石油煉制污染源及污染物分析

1、石油煉制污染源及污染物分析環(huán)境科學(xué)與工程 *概述 石油加工過程中，同時(shí)產(chǎn)生了大量的廢水、廢氣、廢渣、對(duì)環(huán)境造成極大的污染，其污染程度與下列因素有關(guān)。1.原油硫含量 原油硫含量的高低是影響污染程度主要因素，我國(guó)大慶油含硫只有0.1盤錦油田產(chǎn)的稠油為0.38，而勝利原油含硫l，中東高硫原油含硫高達(dá)2。原油的硫并不是單獨(dú)形式存在，而是以硫、氧氮的烴氫化合物形態(tài)存在。含硫原油中酚、環(huán)烷酸、硫醇、硫醚等含量也高，致使外排污染物中污染物含量也明顯增加。2.生產(chǎn)規(guī)模的影響 煉油廠的生產(chǎn)規(guī)模對(duì)污染物的排出量有很大關(guān)系，規(guī)模大效益好，就有能力選用先進(jìn)工藝，加大三廢治理規(guī)模，減少污染物排放。3.不同的加工流程 原

2、油加工流程中，選擇選擇不同的加工方法，不僅改善石油產(chǎn)品質(zhì)量，而且也影響到煉油廠排放污染物的種類和數(shù)量。如：煉油廠采用酸堿精制工藝精制產(chǎn)品，就產(chǎn)生大量的難以處理的高濃度污染物酸渣和堿渣，如果采用先進(jìn)的加氫工藝流程，基本上可以杜絕酸堿渣的產(chǎn)生?？偽廴疚锓诸惙治?. 廢水分類及主要特征1) 含油污水 煉油廠內(nèi)排水量最大的一種廢水，約占全廠污水排放量的80以上。主要來源是：各生產(chǎn)裝置機(jī)泵冷卻水、油氣冷凝水、油品及油氣水洗水、油罐油品切水、油罐設(shè)備清洗水、循環(huán)水場(chǎng)排污、化驗(yàn)室排放水、含油初期雨水、地面沖洗水、裝置停丁檢修設(shè)備吹掃排水等。 廢水中的特征污染物有石油類，硫化物，酚類化合物以及COD等，與油品

3、接觸的含油污水含油量較高，如電脫鹽排水、油水分離器的排水、油罐切水(尤其原油罐切水)濃度范圍為500mg/l一1000mg/l、COD1000mg/l左右。其它排水油濃度范圍為100mg/l一200mg/l，COD為500mg/l以下。2) 含硫污水 主要來自二次加工裝置、催化裂化、催化裂解、延遲焦化、加氫裂化、加氫精制等，一般從油水分離罐，富氣水洗罐，液態(tài)烴水洗罐排出，這部分水排量較小，一般占全廠排水量的10一20。 特征污染物主要是：硫化物、氨、COD、酚、氰化物、油等，其中硫化物，氨氮濃度較高，一般的占全廠污水中硫化物，氨氮總量約90以上。3) 含鹽污水 電脫鹽排水。部分煉油廠堿渣綜合利

4、用時(shí)的中和水，如汽油、柴油、LPG堿洗后的水洗水。連續(xù)重正，加氫等催化劑再生水洗水，堿渣提酚裝置排水等。這部分水量較少，占全廠污水總量的5以下。其特征污染物主要是：游離堿、石油類及少量硫和酚等。4) 生產(chǎn)污水 主要來自鍋爐排污，未污染和循環(huán)水排水，油罐噴淋冷卻水及無污染地面雨水，這部分水量小且受污染很少，一般油含量少于10mg/l，COD值小于60/l，可直接排放。5) 生活污水 主要來自煉油廠內(nèi)生活輔助設(shè)施排水，如辦公樓、衛(wèi)生間、浴池、食堂等，這部分水量很少，其特征污染物主要是BOD，COD、懸浮物。2. 廢氣分類及特點(diǎn) 石油煉制過程廢氣按排放方式可分為二大類，即有組織排放源和無組織排放源。

5、 有組織排放主要指那些經(jīng)常性、固定排放源。如：加熱爐、鍋爐燃燒廢氣、催化再生煙氣、焦化放空氣、氧化瀝青尾氣、硫磺回收尾氣、焚燒爐煙氣等。 無組織排放源主要指那些間斷較難控制的排放源如：裝卸油操作、油品儲(chǔ)存過程巾的揮發(fā)、設(shè)備管道閥門泄漏、敞口儲(chǔ)存的物料、污水廢渣、廢液的揮發(fā)。裝卸催化劑粉塵污染等。 煉油廠主要大氣污染物為SOx,NOx,TSP,CO2,VOC,非甲烷烴和惡臭物質(zhì)2.1.有組織廢氣污染物排放源分析1)SOx排放源分析，煉油廠加工流程中，形成廢氣中硫污染物主要有4條途徑。 (1)加工中產(chǎn)生的不凝氣和渣油做燃料燃燒所產(chǎn)生含SOx煙氣； ( 2)催化裂化裝置催化劑燒焦將焦炭中的硫帶入再生

6、煙氣； (3)裝置產(chǎn)生的含硫氣體。如催化干氣、液態(tài)烴、焦化富氣、加氫循 環(huán)氫等氣體，經(jīng)氣體溶劑脫硫、溶劑再生裝置排出的含硫氣體及含硫 污水汽提裝置排出的含硫氣體。 (4)操作不正常或事故狀態(tài)時(shí)，含硫氣體通過安全閥放空，進(jìn)入火炬系統(tǒng)，燃燒后以SO，煙氣排放。2)NOx排放源分析 煉油廠NOx，主要產(chǎn)生于燃料燃燒過程，通過燃燒煙氣排出。含NOx。煙氣主要來自加熱爐煙氣和催化再生煙氣。但由于燃燒溫度不同，NOx，來源也不同，工藝加熱爐溫度高，煙氣中NOx。主要來源于助燃空氣中的氮，而催化再生煙氣溫度只有700左右，NOx。幾乎完全來自焦炭中的氮。加熱爐煙氣中的NOx占全廠NOx，總量的大部分。3)

7、TSP排放源分析 煉油廠加熱爐燃燒煙氣中TSP很少，而TSP主要來源于催化裂化再生煙氣，它由催化劑再生過程中未能回收的催化劑細(xì)粉(粒徑小于10urn)組成，隨再生煙氣排出。加設(shè)三級(jí)旋風(fēng)分離器，煙氣中TSP濃度可低于120mg/m3，。2.2. 無組織廢氣中污染物排放源分析1) 烴類氣體排放源分析 烴類是煉油廠排放的另一種主要?dú)怏w污染物，主要產(chǎn)生于油品的輸送，儲(chǔ)存過程巾的油品揮發(fā)損失。主要排放源有原油、輕質(zhì)油儲(chǔ)罐、汽油裝車、裝船站臺(tái)，以及容易發(fā)生油品泄漏的設(shè)備、管道連接處、閥門等。 烴類排放的特征是點(diǎn)多、分布廣、以無組織方式排放，排放量多少一般與油品儲(chǔ)運(yùn)量和轉(zhuǎn)運(yùn)頻次有關(guān)，也與設(shè)備的優(yōu)劣和儲(chǔ)運(yùn)工藝

8、方式有關(guān)。2) 惡臭氣體排放源分析 惡臭污染是煉油廠普遍存在的問題，對(duì)加工高含硫的企業(yè)尤為突出，煉油生產(chǎn)過程中的高溫、高壓將原油中的少量硫、氮、氧等轉(zhuǎn)化成具有臭味的硫化氫、有機(jī)硫、氨、有機(jī)胺、有機(jī)酸等，隨揮發(fā)性氣體排出，造成惡臭氣體污染。 惡臭氣體以地架源，無組織方式為主。3. 固體廢棄物排放源分析 煉油廠生產(chǎn)過程中，有多種廢物產(chǎn)生，多屬于化學(xué)廢物，部分具有可燃有毒易反應(yīng)的特征，其形態(tài)有固態(tài)，液態(tài)，漿液狀等不同類型。固態(tài)廢物主要產(chǎn)生于生產(chǎn)裝置排出的廢催化劑，液漿狀廢物主要污水場(chǎng)三泥、儲(chǔ)罐底泥，液態(tài)廢物主要有廢堿渣、廢酸渣、廢溶劑等。石油煉制工藝整體流程圖常減壓裝置污染物分析污染物污染物廢水排放

9、廢水排放廢氣排放廢氣排放固體廢物固體廢物1電脫鹽排水（石油類和COD較高）加熱爐煙氣（SO2、NO2)堿渣（高COD)2塔頂油水分離器排水（硫化物、氨、COD)停工排放廢氣 （油氣）檢修時(shí)塔容器及罐底少量的固體廢物3機(jī)泵冷卻水無組織排放廢氣(硫化氫、氨）4含油雨水5裝置其他排水(設(shè)備、停工、地面清掃）催化裂化裝置污染物分析污染物污染物廢水排放廢水排放廢氣排放廢氣排放固體廢物排放固體廢物排放1粗汽油罐排水(硫化氫、氨酚等）再生煙氣（顆粒物、SO2、NOX、CO)堿渣（高酚、高硫、高COD)2凝縮油罐排水（硫化氫、氨）無組織排放廢氣(油氣）平衡催化劑3機(jī)泵冷卻水停工檢修廢渣（廢活性炭）4其他含油污

10、水5余熱鍋爐汽包排污（高PH)6含油污水7停工廢水排放(石油類、COD、揮發(fā)酚、硫化物）催化重整裝置污染物分析污染物污染物廢水排放廢水排放廢氣排放廢氣排放固體廢物固體廢物1含硫廢水（硫化物、氯化物）加熱爐煙氣脫氯劑2抽真空廢水（苯、甲苯等苯系物）催化劑再生煙氣(氯酸性氣）廢干燥劑 3機(jī)泵冷卻水（含油）無組織排放廢氣（芳烴）廢白土4含堿廢水（NAOH)廢溶劑5雨水廢催化劑延遲焦化裝置污染物分析污染物污染物廢水排放廢水排放廢氣排放廢氣排放固體廢物固體廢物1焦炭塔冷焦水燃燒煙氣（SO2、NO2)粉塵2除焦水冷焦水放空塔（油氣、惡臭）焦粉3接觸冷卻油水分離器切水(含油、含酚類）烴類氣體的排放4機(jī)泵冷卻

11、水5含硫廢水6含油含焦雨水加氫裂化裝置污染物分析污染物污染物廢水排放廢水排放廢氣排放廢氣排放固體廢物固體廢物1含硫廢水（硫化氫、氨）加熱爐煙氣廢催化劑（鉬鎳和鉬鎢）2含油廢水酸性氣（硫化物、硫化氫-回收）廢溶劑（二異丙醇胺脫硫）3含堿廢水無組織排放廢氣4停工吹掃水廢水排放污染物引用標(biāo)準(zhǔn)-GB8978-1996-污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)第一類污染物最高允許排放濃度第一類污染物最高允許排放濃度序號(hào)污染物最高允許排放濃度mg/l1總汞0.052總鉻1.53六價(jià)鉻0.54總鉛1.05總鎳1.0石油化工污染物排放標(biāo)準(zhǔn)第二類污染物最高允許排放濃度第二類污染物最高允許排放濃度序號(hào)污染物適用范圍一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)標(biāo)

12、準(zhǔn)1PH一切排污單位6-96-96-92COD石油化工行業(yè)601205003石油類一切排污單位510204硫化物一切排污單位1.01.01.05氨氮醫(yī)藥原料，石油化工行業(yè)1550-6揮發(fā)酚一切排污單位0.50.52.07懸浮物其他排污單位70150400序號(hào)序號(hào)污染物污染物最高排最高排放濃度放濃度mg/m3最高允許排放速率最高允許排放速率無組織排放監(jiān)控濃度無組織排放監(jiān)控濃度限值限值排氣筒高度二級(jí)三級(jí)監(jiān)控點(diǎn)濃度mg/m31SO2硫酸及硫化物的生產(chǎn)9601520302.64.3153.56.622周界外濃度最高點(diǎn)0.42氮氧化物（硝酸和其他）2401520300.771.34.41.22.06.6

13、周界外濃度最高點(diǎn)0.123非甲烷總烴120152030101753162783周界外濃度最高點(diǎn)4.04顆粒物1201520303.55.9235.08.534周界外濃度最高點(diǎn)1.0新污染源大氣污染物排放限值引用GB16297-1996序號(hào)序號(hào)污染物污染物最高排放最高排放濃度濃度mg/m3最高允許排最高允許排放速率放速率無組織排放監(jiān)控濃度限值無組織排放監(jiān)控濃度限值排氣筒高度二級(jí)三級(jí)監(jiān)控點(diǎn)濃度mg/m35苯121520300.50.92.90.81.34.4周界外濃度最高點(diǎn)0.46甲苯401520303.15.1184.77.927周界外濃度最高點(diǎn)2.47酚類1001520300.10.170.5

14、80.150.260.88周界外濃度最高點(diǎn)0.08GB13271-2014以下為重點(diǎn)區(qū)域排放限值 mg/m3污染物項(xiàng)目污染物項(xiàng)目限值限值污染物排放監(jiān)污染物排放監(jiān)控位置控位置燃煤鍋爐燃油鍋爐燃?xì)忮仩t顆粒物303020煙囪或煙道二氧化硫20010050氮氧化物200200150汞及其化合物0.05-煙氣黑度小于等于1煙囪排放口以下為新建項(xiàng)目鍋爐大氣排放標(biāo)準(zhǔn) mg/m3污染物項(xiàng)目污染物項(xiàng)目限值限值污染物排放污染物排放監(jiān)控位置監(jiān)控位置燃煤鍋爐燃油鍋爐燃?xì)忮仩t顆粒物503020煙囪或煙道二氧化硫30020050氮氧化物300250200汞及其化合物0.05-煙氣黑度小于等于1煙囪排放口 惡臭污染物場(chǎng)界標(biāo)

15、準(zhǔn)值引用GB14554-1993序號(hào)序號(hào)控制項(xiàng)目控制項(xiàng)目單位單位一級(jí)一級(jí)二級(jí)二級(jí)三級(jí)三級(jí)新建改鍵現(xiàn)有新建改鍵現(xiàn)有1氨mg/m31.01.52.04.05.02三甲胺mg/m30.050.080.140.450.803硫化氫mg/m30.030.060.100.320.604甲硫醇mg/m30.0040.0070.0100.0200.0355甲硫醚mg/m30.030.070.150.551.10工業(yè)企業(yè)界界環(huán)境噪聲排放限值引用GB12348-2008 單位：dB(A)廠界外聲環(huán)境功能區(qū)類別廠界外聲環(huán)境功能區(qū)類別時(shí)段時(shí)段晝間夜間0504015545260503655547055廢物類別廢物類別行業(yè)來源行業(yè)來源廢物代碼廢物代碼危險(xiǎn)廢物危險(xiǎn)廢物危險(xiǎn)特危險(xiǎn)特性性HW08廢礦物油精煉石油產(chǎn)品的制造-污泥，浮渣，沉渣T,IHW11蒸餾殘?jiān)珶捠彤a(chǎn)品