)雜復(fù)雜的醇。的醇。烯丙基氯（烯丙基氯（易從丙烯高溫氯化得到易從丙烯高溫氯化得到）烯丙醇烯丙醇芐氯（芐氯（甲苯高溫氯化甲苯高溫氯化）芐醇芐醇10.2.5 從鹵烷水解從鹵烷水解 低級(jí)醇為具有酒味的無(wú)色透明液體。低級(jí)醇為具有酒味的無(wú)色透明液體。 C12以上的直鏈醇為固體。以上的直鏈醇為固體。 低級(jí)直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的低級(jí)直鏈飽和

11、一元醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴的沸點(diǎn)高得多（烷烴的沸點(diǎn)高得多（Why？）？） 。10.3 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)OHRORHOHRHOR (醇分子間氫鍵締合醇分子間氫鍵締合) 直鏈伯醇的沸點(diǎn)直鏈伯醇的沸點(diǎn)直鏈伯醇的沸點(diǎn)最高，帶支鏈的醇的沸點(diǎn)要低些，直鏈伯醇的沸點(diǎn)最高，帶支鏈的醇的沸點(diǎn)要低些，支鏈越多，沸點(diǎn)越低支鏈越多，沸點(diǎn)越低。 正丁醇正丁醇 異丁醇異丁醇 仲丁醇仲丁醇 叔丁醇叔丁醇沸點(diǎn)：沸點(diǎn)： 117.7 108 99.5 82.5 甲醇、乙醇、丙醇都能與水混溶甲醇、乙醇、丙醇都能與水混溶隨著烴基的增大隨著烴基的增大,在水中的溶解度降低在水中的溶解度降低（低級(jí)醇是（低級(jí)醇是由于氫鍵由

12、于氫鍵,隨著烴基的增大隨著烴基的增大,烴基部分的范德華力增大烴基部分的范德華力增大,同同時(shí)烴基對(duì)羥基有遮蔽作用時(shí)烴基對(duì)羥基有遮蔽作用,阻礙了醇羥基與水形成氫鍵阻礙了醇羥基與水形成氫鍵,溶解度降低溶解度降低,故高級(jí)醇的溶解性質(zhì)與烴相似故高級(jí)醇的溶解性質(zhì)與烴相似）。）。ROHHOHHORHOH 醇與水分子間氫鍵締合：醇與水分子間氫鍵締合： 多元醇多元醇 例：例： 乙二醇沸點(diǎn)：乙二醇沸點(diǎn)：197 甘油（丙三醇）沸點(diǎn)：甘油（丙三醇）沸點(diǎn)：290。醇的性質(zhì)主要是由它的官能團(tuán)（醇的性質(zhì)主要是由它的官能團(tuán)（OH）決定的。決定的。 醇的化學(xué)反應(yīng)中，根據(jù)鍵的斷裂方式，主要有：醇的化學(xué)反應(yīng)中，根據(jù)鍵的斷裂方式，主

13、要有：反應(yīng)。反應(yīng)。10.4 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)氫氧氫氧鍵斷裂和鍵斷裂和碳氧碳氧鍵斷裂兩種不同類型的反應(yīng)。鍵斷裂兩種不同類型的反應(yīng)。與活潑金屬與活潑金屬(Na,K,Mg,Al等等)反應(yīng)，放出氫氣：反應(yīng)，放出氫氣：10.4.1 與活潑金屬的反應(yīng)與活潑金屬的反應(yīng)RCH2OH + NaRCH2ONa + 1/2H2(CH3)3COH + K(CH3)3COK + 1/2H2作堿性試劑或親核試劑作消除反應(yīng)試劑醇鈉醇鈉醇鉀醇鉀異丙醇鋁異丙醇鋁可作催化劑和還原劑可作催化劑和還原劑 液態(tài)醇液態(tài)醇的酸性強(qiáng)弱順序：的酸性強(qiáng)弱順序： 醇醇共軛堿共軛堿是強(qiáng)堿是強(qiáng)堿.醇的反應(yīng)活性為醇的反應(yīng)活性為: 甲醇甲醇 伯醇

14、伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 異丙醇鋁和叔丁醇鋁也是一個(gè)很好的催化劑和還原異丙醇鋁和叔丁醇鋁也是一個(gè)很好的催化劑和還原劑劑.RONa + H2OROH + NaOH1o醇 2o醇 3o醇制備鹵烷的重要方法制備鹵烷的重要方法:10.4.2 鹵烴的生成鹵烴的生成 （1）醇與）醇與HX作用作用(可逆反應(yīng)可逆反應(yīng))R OH + HXR X + H2O 氫鹵酸的反應(yīng)活性：氫鹵酸的反應(yīng)活性：HI HBr HCl如：如：RCH2-OH + HI RCH2I + H2O H2SO4RCH2-OH + HBr RCH2Br + H2ORCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2OZnCl23o 醇 、烯丙醇、

15、芐醇 室溫下反應(yīng)液立即混濁、分層； 2o醇 2 5 min. 反應(yīng)液混濁、分層； 1o醇 加熱，反應(yīng)液混濁、分層；各種醇與濃各種醇與濃HCl在在ZnCl2(盧卡斯試劑盧卡斯試劑)催化下的反應(yīng)活性催化下的反應(yīng)活性: 芐醇和烯丙醇芐醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇甲醇CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室溫室溫(25min后出現(xiàn)渾濁后出現(xiàn)渾濁)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(馬上出現(xiàn)渾濁馬上出現(xiàn)渾濁)ZnCl2室溫室溫ZnCl2OHCl(加

16、熱才出現(xiàn)渾濁加熱才出現(xiàn)渾濁) 由于鹵烷不溶于水由于鹵烷不溶于水,可通過(guò)此反應(yīng)觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾可通過(guò)此反應(yīng)觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾濁或分層的快慢區(qū)別濁或分層的快慢區(qū)別伯伯,仲仲,叔醇叔醇、芐醇和烯丙醇、芐醇和烯丙醇.盧卡斯試劑盧卡斯試劑分別與伯分別與伯,仲仲,叔醇在常溫下作用叔醇在常溫下作用: 重排重排:有些醇與氫鹵酸反應(yīng)，時(shí)常有重排產(chǎn)物生成。有些醇與氫鹵酸反應(yīng)，時(shí)常有重排產(chǎn)物生成。Why？CH3C-CHCH3CH3OHHHClCH3C-CHCH3CH3OH2H+-H2OCH3C-CHCH3CH3H+重排CH3C-CH2CH3CH3+Cl-Cl-CH3C-CH2CH3ClCH3CH3C-CHCH3CH3

17、H Cl 重排反應(yīng)歷程重排反應(yīng)歷程：例例1：CH3-C C-CH3CH3HHOHCH3-C-CH2-CH3 CH3ClHCl 例例2：（主要產(chǎn)物）（主要產(chǎn)物）較不穩(wěn)定較不穩(wěn)定較穩(wěn)定較穩(wěn)定 反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程： 大多數(shù)大多數(shù)伯醇伯醇不發(fā)生重排：不發(fā)生重排： 注意：注意：醇可以與醇可以與PI3（或（或PBr3），），PCl5或或SOCl2反應(yīng)生反應(yīng)生成相應(yīng)的鹵烷，而成相應(yīng)的鹵烷，而不發(fā)生重排不發(fā)生重排：ROH + SOCl2RCl + SO2 + HCl3ROH + PI3 3RI + P(OH)3 (P + I2 或或Br2)ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl（酸性酯）（酸

18、性酯）（中性酯）（中性酯） 硫酸與乙醇作用：硫酸氫乙酯和硫酸二乙酯。硫酸與乙醇作用：硫酸氫乙酯和硫酸二乙酯。（烷基化劑：硫酸二甲（烷基化劑：硫酸二甲(乙乙)酯酯,有劇毒有劇毒）10.4.3 與無(wú)機(jī)酸的反應(yīng)與無(wú)機(jī)酸的反應(yīng)CH3OH + H2SO4CH3OSOHOO硫酸氫甲酯CH3OH硫酸二甲酯CH3OSOCH3OO 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯是一種炸藥是一種炸藥+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2ROH-H2O烷基磷酸酯三烷基磷酸酯二烷基磷酸酯ROH + HOPOHOOH-H2OROPOHOOHROPOHOORROH-H2OR

19、OPOROOR 磷酸三丁酯可用作萃取劑和增塑劑磷酸三丁酯可用作萃取劑和增塑劑:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:10.4.4 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)CH366%H2SO4CH3100 溫度的影響溫度的影響低溫有利于取代反應(yīng)而生成醚；高低溫有利于取代反應(yīng)而生成醚；高溫有利于消除反應(yīng)，即分子內(nèi)脫水生成烯烴。溫有利于消除反應(yīng)，即分子內(nèi)脫水生成烯烴。 醇結(jié)構(gòu)的影響醇結(jié)構(gòu)的影響一般叔醇脫水不生成醚，而生一般叔醇脫水不生成醚，而生成烯烴成烯烴。 醇脫水反應(yīng)取向醇脫水反應(yīng)取向符合查依采夫規(guī)則。符合查依采夫規(guī)則。例例1：2-丁烯（主要產(chǎn)物）丁烯（主要產(chǎn)物）80%例例2：1-苯基丙烯（苯基丙烯（共軛烯，共軛烯，唯一產(chǎn)物

20、唯一產(chǎn)物）仲丁醇仲丁醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇 醇脫水反應(yīng)常用的脫水劑醇脫水反應(yīng)常用的脫水劑濃硫酸、濃硫酸、氧化鋁（無(wú)重氧化鋁（無(wú)重排產(chǎn)物）排產(chǎn)物）。正丁醇正丁醇3CH3CH=CHCH3+ H+ -H2O1,2-氫躍遷氫躍遷- H+- H+伯碳正離子伯碳正離子仲碳正離子仲碳正離子例例1: 硫酸脫水反應(yīng)歷程：硫酸脫水反應(yīng)歷程：酸酸1,2-氫氫遷移遷移例例2:氧化劑：高錳酸鉀、鉻酸氧化劑：高錳酸鉀、鉻酸 伯醇氧化伯醇氧化醛醛羧酸；仲醇氧化羧酸；仲醇氧化酮。酮。例例1：例例2：10.4.5 氧化和脫氫氧化和脫氫 （1）伯醇、仲醇的氧化）伯醇、仲醇的氧化（2）叔醇分子）叔醇分子例例3：（4）伯醇和仲

21、醇的脫氫）伯醇和仲醇的脫氫例例5：例例6： 甲醇甲醇: 無(wú)色無(wú)色,易燃易燃,有毒有毒,致盲致盲. 主要制備甲醛以及作甲基化劑和溶劑主要制備甲醛以及作甲基化劑和溶劑;可作為燃料。可作為燃料。10.5 重要的醇重要的醇10.5.1 甲醇甲醇乙烯制備乙烯制備無(wú)水乙醇無(wú)水乙醇（絕對(duì)乙醇絕對(duì)乙醇）95.6%的乙醇先與生石灰（的乙醇先與生石灰（CaO）共熱、）共熱、蒸餾得到蒸餾得到99.5%乙醇，再用鎂處理除去微量水分得到乙醇，再用鎂處理除去微量水分得到99.95%乙醇；乙醇；工業(yè)上無(wú)水乙醇的制法是先在工業(yè)上無(wú)水乙醇的制法是先在95.6%乙醇中加入一定量的苯，再乙醇中加入一定量的苯，再進(jìn)行蒸餾。進(jìn)行蒸餾。

22、 加入少量無(wú)水硫酸銅，如呈藍(lán)色，則表明有水存在。加入少量無(wú)水硫酸銅，如呈藍(lán)色，則表明有水存在。(一)(二)10.5.2 乙醇乙醇(1) 丙三醇最早是由油脂水解來(lái)制備。丙三醇最早是由油脂水解來(lái)制備。(2) 以丙烯為原料制備以丙烯為原料制備:10.5.3 丙三醇丙三醇 (甘油甘油)氯丙烯法氯丙烯法( (氯化法氯化法) )工業(yè)上用來(lái)制造三硝酸甘油酯用作炸藥或醫(yī)藥工業(yè)上用來(lái)制造三硝酸甘油酯用作炸藥或醫(yī)藥;也可用也可用 來(lái)合成樹脂來(lái)合成樹脂;在印刷、化妝品等工業(yè)上用作潤(rùn)濕劑在印刷、化妝品等工業(yè)上用作潤(rùn)濕劑.存在于茉莉等香精油中。存在于茉莉等香精油中。10.5.4 苯甲醇苯甲醇芐醇芐醇 命名命名: 與醇相

23、似與醇相似,將將“醇醇”字改稱為字改稱為“硫醇硫醇”:甲硫醇甲硫醇乙硫醇乙硫醇異丙硫醇異丙硫醇正丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇正丁硫醇10.6 硫醇硫醇*（自學(xué)）（自學(xué)）CH3SHCH3CHCH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH (1) 鹵烷與氫硫化鉀作用鹵烷與氫硫化鉀作用(2) 醇與硫化氫混合后在醇與硫化氫混合后在400下下,通過(guò)氧化釷通過(guò)氧化釷:10.6.1 硫醇的制法硫醇的制法RX + KSH RSH + KXROH + HSH RSH + H2OThO2400 硫醇難形成氫鍵硫醇難形成氫鍵,不能締合不能締合,不溶于水不溶于水,沸點(diǎn)低于相應(yīng)的醇沸點(diǎn)低于相應(yīng)的醇.

24、 低級(jí)硫醇低級(jí)硫醇有惡臭味有惡臭味(添加于煤氣中添加于煤氣中,檢查是否漏氣檢查是否漏氣).(1)(1) 弱酸性弱酸性比醇大比醇大，能與氫氧化鈉（鉀）成鹽，能與氫氧化鈉（鉀）成鹽，稱為硫醇鹽：稱為硫醇鹽：10.6.2 硫醇的性質(zhì)硫醇的性質(zhì)(一一) 物理性質(zhì)物理性質(zhì)(二二) 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 硫醇還可與重金屬汞、銅、銀、鉛等形成不溶于水硫醇還可與重金屬汞、銅、銀、鉛等形成不溶于水的硫醇鹽：的硫醇鹽：例例1：例例2：例例3：可鑒定硫可鑒定硫醇和作為醇和作為重金屬的重金屬的解毒劑解毒劑。醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚鍵。也叫醚鍵。

25、（二）（二） 醚醚10.7 醚的構(gòu)造、分類和命名醚的構(gòu)造、分類和命名 分類分類：（1）習(xí)慣命名法命名：即將氧（硫）原子所連接的）習(xí)慣命名法命名：即將氧（硫）原子所連接的兩個(gè)烴基的名稱，按小的在前，大的在后，寫在兩個(gè)烴基的名稱，按小的在前，大的在后，寫在“醚醚”字之前；字之前；（2）芳醚則將芳烴基放在烷基之前命名；）芳醚則將芳烴基放在烷基之前命名；（3）單醚單醚可在相同烴基名稱之前加可在相同烴基名稱之前加“二二”字（字（“二二”字可以省略）；字可以省略）；（4）比較復(fù)雜的醚，可用系統(tǒng)命名法命名，取碳鏈）比較復(fù)雜的醚，可用系統(tǒng)命名法命名，取碳鏈最長(zhǎng)的烴基作為母體，以烷氧基作為取代基，稱為某最長(zhǎng)的烴

26、基作為母體，以烷氧基作為取代基，稱為某烷氧基（代）某烷：烷氧基（代）某烷： 醚的命名醚的命名： 醚的命名醚的命名 烷氧基的命名烷氧基的命名：例如：分子式為例如：分子式為C4H10O的醚：的醚： CH3OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲正丙醚甲正丙醚 乙醚乙醚 2-甲氧基丙烷甲氧基丙烷 醚的同分異構(gòu)現(xiàn)象醚的同分異構(gòu)現(xiàn)象：10.8.1 從醇去水從醇去水10.8 醚的制法醚的制法乙醚乙醚威廉森合成法威廉森合成法:合成單醚或混醚合成單醚或混醚(主要主要). CH3CH2CH2Cl + (CH3)3C-ONa (CH3)3C-OCH2CH2CH3 + NaCl

27、10.8.2 從鹵烷與醇金屬作用從鹵烷與醇金屬作用(威廉森合成法威廉森合成法)注意：制備叔烴基的混醚時(shí)注意：制備叔烴基的混醚時(shí),應(yīng)采用叔醇鈉與伯鹵烷作用應(yīng)采用叔醇鈉與伯鹵烷作用C2H5O-Na+ + CH3I CH3OC2H5 + NaI例例1:例例2: 如改如改叔丁醇鈉叔丁醇鈉和和CH3I作用作用,則可制得甲基叔丁基醚則可制得甲基叔丁基醚易消除得烯易消除得烯烴烴醚！醚！苯甲醚苯甲醚(茴香醚茴香醚)低級(jí)醚的沸點(diǎn)比同碳的醇類低得多（無(wú)氫鍵締合）；低級(jí)醚的沸點(diǎn)比同碳的醇類低得多（無(wú)氫鍵締合）； 但醚與水分子發(fā)生但醚與水分子發(fā)生氫鍵氫鍵締合：締合： 醚一般只微溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑。醚一般只微溶于

28、水，而易溶于有機(jī)溶劑。 醚本身是一個(gè)很好的有機(jī)溶劑。醚本身是一個(gè)很好的有機(jī)溶劑。10.9 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì)10.9.1 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì)醚的醚的化學(xué)性質(zhì)比較不活潑（化學(xué)性質(zhì)比較不活潑（在常溫下不與金屬鈉作用，在常溫下不與金屬鈉作用，對(duì)堿、氧化劑和還原劑都十分穩(wěn)定）。對(duì)堿、氧化劑和還原劑都十分穩(wěn)定）。 （1） 鹽的生成和醚鍵的斷裂：鹽的生成和醚鍵的斷裂：分解成醚分解成醚 利用此性質(zhì)，可將醚從烷基或鹵烴等混合物中分離利用此性質(zhì)，可將醚從烷基或鹵烴等混合物中分離.10.9.2 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)親親核核試試劑劑過(guò)量過(guò)量 醚鍵斷裂的方式醚鍵斷裂的方式往往往往從從含碳原子較少含碳原子較少的烷基斷的烷基斷裂下來(lái)與碘結(jié)合裂下來(lái)與碘結(jié)合（SN2）。）。醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂醚和濃酸（常用醚和濃酸（常用HI）共熱）共熱OCH3+ HIOH + CH3I 酚羥基、醇羥基的保