原子吸收分光光度法標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程

1、標(biāo)準(zhǔn)操作文件 審批 首次分發(fā)部門及數(shù)量 1 目的：建立原子吸收分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，保證操作的正確性。2 范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于進行原子吸收測定的供試品。3 責(zé)任：QC 負(fù)責(zé)對本規(guī)程進行實施，QC 主管負(fù)責(zé)對本規(guī)程的實施進行監(jiān)督。 4 制定依據(jù)：中華人民共和國藥典2010年版二部附錄 D中國藥品檢驗標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范2010年版5 內(nèi)容5.1 簡述供試品在高溫下經(jīng)原子化產(chǎn)生原子蒸氣時，如有一光輻射作用于原子，當(dāng)輻射頻率相應(yīng)于原子中電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)所需要的能量時，即引起原子對特定波長的吸收。吸收通常發(fā)生在真空紫外、紫外及可見光區(qū)。原子吸收光譜為線光譜，通過測定該特征波長光譜線的吸光度可以計算出

2、該待測元素的含量。原子吸收一般遵守吸收分光光度法的比爾定律。實驗條件固定時特定波長處的吸光度值與樣品中原子濃度成正比。但實驗參數(shù)的變化會影響結(jié)果值。原子吸收分光光度法測量對象是成原子狀態(tài)的金屬元素和部分非金屬元素。測定的樣品一般經(jīng)高溫破壞成原子態(tài)，在氣態(tài)下利用自由原子的光譜性質(zhì)進行測量，常用在藥物中無機元素的測定。原子吸收分光光度計主要由光源、原子化器、單色器、檢測器、記錄顯示系統(tǒng)和數(shù)據(jù) 處理系統(tǒng)等部分組成。（1） 光源由于原子光譜為線光譜，原子吸收分光光度計的光源應(yīng)能在窄的光譜范圍內(nèi)有高強度的輻射，否則檢測器得不到準(zhǔn)確測量信號。因此，需要應(yīng)用能滿足上述要求的線光源。原子吸收分光光度計常用的光

3、源為空心陰極燈。燈的陰極由待分析元素的物質(zhì)構(gòu)成，工作時使該元素激發(fā)并發(fā)射特征光譜。被測元素只能用該元素的空心陰極燈進行分析。（2） 原子化器：常用的原子化器有火焰型、電熱型、氫化物發(fā)生型和冷蒸氣型四種。A 火焰型原子化器：樣品溶液導(dǎo)入霧化器中使試樣溶液霧化成氣溶腔，并與燃氣和助燃氣充分混合后在燃燒器上成火焰燃燒，不同物質(zhì)需要不同能量使其離子態(tài)轉(zhuǎn)變成基態(tài) 的原子。入射光通過基態(tài)原子時部分能量被吸收，并由傳感器轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺糜涗?儀進行記錄。改變?nèi)細夂椭細夥N類及比例可以控制火焰溫度，以提供使供試品轉(zhuǎn)變成原子狀態(tài)所需的能量。最常用的混合氣體為空氣-乙炔。B 電熱型原子化器：又稱無火焰原子化器，其

4、中又以石墨爐應(yīng)用最廣。石墨爐原子化器為用電流控制溫度的爐子，其中放入可置放樣品的石墨管或其它合適的樣品置放裝置。 在測定過程中爐內(nèi)通入氬或其它保護氣體，以防上爐的氧化。以一定體積的樣品溶液 加入石墨管后用電加熱使其原子化。電加熱的過程至少有三個階段：干燥階段用略高 于溶劑沸點的溫度，以較長的時間使溶劑蒸發(fā)至干?；一A段是去掉比分析元素容易 揮發(fā)的樣品基體以減少背景吸收，根據(jù)具體情況選擇合適的灰化溫度及時間。最后階 段為原子化階段。溫度應(yīng)升至能使樣品轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子，該階段的升溫速度必須很快， 加熱時間應(yīng)盡可能短，以延長石墨爐的壽命。原子蒸氣迅速從入射光束通道中擴散出 去，形成一個瞬態(tài)吸收信號，用

5、記錄儀記錄。C 氫化物發(fā)生原子化器：利用某些元素易形成低沸點氫化物的性質(zhì)而設(shè)計的氫化物發(fā)生原子化器可以減少或避免因高溫導(dǎo)致的背景干擾與化學(xué)干擾。As 、Sb 、Bi 、Ge 、Sn 、 Pb 、Se 等元素在存在還原劑（除另有規(guī)定外，通常采用硼氫化鈉）的酸性介質(zhì)中易 生成低沸點的易受熱分解的氫化物，再依次由載氣導(dǎo)入由石英管與加熱器組成的原子 吸收池中，在石英管中氫化物因受熱而分解，并形成基態(tài)原子。D 冷蒸氣原子化器：測汞時，在汞蒸氣發(fā)生器中，汞離子被還原成汞，然后將汞蒸氣直接導(dǎo)入原子吸收池中。(3 單色器：通常用衍射光柵為色散元件。儀器光路應(yīng)能保證有良好的光譜分辨率和在相當(dāng)窄的光譜帶（0.2n

6、m ）下正常工作的能力。單色器的結(jié)構(gòu)與一般紫外可見分光 光度計相同。(4 檢測器：一般采用對紫外及可見光敏感的寬光譜工作范圍的光電倍增管作為檢測元件。要求檢測器的輸出信號靈敏度高、噪聲低、漂移小及穩(wěn)定性好。(5 記錄儀和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：原子吸收分光光度計常用繪圖打印機記錄測定結(jié)果。數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)需能測量信號積分值和制備標(biāo)準(zhǔn)曲線以及統(tǒng)計計算處理。有的儀器將參數(shù)設(shè)定 和操作系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)放在一起工作。 多種多樣，并往往隨樣品情況的變化而變化。一般認(rèn)為，背景來源于樣品中共存組分及其在原子化過程中形成的次生分子或原子的熱發(fā)射，光吸收和光散射。其中有些干擾可以通過適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚砘騼?yōu)化原子化過程的條件得

7、以消除或減少，但許多干擾仍難以避免。必須另辟蹊徑，通過改進儀器設(shè)計予以克服。背景校正的基本原理是將分析譜線兩側(cè)的讀數(shù)作為背景讀數(shù)，然后從分析線的峰值讀數(shù)中扣除之。最常用的背景校正方法有三種：一是連續(xù)光源校正法，采用二個光源，主光源為線光源（即空心陰極燈），另一光源為連續(xù)光源，在紫外區(qū)通常用氘燈。來自線光源的樣品光束通過樣品時，其吸光度讀數(shù)為待測元素與背景吸收之和，來自連續(xù)光源的參比光束通過樣品時測定背景讀數(shù)，二者之差即為校正的待測元素的吸光度；二是塞曼效應(yīng)校正法，多電子原子的發(fā)射譜線通過強磁場時，由于空間量子化的緣故使譜線發(fā)生分裂，分裂后的中心線稱成分，兩側(cè)譜線稱±成分。成分作為樣品

8、光束測定樣品和背景的總吸光度。±成分作為參比光束測定背景吸收，二者之差即為樣品吸收；三是強脈沖自吸校正法，在空心陰極燈的工作周期內(nèi)依次施加二個不同強度的脈沖，在弱脈沖作用下發(fā)射正常的譜線，在強脈沖作用下多譜勒效應(yīng)和陰極濺射增強，從而使譜線變寬而且引起明顯的自吸收，造成輻射能在中心波長處缺失而分布于中心波長的兩側(cè)。將弱脈沖作用下的發(fā)射譜線作為樣品光束，強脈沖作用下的自吸譜線作為參此光束，依次測定吸光度，此實施校正。連續(xù)光源校正由于使用雙光源，樣品光束和參比光束的準(zhǔn)直較為困難，導(dǎo)致在高背景時校正不足或補償過度；另外，當(dāng)共存元素的吸收線鄰近分析線時，也往往造成補償過度。塞曼背景校正沒有上述

9、缺點，但當(dāng)樣品濃度較高時，工作曲線向濃度軸彎曲。強脈沖自吸校正效果較好，但仍存在高濃度時工作曲線彎曲及燈壽命縮短等缺點。5.2 原子吸收分光光度計的檢定 為/次測定中最大值與最小值之差。分辨率檢定方法 將錳燈點亮，穩(wěn)定后在光譜帶寬為0.2nm 時調(diào)節(jié)光電倍增管的高壓， 使279.5nm 譜線能量讀數(shù)為100。掃描測量錳雙線，應(yīng)能分辨出279.5nm 和279.8nm 兩條譜線，且兩線間峰谷能量應(yīng)不超過40%。表的指標(biāo)?；鹧嬖踊o態(tài)基線和點火基線的穩(wěn)定度 （1） 基線穩(wěn)定性檢定法A 靜態(tài)基線穩(wěn)定性的測定：光譜帶寬0.2nm 、量程擴展10倍、點亮銅燈，原子化器未工作狀態(tài)下測定。單光束儀器與銅

10、燈同時預(yù)熱30min ，用“瞬時”測量方法，或時間 常數(shù)不大于0.5s ，測定324.7nm 譜線的穩(wěn)定性。雙光束儀器預(yù)熱30min 、銅燈預(yù)熱 3min 后，按上述相同條件測定。B 點火基線穩(wěn)定性的測定：按測銅的最佳條件，用乙炔/空氣火焰，吸噴去離子水10min后，在吸噴狀況下重復(fù)（1）A 的測量。852.1nm 譜線進行測量，譜線的峰值應(yīng)能調(diào)到100%，背景值/峰值應(yīng)不大于2%。5min 內(nèi)譜線的最大瞬時噪聲（峰-峰值）應(yīng)不大于0.03A 。譜線能量為100%時，光電倍增管的高壓應(yīng)不超過最大高壓值的85%。0.02g/ml和1.5%。(1 檢出限的檢定：儀器參數(shù)調(diào)至最佳工作狀態(tài)，用空白溶液

11、0.5mol/LHNO3調(diào)零，分別對3種銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05、1.00、3.00g/ml）各進行3次重復(fù)測定，取3次測定平 均值，按線性回歸法求出工作曲線的斜率，即為儀器測定銅的靈敏度（S ）。高溫季節(jié)混凝土施工溫控措施1、工程概況*2、氣象條件*縣地處北亞熱帶北緣，受季風(fēng)進退影響，四季分明。一年中春秋兩季較短，冬夏歷時較長。春季溫度回升快，前期少雨干旱，后期間有低溫陰雨；夏季受西太平洋副熱帶高壓控制，氣溫高而降雨多；秋季晝暖夜涼，溫差較大，并時有連綿陰雨；冬季受強大的西伯利亞和蒙古冷高壓控制，干燥寒冷，雨雪稀少。該區(qū)域?qū)俦眮啛釒駶櫟貐^(qū)，雨量較充沛，多年平均降雨量大于700mm。據(jù)*氣象站實

12、測氣象資料統(tǒng)計，*段總干渠沿線多年平均氣溫14.9，多年年平均地溫（距地面0cm）17.7，多年平均風(fēng)速2.8m/s。極端最高氣溫42.6，極端最低氣溫-14.7.*氣象站主要氣象特征值見表1-1。表1-1 *氣象站主要氣象特征值表項 目1月2月3月4月5月6月7月8月9月10月11月12月年多年平均降水量（mm）9.512.928.657.468.580.3171.2105.881.853.226.28.1703.4最大日降水量（mm）19.422.133.547.0 56.8 120.1 221.2 145.2 61.0 67.0 24.915.3221.2多年平均氣溫（）1.33.38.

13、715.120.925.827.126.521.416.0 9.3 3.0 14.8極端最高氣溫（）20.123.128.133.53842.640.84036.333.527.621.942.6極端最低氣溫（）-14.7-12.4-7.1-0.74.310.616.513.97.4-1.8-6.7-12.6-14.7多年平均地溫（地表,）2.34.911.018.625.330.531.531.424.618.110.33.817.7多年平均風(fēng)速（m/s）2.73.13.23.0 2.72.92.72.72.62.52.52.52.8最大風(fēng)速（m/s） 14.317.0 18.0 20.3

14、13.7 13.0 14.0 16.0 15.0 18.0 15.0 15.720.3多年平均相對濕度（%）62636670686479777472706469多年平均日照時數(shù)（h）123.6114.6139.6167193.1198.8182.9205.6147158142.1141.51913.7多年平均霜日數(shù)（d）11.87.43.60.2000000.35.514.343.1多年平均霧日數(shù)（d） 2.0 1.3 1.0 1.3 1.0 0.51.20.51.11.21.71.914.73、混凝土溫度控制為加快施工進度，我部工程部分混凝土施工需要6月8月份施工。在該時段外界氣溫較高，水的

15、蒸發(fā)量大，對于新澆筑混凝土可能出現(xiàn)干燥快、凝結(jié)快或出現(xiàn)裂縫等現(xiàn)象，為了保證薄壁砼及體積較大混凝土澆筑質(zhì)量，我部采取降低混凝土出機口溫度、減少運輸澆筑過程中溫度回升、加強混凝土養(yǎng)護等措施對混凝土澆筑質(zhì)量進行控制。在混凝土從生產(chǎn)到澆筑的全過程中，通過以下環(huán)節(jié)控制混凝土澆筑溫度。3.1混凝土出拌和機前的溫度控制對組成混凝土拌和物的各種材料采取不同的方法進行降溫，以降低混凝土的出機口溫度。將砼出機口溫度控制在27左右.（1）在骨料堆放場上部搭設(shè)防曬遮陽棚，避免骨料受太陽光暴曬；（2）如果氣溫過高，以上措施不能滿足要求時，采取對骨料進行噴水冷卻的方式對骨料進行降溫。（1）水泥出廠后，自身溫度會伴隨儲備期

16、的延長而降低，因此要根據(jù)施工進度安排提前進場水泥，盡可能延長水泥儲存時間。（2）合理選擇水泥標(biāo)號，在配合比設(shè)計時，采用發(fā)熱量較低的普通硅酸鹽水泥，控制水泥用量，以有效降低混凝土的水化熱。本工程中拌和機距離水井較近，故采用溫度較底的地下水直接進行混凝土拌和。如果氣溫過高，采取加冰措施。3.2混凝土運輸過程中的溫度控制（1）運輸中采取防曬隔熱設(shè)施在混凝土運輸過程中，對混凝土罐車遮蓋或灑水降溫，防止混凝土在運輸途中溫度回升。（2）確保運輸路況為減少混凝土在運輸過程中的溫度回升，隨時維護施工路線，保證運輸路線暢通，無堵塞，無坑坑洼洼，縮短混凝土運輸時間。3.3混凝土澆筑過程中的溫度控制（1）降低倉面溫

17、度混凝土澆筑前，用地下水浸潤倉面，降低倉面初始溫度，同時倉面上部搭設(shè)遮陽棚，降低澆筑過程中的倉面溫度。 （2）避開高溫時段澆筑混凝土盡量避免在高溫時段澆筑，在安排倉位時，隨時了解和跟蹤天氣預(yù)報，掌握天氣變化的趨勢走向，一有陰天或低溫時間，就抓住時機，搶澆快澆。平時混凝土澆筑盡量安排在下午16時至次日上午10時進行，白天高溫時段只作澆筑前的準(zhǔn)備工作。（3）科學(xué)配備資源、加快入倉速度合理調(diào)配混凝土攪拌運輸車，縮短混凝土運輸時間，利用胎帶機等入倉設(shè)備，加快混凝土入倉覆蓋速度?；炷寥雮}后，快速平倉，快速振搗?；炷翝仓戤吅?，及早覆蓋養(yǎng)護。4、加強混凝土養(yǎng)護高溫季節(jié)澆筑的混凝土，必須加強混凝土的養(yǎng)護

18、，尤其是薄壁砼施工。(1砼初凝后，對于水平面，立即在其表面覆蓋工業(yè)毛氈進行保濕養(yǎng)護。(2混凝土澆筑完畢610h內(nèi)開始養(yǎng)護，對灑水養(yǎng)護部位，在養(yǎng)護期間采取連續(xù)不間斷養(yǎng)護，始終使混凝土表面處于充分的濕潤狀態(tài)。養(yǎng)護期不少于14天，對大體積部位根據(jù)外界溫度情況適當(dāng)延長。(3混凝土養(yǎng)護期間，每隔2 h檢查一次養(yǎng)護情況，氣溫高時加密巡查，檢查內(nèi)容為：水養(yǎng)護表面的濕潤狀態(tài)、混凝土表面發(fā)白面積等內(nèi)容。5、溫度觀測混凝土澆筑過程中，實際溫差小于容許溫差，就可避免產(chǎn)生溫度裂縫，故必須加強施工中的溫度觀測。溫度觀測設(shè)專人進行，在混凝土澆筑過程中，每4h測量一次混凝土原材料的溫度、機口溫度、入倉溫度以及氣溫，并作好記

19、錄。溫度的測量，每100m2倉面面積不少于一個測點，每一澆筑層不少于3個測點，測點均勻分布在澆筑層面上。 （量筒1）內(nèi)。另一量筒（量筒2）內(nèi)注入10ml 水，在上述條件下將毛細管插入水中，至10ml 水全部吸噴完畢，廢液管中無廢液排出后，測量排出廢液體積V （ml ），并計算表觀霧化率（）。=(10-V/10×100%（1） 火焰原子化器的儀器在鎘228.8nm 時先用無背景校正方式測量，調(diào)零后將吸收度約為1A 的屏網(wǎng)插入光路讀得吸收度A1，再在背景校正方式調(diào)零，插入屏網(wǎng)讀取吸收度A2， A1/A2值應(yīng)符合2.8的規(guī)定。（2） 石墨爐原子化器的儀器參數(shù)調(diào)至測鎘的最佳狀態(tài)，先用無背景校

20、正方式，用移液管加5.3 樣品測定操作方法金屬按規(guī)定方法配制，亦可從有關(guān)單位中購得，用通常用作空白的溶液稀釋成標(biāo)準(zhǔn)工作液。再按測定方法的操作步驟配制一組合適的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。在儀器推薦的濃度范圍內(nèi)，制備含待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液至少3份，濃度依次遞增，并分別加入供試品溶液配制中的相應(yīng)試劑。除另有規(guī)定外，一般用去離子水制成水溶液。將儀器按規(guī)定啟動后，先將去離子水噴入火焰，調(diào)讀數(shù)為零，再將最濃的標(biāo)準(zhǔn)溶液噴入火焰，調(diào)節(jié)儀器至近滿量程的讀數(shù)，然后依次噴入每一標(biāo)準(zhǔn)溶液，讀數(shù)。每噴完1份溶液后，均用去離子水噴入火焰充分沖洗燈頭并調(diào)零。取每一濃度3次讀數(shù)的平均值，與相應(yīng)濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線。按各品種項下的規(guī)定制備供試品溶

21、液，使待測元素的估計濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi)，將供試品溶液噴入火焰，取3次讀數(shù)的平均值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的濃度，計算元素的含量。供試品溶液測定完后，應(yīng)用與供試品溶液濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行回校。標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)取符合線性范圍的濃度。樣品的測定讀數(shù)宜在線性范圍中間或稍高處。 石墨爐原子化器的標(biāo)準(zhǔn)曲線可以用相同體積不同濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液或用相同濃度不同體積的 標(biāo)準(zhǔn)液制備，一般以前者為佳。積的量瓶中，除（1）號瓶外，其他（2）、（3）、（4）號量瓶分別再準(zhǔn)確加入比例量的待測元素標(biāo)準(zhǔn)液，均用去離子水稀釋至刻度，形成標(biāo)準(zhǔn)液加入量從零開始遞增的一系列溶液。按上述標(biāo)準(zhǔn)曲線法自“將儀器按規(guī)定啟動后”操作，并依法將

22、溶液噴入火焰，讀數(shù)；將讀數(shù)與相應(yīng)的待測元素加入量作圖，延長此直線至與含量軸的延長線相交，此交點與原點間的距離即相當(dāng)于供試品溶液取用量中待測元素的含量（如圖）。再以此計算供試品中待測元素的含量。0.3供試品溶液取用量 0.2 (3 (4中 待測元素的含量(2 (1待測元素加入量標(biāo)準(zhǔn)加入法僅適用于上述標(biāo)準(zhǔn)曲線法的工作曲線呈線性并通過原點的情況。加入限量的待測元素溶液，制備成對照溶液。照上述標(biāo)準(zhǔn)曲線法自“將儀器按規(guī)定啟動后”操作，并將對照溶液噴入火焰，調(diào)節(jié)儀器使具合適的讀數(shù)（a ）；在相同的操作條件下噴入供試品溶液，讀數(shù)（b ）；b 值應(yīng)小于（a-b ）。標(biāo)譜線的吸收度比值，并以此對被測元素的含量或

23、濃度繪制工作曲線。內(nèi)標(biāo)元素要求與被測元素在基體或原子化器中表現(xiàn)的物理、化學(xué)性質(zhì)相同或相似。且試樣中不應(yīng)含有這種元素。該方法只適用于雙通道原子吸收分光光度計。5.4 測量操作注意事項精度決定。標(biāo)準(zhǔn)樣品的組成應(yīng)盡可能與被測樣品接近。 焰條件的選擇如火焰類型，燃氣和助燃氣的比例，供氣壓力和氣體流量等。石墨爐原子化器應(yīng)注意干燥-灰化-原子化各階段的溫度、時間、升溫情況等程序的合理編制。它們對測定的靈敏度、檢出限及分析精度等都有很大的影響。許多儀器一般能提示或自動調(diào)節(jié)成常用的參數(shù)，使用時可按實驗情況予以修改。有充足、壓力恒定的水源，儀器燃燒器上方應(yīng)有符合廠方要求的排氣罩，應(yīng)能提供足夠而恒定的排氣量，排氣

24、速度應(yīng)能調(diào)節(jié)，排氣罩以耐腐蝕、不生銹的金屬板制造為宜。 使用原子吸收分光光度計時對實驗室安全應(yīng)給予特別注意，如排氣通風(fēng)是否良好，突然停電、停水及氣流不足或不穩(wěn)定時的安全措施，高壓燃氣和助燃氣使用安全問題等。目前儀器本身大多具有自動安全功能，發(fā)現(xiàn)故障后一般自動停止工作。但實驗室環(huán)境的安全仍需使用者隨時注意。（1） 水：應(yīng)用去離子水或用石英蒸餾器蒸餾的超純水。鈉、鉀、鎂、硅、鐵等元素最易污染實驗室水。貯藏水的容器一般用聚乙烯塑料等材料制成。玻璃瓶久貯會將瓶中微量污染元素溶解在水中。（2） 試劑:制備樣品用的酸類、溶劑及有機萃取劑等亦為主要玷污來源之一，應(yīng)采用高純試劑。（3） 實驗室容量器皿燒杯、容量瓶、移液管等盡可能使用耐腐蝕塑料器皿，而不用玻璃器皿。因為玻璃器皿易吸附或吸收其他金屬離子，在使用過程中緩緩釋出。自動進樣器 應(yīng)盡量不用能直接接觸樣品的金屬附件及金屬針頭。樣品前處理用的通風(fēng)櫥可能有積 塵、銹蝕物或粉塵、氣流等影響。大氣中塵埃的污染特別對石墨爐的高靈敏度檢測有 很大的影響。樣品處理過程及處理完后分析時應(yīng)盡可能防止外界塵埃落入，產(chǎn)生干擾。濃度低于10g/ml的工作溶液應(yīng)注意稀釋溶劑及試劑對其污染的影響, 濃度低于1g/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在使用當(dāng)天配制使用，不宜貯存。物常用酸進行溶解，復(fù)雜基體的樣品常需用熔融，有機萃取，加入改進劑等方法消除基體干