“調(diào)控結(jié)晶-精準(zhǔn)提取”源化處理高鹽、高有機物廢水技術(shù)研究

1、“調(diào)控結(jié)晶-精準(zhǔn)提取”資源化處理 高鹽、高有機物廢水技術(shù)研究內(nèi) 容 提 綱一、背景現(xiàn)狀二、調(diào)控結(jié)晶技術(shù)介紹三、技術(shù)應(yīng)用實例四、國家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所簡介 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 一、背景現(xiàn)狀1.1 高鹽、高有機物廢水1.2 國家及地方環(huán)保法規(guī)和管控日趨嚴(yán)苛1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tia

2、njin)概念：有機污染物含量高于2000mg/L，無機鹽溶解量高于3.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）來源：冶金、印染、造紙、制藥、化工、石油、海水淡化等特點：排放量大、成分復(fù)雜、污染物含量高，部分雜質(zhì)元素含量超過工藝要求難以循環(huán)利用排放問題：水資源嚴(yán)重污染，資源浪費和經(jīng)濟(jì)損失 1.1 高鹽、高有機物廢水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2 國家及地方環(huán)保法規(guī)及管控日趨嚴(yán)苛污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)：規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排

3、水量比原標(biāo)準(zhǔn)增加29種水污染物。天津市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（DB12/356-2018）代替DB12/356-20082015年4月2日國務(wù)院頒布水污染防治行動計劃(“水十條”) ：嚴(yán)格環(huán)境執(zhí)法監(jiān)管，在污水處理、工業(yè)廢水、全面控制污染物排放等多方面進(jìn)行強力監(jiān)管并啟動嚴(yán)格問責(zé)制。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2 國家環(huán)保相關(guān)法規(guī)及管控日趨嚴(yán)苛污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)：規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量比原標(biāo)準(zhǔn)增加29

4、種水污染物。危險廢物焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB31-767-2013：危險廢物焚燒大氣污染物排放限值、危險廢物焚燒技術(shù)要求及監(jiān)測方法。水污染防治行動計劃(“水十條”) ：在污水處理、工業(yè)廢水、全面控制污染物排放等多方面進(jìn)行強力監(jiān)管并啟動嚴(yán)格問責(zé)制。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2國家環(huán)保相關(guān)法規(guī)及管控日趨嚴(yán)苛中共中央辦公廳、國務(wù)院辦公廳2017年2月7日印發(fā)關(guān)于劃定并嚴(yán)守生態(tài)保護(hù)紅線的若干意見：劃定并嚴(yán)守生態(tài)保護(hù)紅線，對環(huán)保區(qū)域內(nèi)進(jìn)行嚴(yán)格管控。環(huán)境保護(hù)部部

5、務(wù)會議2016年3月30日修訂通過國家危險廢物名錄：將一系列固體廢物和液態(tài)廢物列入名錄，有力推動了危險廢物科學(xué)化和精細(xì)化管理。全國人民代表大會常務(wù)委員會 2016年11月7日修改中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法：轉(zhuǎn)移危險廢物的，必須按照國家有關(guān)規(guī)定填寫危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單，未經(jīng)批準(zhǔn)，不得轉(zhuǎn)移。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2國家環(huán)保相關(guān)法規(guī)及管控日趨嚴(yán)苛2013年6月8日兩高院通過關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋：最高司法機關(guān)就環(huán)境污染犯罪第

6、三次出臺專門司法解釋。固定污染源排污許可分類管理名錄(2017年版)：規(guī)定到2020年共有78個行業(yè)和4個通用工序及已被環(huán)保部門確定為重點排污單位和排污量達(dá)到規(guī)定數(shù)量的單位要納入排污許可管理。2017年4月5日環(huán)保部國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)“十三五”發(fā)展規(guī)劃： “十三五”期間，全力推動約900項環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，使環(huán)保有法可依。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.2國家環(huán)保相關(guān)法規(guī)及管控日趨嚴(yán)苛中華人民共和國環(huán)境保護(hù)稅法實施條例：對納稅人和征稅對象、應(yīng)稅污染物計稅依據(jù)

7、和方法標(biāo)準(zhǔn)、不予免稅以及跨省問題做出了詳細(xì)的規(guī)定。環(huán)保產(chǎn)業(yè)位居七大新興戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè)之首，備受關(guān)注，各項環(huán)保政策頻繁出臺，環(huán)保立法逐漸規(guī)范和完善。2017年更是環(huán)保政策的爆發(fā)年，對涉及排污的企業(yè)發(fā)展發(fā)起了極大的挑戰(zhàn)和沖擊；眾多企業(yè)因環(huán)保問題停產(chǎn)整改、部分企業(yè)已經(jīng)關(guān)停！環(huán)保問題已經(jīng)成為企業(yè)發(fā)展乃至能否生存的關(guān)鍵！ The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性 The Institute of Seawater Desalination and Mul

8、tipurpose Utilization, SOA(Tianjin)物理化學(xué)法生物法深度氧化法離子交換法膜分離法電化學(xué)法蒸發(fā)濃縮法焚燒法技術(shù)不成熟；前、后處理工序復(fù)雜；工藝設(shè)備精貴，維護(hù)成本高。很難實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)有機物黏壁嚴(yán)重，損壞設(shè)備；二次污染（固廢、副產(chǎn)物）；需二次處理。不適用于高有機廢水處理量大，低熔點無機鹽熔融結(jié)壁、不易出灰，設(shè)備不能連續(xù)穩(wěn)定運行。不適用于高鹽廢水高濃度的無機離子會對微生物產(chǎn)生抑制和毒害作用，從而嚴(yán)重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果。不適用于高鹽廢水 1.3 現(xiàn)有廢水統(tǒng)處理技術(shù)的局限性傳統(tǒng)技術(shù)局限性：（1）單一方法不能將廢水處理到可排放的標(biāo)準(zhǔn)，且廢水中的無機化學(xué)資源未得到回

9、收利用；（2）蒸發(fā)濃縮轉(zhuǎn)為固廢的后續(xù)處理費用高；（3）高附加值的有機物多以降解和焚燒的方法分解掉，造成了極大的經(jīng)濟(jì)損失。因此，亟待開發(fā)一種資源化處理高鹽、高有機物廢水處理方法。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)“調(diào)控結(jié)晶-精準(zhǔn)提取資源化處理” 高鹽、高有機物廢水技術(shù)二、調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化分離純化技術(shù)2.1 研發(fā)團(tuán)隊及基礎(chǔ)支撐條件 2.2 技術(shù)簡介2.3 技術(shù)基礎(chǔ)2.4 較傳統(tǒng)工藝技術(shù)優(yōu)勢 The Institute of Seawater Desalination

10、and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2.1 研發(fā)團(tuán)隊及基礎(chǔ)支撐條件 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 研究室人員構(gòu)成職稱職稱學(xué)歷人數(shù)研究員（正高）3博士12高級工程師12碩士16工程師11本科4助工6總?cè)藬?shù)322.1 研發(fā)團(tuán)隊及基礎(chǔ)支撐條件 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) 研究室實驗儀器設(shè)

11、備情況192臺（套）5106.82萬室內(nèi)儀器設(shè)備87臺（套）4652.84萬修購專項中10萬元以上設(shè)備79臺（套）4585.81萬修購專項購置105臺（套）453.98萬自購中10萬元以上設(shè)備15臺（套）310.33萬科研經(jīng)費購置95臺（套）4896.14萬10萬元以上設(shè)備2.2 技術(shù)簡介“調(diào)”以水-鹽體系、有機物-鹽體系的多溫多元相平衡為基礎(chǔ)，向體系內(nèi)加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑、循環(huán)母液等改變料液化學(xué)組成，為提取目標(biāo)組分奠定基礎(chǔ)。“控”控制濃度、溫度、pH等條件，使多種化合物依次析出，保證某一時段析出單一晶體，或同時析出物化性質(zhì)有明顯差異的兩種化合物?！熬珳?zhǔn)提取”以“晶相轉(zhuǎn)化-分離純化”為基礎(chǔ)，設(shè)計特定

12、濃縮和反應(yīng)結(jié)晶工藝，將廢水中有機物、無機鹽精確提取并純化，制備出純度高、符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的有機和無機化工產(chǎn)品。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2.3 技術(shù)基礎(chǔ) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)目標(biāo)：將廢水中有價值的無機化學(xué)物質(zhì)高效提取并制成符合相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求的化學(xué)品；同時將有機物廢水的高附加值有機物進(jìn)行精準(zhǔn)提取，變廢為寶，提高廢水處理

13、的經(jīng)濟(jì)效益。技術(shù)基礎(chǔ)：海水淡化研究所在海水（鹵水）綜合利用方面科技成果海水（鹵水）多品種低品位資源分離、純化提取海水提溴50-120ppm含有80余種元素的海水鹵水提取食用鹽、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鎂等無機及有機物結(jié)晶產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與裝備研發(fā)（反應(yīng)結(jié)晶、蒸發(fā)結(jié)晶、冷卻結(jié)晶、冷凍結(jié)晶）2.3 技術(shù)基礎(chǔ) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)海水鹵水提溴（低濃度、含溴50100ppm）空氣吹出法提溴產(chǎn)業(yè)化裝置(千噸級裝置利稅達(dá)2000萬元)2.3 技術(shù)基礎(chǔ) The Institut

14、e of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)連續(xù)冷卻結(jié)晶技術(shù)應(yīng)用于苦鹵提鉀節(jié)能效果顯著連續(xù)冷卻結(jié)晶裝置60目以上大顆粒光鹵石達(dá)到 71.24%，較傳統(tǒng)裝置提高1倍雜質(zhì)氯化鈉含量為原工藝1/3,氯化鉀單線收率 提高10%以上年可節(jié)水8000噸2.4 調(diào)控結(jié)晶分離純化技術(shù)的四大優(yōu)勢 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢一： 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離優(yōu)勢二： 提純目標(biāo)產(chǎn)品

15、，產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求優(yōu)勢三： 減少固廢物，降低處理成本優(yōu)勢四： 相關(guān)技術(shù)已產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，成熟度高、技術(shù)風(fēng)險低優(yōu)勢一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離 Ca2+Mg2+壁面結(jié)垢影響分離蒸發(fā)濃縮不利傳熱 Ca2+Mg2+垢物生長在晶種上高效分離加入晶種避免管壁結(jié)垢堵塞管道高鹽廢水高鹽廢水傳統(tǒng)工藝調(diào)控結(jié)晶 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)飽和鹵蒸發(fā)濃縮制鹽產(chǎn)業(yè)化裝置為防止硫酸鈣結(jié)垢:四效蒸發(fā)罐中分別添加不同晶型硫酸鈣晶種，維持硫酸鈣晶種一定濃度和粒度將鹽漿二次洗滌溢流液和

16、離心機分離甩后液與進(jìn)罐原料混合，返回一定量晶種至蒸發(fā)系統(tǒng)傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝刷罐時間8-24小時；控制結(jié)晶后刷罐周期1周以上 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離海水日曬飽和鹵水為原料晶種添加的四效蒸發(fā)制鹽裝置井礦鹽飽和鹵水為原料的四效蒸

17、發(fā)制鹽裝置苦鹵綜合利用產(chǎn)業(yè)：工業(yè)鹽、硫鎂肥、氯化鉀、溴、氯化鎂聯(lián)產(chǎn)含有K+、Na + 、Mg 2+ 、Cl-、SO42-、Br-多種離子，體系復(fù)雜，直接蒸發(fā)生成混合物兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀：生產(chǎn)系統(tǒng)產(chǎn)生的老鹵返回兌鹵工序，使蒸發(fā)濃縮過程氯化鈉、硫酸鎂析出，利用兩者差異，分離制成工業(yè)鹽和硫鎂肥蒸發(fā)完成液固液分離后澄清液冷卻得光鹵石和以氯化鎂為主的老鹵光鹵石分解洗滌得氯化鉀；老鹵提溴后制取氯化鎂產(chǎn)品通過調(diào)節(jié)物料組成和控制結(jié)晶條件，生產(chǎn)出氯化鉀、硫酸鎂和工業(yè)鹽三種產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization,

18、SOA(Tianjin)優(yōu)勢一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)優(yōu)勢一 有效防垢并使復(fù)雜體系鹽類有效分離苦鹵綜合利用企業(yè)：工業(yè)鹽、硫鎂肥、氯化鉀、溴、氯化鎂聯(lián)產(chǎn)選擇溶劑結(jié)晶溫度過飽和度結(jié)晶誘導(dǎo)劑控制結(jié)晶方式濃縮冷卻條件晶種調(diào)控結(jié)晶技術(shù)對分離純化的針對性控制實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)品的精準(zhǔn)提取優(yōu)勢二 提純目標(biāo)產(chǎn)品，產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose U

19、tilization, SOA(Tianjin)生物法化學(xué)沉淀法.形成化學(xué)污泥 后續(xù)處理困難常用廢水處理工藝蒸發(fā) 產(chǎn)生廢渣， 后續(xù)加工復(fù)雜 且不利于回收 其中的無機鹽優(yōu)勢三 減少固廢物，降低處理成本 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)海水鹵水中化學(xué)資源提取和綜合利用海水中的氯化鈉、鉀鹽、溴、鎂鹽的提取鹽湖鹵水中化學(xué)物質(zhì)的提取和資源綜合利用蒸發(fā)結(jié)晶、冷卻結(jié)晶等產(chǎn)業(yè)化技術(shù)已在飽和鹵多效蒸發(fā)制鹽、苦鹵綜合利用、海水鹵水提取物深加工（食品級氯化鉀、食品級氯化鎂生產(chǎn)）等成功運行

20、多年近年來相關(guān)技術(shù)成功應(yīng)用于高含鹽廢水資源化處理優(yōu)勢四 相關(guān)技術(shù)已產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，成熟度高、技術(shù)風(fēng)險低 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)三、調(diào)控結(jié)晶純化分離技術(shù)處理高含鹽高有機物廢水實例 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)（一）無機鹽及酸資源化利用技術(shù)（二）高附加值有機物廢水資源化回收利用技術(shù)（三）源頭治理廢水零排放技術(shù)漂粉精工藝改進(jìn)(一)無機

21、鹽及酸資源化利用技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例一：石灰、氨堿廢液凈化處理硫酸鎂型鹵水實例二：含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理技術(shù)實例三：調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化處理香精廢水技術(shù)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù)實例五：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)實例一 ： 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tian

22、jin)國內(nèi)某企業(yè)的地下鹵水處理需求脫除地下鹵水中Ca2+、Mg2+、SO42-二價離子處理后鹵水SO42- 1.25 g/L、 Ca2+ 0.35 g/L、 Mg2+ 0.6 g/L，凈化后鹵水用于化鹽制堿開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝實例一： 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的連續(xù)結(jié)晶工藝 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)采用連續(xù)控制結(jié)晶技術(shù)，在反應(yīng)器中將氫氧化鎂、硫酸鈣分離控制反應(yīng)條件，利用兩者結(jié)晶特性，使硫酸鈣結(jié)晶在反應(yīng)器內(nèi)

23、有效生長硫酸鈣粒徑D50為100130m，純度達(dá)到85%以上氫氧化鎂產(chǎn)品純度達(dá)到90% (干基)碳酸鈣純度97%，達(dá)到食品級標(biāo)準(zhǔn)要求脫除二價離子副產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品凈化鹵水達(dá)到化鹽制堿要求凈化鹵水中SO4 2- 1.2g/L、Ca2+ 0.6g/L 、Mg 2+ 0.6g/L達(dá)到鹵水凈化要求，可應(yīng)用于化鹽制堿 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例一： 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水和傳統(tǒng)的處理技術(shù)相比主要優(yōu)勢：避免了傳統(tǒng)的處理工藝除去Ca2+、Mg2+、SO

24、42-離子時所產(chǎn)生的二次廢泥，減少了固廢排放對環(huán)境影響凈化處理處于盈利狀態(tài)，100萬噸/年純堿廠采用該工藝每年可節(jié)水300萬噸以上節(jié)約工業(yè)鹽18萬噸生產(chǎn)高品位的氫氧化鎂、碳酸鈣和硫酸鈣產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例一： 石灰、氨堿母液凈化處理硫酸鎂型地下鹵水 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例二：含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源

25、化處理技術(shù)每天副產(chǎn)330m3含硼酸、硫酸工業(yè)廢水，其中硼酸含量1.5 wt%，硫酸130 g/L，此外還含有少量苯、蒽醌類有機雜質(zhì)；難以處理傳統(tǒng)萃取技術(shù)將硼酸及其他有機物萃取存在缺陷：萃取劑反萃耗堿量高，經(jīng)濟(jì)性差硼酸的反萃液濃度低，耗能高 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例二：含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理技術(shù)“離子交換有機萃取”高效節(jié)能工藝離子交換：脫除廢水中的苯、蒽醌類有機物有機萃?。簩⒚摮袡C物的混酸通過萃取實現(xiàn)硼酸和硫酸分離，反萃過程加入硼的結(jié)晶誘導(dǎo)劑

26、 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例二：含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理技術(shù)技術(shù)特色：離子交換：將硼酸、硫酸和有機物有效分離，堿耗降低2/3以上有機萃取：硼酸以酯化物的形式轉(zhuǎn)移到有機相，萃取后硫酸用于化工生產(chǎn)，實現(xiàn)資源化利用反萃劑中加入結(jié)晶誘導(dǎo)劑，調(diào)控硼的化學(xué)形態(tài)，繼而控制硼的溶解度，反萃液硼的濃度較傳統(tǒng)提高10倍以上，反萃收率超過90%反萃直接結(jié)晶出硼酸鹽產(chǎn)品，能耗大幅度降低 The Institute of Seawater Desalination and

27、 Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例二：含苯、蒽醌類硫酸硼酸廢水資源化處理技術(shù)和傳統(tǒng)技術(shù)相比主要優(yōu)勢：“離子交換有機萃取”較傳統(tǒng)萃取堿耗為傳統(tǒng)技術(shù)的1/3; 離子交換的有機物通過分離可資源化利用“有機萃取+結(jié)晶誘導(dǎo)劑”實現(xiàn)硼酸鹽反萃直接析出大幅度降低硼酸提取能耗；反萃液循環(huán)回用，無須外排硼總回收率80%，年產(chǎn)硼酸鹽2000噸左右；每年回收10萬m3稀硫酸(折98%硫酸1.53萬噸)，使廢水資源化利用。香精廢水特點：高鹽、高有機物，COD20萬ppm，顏色為黑色 The Institute of Seawater Desalination and M

28、ultipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù)遴選了可長期循環(huán)使用的脫水劑，研發(fā)了調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法資源化處理高鹽、高有機物廢水技術(shù)采用“晶相轉(zhuǎn)化”有效脫除高有機物、高鹽廢水中的游離水在常溫或低溫條件下有效脫除游離水有效的避免了傳統(tǒng)蒸發(fā)濃縮過程有機物溢出、冷凝水COD超標(biāo)、析出無機鹽顆粒細(xì)小且攜帶大量有機物等缺陷產(chǎn)業(yè)化后加熱系統(tǒng)結(jié)垢風(fēng)險進(jìn)一步降低，工藝運行更加平穩(wěn) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tian

29、jin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù)遴選脫水劑常溫或低溫結(jié)晶，游離水以結(jié)晶水形式析出固液分離，母液體積小水合物晶體和伴隨析出鹽類分離；水合物晶體轉(zhuǎn)化高鹽、高有機物廢水常溫下脫水劑飽和的廢水析晶廢水水合物晶體及其他鹽類分離濃縮有機母液降溫固液分離冷凝水脫水循環(huán)利用脫水劑達(dá)標(biāo)廢水焚燒或生化無機鹽產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù)四種高鹽、高有機物廢水（含有磷酸鈉、硫酸鈉、硫酸鋅、醋酸鈉等兩種以上鹽類

30、）濃縮濃縮時有機物富集，呈粥狀難以制備合格產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù)1#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備磷酸氫二鈉產(chǎn)品1#廢水反應(yīng)結(jié)晶母液反應(yīng)結(jié)晶粗產(chǎn)品精制母液和產(chǎn)品循環(huán)脫水劑循環(huán)脫水后剩余母液循環(huán)脫水劑可反復(fù)使用；采用低溫循環(huán)脫水后，剩余母液為以有機物為主的液體（COD50萬），可適當(dāng)稀釋進(jìn)行生化處理，也可焚燒處理。 The Institute of Seawater Desalination and

31、Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2#、3#、4#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品2#、3#、4#廢水連續(xù)反應(yīng)沉鋅裝置氫氧化鋅濾餅硫酸鋅結(jié)晶

32、母液七水硫酸鋅產(chǎn)品硫酸鋅XRD圖七水硫酸鋅粒度分布 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例三：“調(diào)控結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化法”處理香精廢水技術(shù)2#、3#、4#廢水采用反應(yīng)結(jié)晶耦合冷凍結(jié)晶-晶相轉(zhuǎn)化技術(shù)制備硫酸鋅、硫酸鈉、醋酸鈉等產(chǎn)品不同階段脫水的含水脫水劑結(jié)晶循環(huán)脫水后母液有機物得到增濃2#、3#、4#廢水冷凍十水硝熱溶和蒸發(fā)后元明粉產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization,

33、SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù)廢水組成及特點：主要組分COD氨氮總磷氯化物硫化物含量（mg/L）25800851004860011700070.5主要無機鹽化合物：氯化銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、硫化物現(xiàn)有處理方法：蒸發(fā)濃縮得到含有機物的磷酸銨鹽和氯化銨混鹽，按一般固廢填埋（30004000元/噸），每年填埋費用200余萬元。資源化處理可大幅度降低處理成本。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處

34、理技術(shù)氯化銨、磷酸氨鎂聯(lián)產(chǎn)工藝原料廢水凈化后廢水1.氯化銨、磷酸氨鎂聯(lián)產(chǎn)工藝 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)1.氯化銨、磷酸氨鎂聯(lián)產(chǎn)工藝氯化銨產(chǎn)品氯化銨鹽析過程磷酸銨鎂制備磷酸銨鎂完成液磷酸銨鎂產(chǎn)品 The Institute of Seawater Desa

35、lination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)2.氨水、磷酸氫二鈉聯(lián)產(chǎn)工藝 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù)2.氨水、磷酸氫二鈉聯(lián)產(chǎn)工藝?yán)鋮s結(jié)晶粗產(chǎn)品重結(jié)晶產(chǎn)品傳

36、統(tǒng)工藝技術(shù)粗產(chǎn)品主含量96%重結(jié)晶產(chǎn)品主含量98%（淺紅）冷卻結(jié)晶粗產(chǎn)品飽和液洗滌產(chǎn)品重結(jié)晶產(chǎn)品調(diào)控結(jié)晶粗產(chǎn)品98%洗滌產(chǎn)品主含量99.5%重結(jié)晶產(chǎn)品主含量99.8% The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例四：磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理技術(shù)3.不同處理工藝綜合比較：傳統(tǒng)工藝：蒸發(fā)濃縮能耗約100萬元，固廢填埋費用200萬元，企業(yè)每年廢水處理費用300萬元磷酸銨、氯化銨農(nóng)藥廢水資源化處理工藝：處理過程能耗不足100萬元，氯化銨、磷酸氨鎂售出后和購置原料持平，企業(yè)每

37、年廢水處理費用不足100萬元氨水、磷酸氫二鈉聯(lián)產(chǎn)工藝：產(chǎn)品售出后，扣除能耗，企業(yè)每年盈利100萬元某制藥企業(yè)每天副產(chǎn)廢水5 6 m3, pH值超過14，COD約34000 ppm。主要無機成分如下: 現(xiàn)有處理技術(shù)：將該強堿性廢水蒸發(fā)濃縮，濃縮到一定濃度后，冷卻得塊狀含有混合堿、混合鹽及有機物的混合物，只能交給危廢公司處理！Na+K+Cl-ZnOH-質(zhì)量濃度（g/L）146.99 55.56 124.68 29.4057.80 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)實例五

38、：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)針對廢水的組成特征，開發(fā)了“堿式碳酸鋅-氯化鉀-氯化鈉聯(lián)產(chǎn)廢水資源化利用”技術(shù) The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)主要工藝過程包括： （1）膜分離 （2）沉鋅 （3）制備堿式碳酸鋅 （4）蒸發(fā)制鹽 （5）解析制鉀實例五 ：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)實例五 ：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)試驗結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)要求廢水中鋅的收率97%廢水中氯化鉀的收率85%廢水中氯化鈉的收率90%產(chǎn)品堿式碳酸鋅純度Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)57.2%57.0%（一等品）產(chǎn)品氯

39、化鉀純度K2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)57.9%57.0%（農(nóng)業(yè)級一等品）產(chǎn)品氯化鈉純度98.0%氯化鈉氯化鉀堿式碳酸鋅實例五 ：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)實例五 ：強堿性制藥廢水的綜合利用技術(shù)物料年投入/產(chǎn)出量（噸/年）價格（元/噸）投入/產(chǎn)出（萬元/年）投入鹽酸（31%） 360 501.8沉鋅劑680503.4鉀鹽結(jié)合劑504002碳酸氫鈉82160013.1產(chǎn)出堿式碳酸鋅91750068.3氯化鉀180210037.8氯化鈉760新工藝投入產(chǎn)出經(jīng)濟(jì)分析廢水作為危廢處理成本：現(xiàn)有處理工藝，產(chǎn)生的鹽堿混合物只能按危廢處理，每噸5000元處理費計算，僅危廢處理費用達(dá)600萬。廢水資源化處理經(jīng)濟(jì)性：按該工藝

40、資源化處理，產(chǎn)品售出后能盈利86萬/年?？鄢徶迷腺M、能耗費用后，項目尚有40萬元盈余（未考慮項目實施的人工費、設(shè)備折舊等因素）。 The Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization, SOA(Tianjin)（二）廢水中高附加值有機物資源化回收利用技術(shù)間氨基苯磺酸廢水日排出量60噸，密度1.16 g/cm3，強酸性。物質(zhì)NaClNa2SO4Fe含量間氨基苯磺酸COD含量131.63 g/L85.20 g/L27.57 mg/L45%64500 mg/L傳統(tǒng)處理技術(shù)：1)將有機物采用強氧化方式將其中COD降解，難降解、成本高；2)降解后廢水再采用稀釋或蒸發(fā)分鹽，提取其中硫酸鈉和氯化鈉。 擬降解的間氨基苯磺酸每噸達(dá)3萬元，含有苯環(huán)降解費用很高，每噸廢水中氨基苯磺酸價值12001500元，能否將其提取出來？！選擇適宜的濃縮分離工藝和提取技術(shù)間氨基苯磺酸的物化性質(zhì)鐵鹽溶解度氯化鈉-硫酸鈉-水相平衡數(shù)據(jù)實現(xiàn)間氨基苯磺酸與其他鹽類和有機物的有效分離間氨基苯磺酸廢水鈉鹽為主45%間氨基苯磺酸微量鐵鹽其他有機物廢水特點、技術(shù)研發(fā)基礎(chǔ)及總體思路（二）廢水中高附加值有機物資源化回收利用技術(shù)蒸發(fā)廢水捕捉劑HHSMAT-1pH調(diào)至4蒸發(fā)析鹽1蒸發(fā)母液1絡(luò)合濃縮工序分離提取工序冷凍冷凍析鹽2冷凍母液2固液分離提