稀土精細(xì)化學(xué)品化學(xué)-稀土元素的一般物理性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)性能

1、第二節(jié) 稀土元素的一般物理性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)性能一、稀土元素的一般物理性質(zhì)稀土元素的基本性質(zhì)稀土元素的主要物理性質(zhì) 稀土金屬除了鐠、釹呈淡黃色外，其余均為銀白色有光澤的金屬。通常由于稀土金屬易被氧化而呈暗灰色。 鑭系金屬的物理性質(zhì)變化有一定規(guī)律，但銪和鐿卻有明顯異常，這是由于銪和鐿的原子體積不僅不隨原子序數(shù)的增加而減少，卻反而增大很多，密度也減少很多，這是由于它們的4f亞層的電子處于半充滿或全充滿狀態(tài)，電子屏蔽效應(yīng)好，原子核對(duì)6s電子吸引力減少，因此出現(xiàn)原子體積增大，密度減少的現(xiàn)象。 稀土金屬中，銪和鐿原子參與金屬鍵的電子數(shù)與其它稀土元素不同，這是其許多性質(zhì)異常的重要原因。稀土金屬具有延展性，而以

2、鈰、釤、鐿為最好，例如鈰可拉成金屬絲。又可壓成薄板。 稀土金屬的硬度不大，鑭、鈰與錫相似，一般為硬度隨原子序數(shù)的增大而增大（但規(guī)律不是很強(qiáng)）。 稀土金屬的熔點(diǎn)都很高，大體上隨原子序數(shù)的增加而增高，但銪和鐿的熔點(diǎn)反常的低。 稀土金屬的沸點(diǎn)和升華熱與原子序數(shù)的關(guān)系是不規(guī)則的。除鑭、銩不生成汞齊。 稀土金屬的導(dǎo)電性并不良好。常溫時(shí)，稀土金屬的電阻率都較高，除鐿外，稀土金屬的電阻率為50130 ，比銅、鋁的電阻率高12個(gè)數(shù)量級(jí)，并且有正的溫度系數(shù)。 鑭非常特別，在接近熱力學(xué)溫度4.6K時(shí)，具有超導(dǎo)性能。 RE(III)離子在晶體和水溶液中的顏色 從上表可知，在水溶液或結(jié)晶鹽中它們都呈現(xiàn)特征的顏色如果以

3、Gd3+ 離子為中心，從La3+ Gd3+ 的顏色變化規(guī)律又在從Gd3+ 到Lu3+ 的過程中重演。這就是鑭系離子顏色的周期性度化。離子的顏色通常與未成對(duì)的電子數(shù)有關(guān)。由上表可見，當(dāng)三價(jià)離子具有fn 和f14-n 個(gè)電子時(shí)，它們的顏色相同或相近。吸收光譜的研究指出：1)La3+ 、Lu3+ 在2001000nm區(qū)域內(nèi)無吸收，無顏色，這是因?yàn)?f0 、4f14 比較穩(wěn)定，且沒有未成對(duì)電子。2)Ce3+ 、Eu3+ 、Gd3+ 、Tb3+ 離子吸收峰全部或極大部分在紫外區(qū)，Yb3+ 的離子吸收峰在近紅外區(qū)。它們都落在可見光的波長范圍之外，因此都呈無色。3）具有fn 和f14-n 的離子吸收峰落在可

4、見光區(qū)，都呈現(xiàn)特征顏色。由于其中光譜項(xiàng)的L和S相同，只有J不同，所以它們的顏色基本一樣。 由于稀土離子的吸收光譜、反射光譜和熒光光譜的特性（基于它們的4f電子在ff組之內(nèi)或fd組態(tài)之間的遷躍），因而許多稀土化合物被廣泛地用作激光材料、發(fā)光材料、陶瓷、玻璃等領(lǐng)域。二、稀土元素的化學(xué)性質(zhì)稀土元素的活潑性 稀土元素是典型的金屬元素。由于它們的原子半徑大，又極易失掉外層的s電子和5d或4f電子，所以稀土金屬的化學(xué)活潑性僅次于堿金屬和堿土金屬元素，比其他金屬元素都活潑。 在17種稀土元素中，按金屬的活潑性次序排列，由鈧、釔、鑭遞增，由鑭镥遞減。 稀土元素的氧化還原電位由鑭的-2.52V至镥的-2.25V

5、(見稀土元素的基本性質(zhì)表2.9)。 稀土金屬在空氣中的穩(wěn)定性，隨著原子序數(shù)的增加而漸趨穩(wěn)定。 在空氣中鑭、鈰很快被腐蝕，鑭在空氣中逐漸轉(zhuǎn)化成白色氫氧化物，但在干燥空氣中僅表面生成一層藍(lán)色薄膜、保護(hù)內(nèi)部。 鈰則先氧化成氧化鈰，接著又被氧化成二氧化鈰，放出大量的熱而自燃，其他稀土金屬無此現(xiàn)象。 釹、釤作用比較緩慢，釔在空氣中雖然熱至900，也只有表面生成氧化物，金屬釔在空氣中放置數(shù)月僅表面生成一層灰白色的氧化物薄膜，稀土（特別是輕稀土）金屬必須保存在煤油中，否則與潮濕空氣接觸，就被氧化而變色。 這些化合物多數(shù)是熔點(diǎn)高、密度小和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在冶金工業(yè)中可利用這些性質(zhì)在鋼、鐵和有色金屬冶煉中添加稀土

6、金屬或其合金以起到變質(zhì)劑的作用。 稀土金屬和其他非金屬如 氧、硫、氮、磷、碳、硅、硼等在一定溫度下反應(yīng)，直接形成二元化合物。 稀土元素主要化學(xué)反應(yīng) 稀土金屬是強(qiáng)還原劑，它們的氧化物的生成熱（ 的生成熱為1.913MJmol）比氧化鋁的生成熱（1.583MJmol）還大。 混合稀土金屬是比鋁更好的金屬還原劑，它能將鐵、鈷、鎳、鉻、釩、鈮、鉭、鈦、鋯及硅等元素的氧化物還原成金屬。稀土金屬在黑色冶金中作為良好的脫硫脫氧的添加劑。 稀土金屬和鋁相似，能分解水，在冷水中作用緩慢，在熱水中作用較快，放出氫氣。 輕稀土元素中，銪作用最快，首先生成可溶性黃色Eu(OH)2H2O，隨后轉(zhuǎn)為無水 。 這是由于生成

7、了難溶的氟化物和磷酸鹽覆蓋在金屬表面，阻止它們繼續(xù)作用的緣故。 稀土金屬溶于稀鹽酸、硝酸、硫酸，難溶于氫氟酸，微溶于氯氟酸和磷酸。 稀土金屬的氧化還原性 由于離子的氧化還原電位與電子結(jié)構(gòu)有關(guān)，當(dāng)稀土元素的4f層電子全空，半充滿和充滿時(shí)較為穩(wěn)定，所以穩(wěn)定性是Ce4+ Pr4 + ，Eu3+ Sm3+ 。同時(shí)，稀土離子的氧化還原性還與溶液的酸堿性有關(guān)，同時(shí)還受介質(zhì)中陰離子的影響。稀土元素的酸堿性質(zhì) 鑭系元素的堿性是隨原子序數(shù)的增大而逐漸減弱的。 鑭的堿性最強(qiáng)，輕稀土金屬氫氧化物的堿性比堿土金屬氫氧化物的堿性稍弱。 因此，乙酸等有機(jī)酸能溶解輕稀土氧化物，卻不能溶解重稀土氧化物。 銨鹽能溶解稀土氧化物

8、，反應(yīng)如下： RE2O3 +6 NH4Cl2RECl3 +6NH3 +3H2O 氫氧化釔的堿性介于鏑、鈥之間。 4價(jià)氫氧化鈰比3價(jià)稀土氫氧化物更容易沉淀析出。 2價(jià)氫氧化物，由于離子電荷較少、半徑較大。它們的堿性都比3價(jià)鑭系氫氧化物要強(qiáng)、溶解度也比較大。 總的說來，由鑭到镥，離子半徑逐漸減小，堿性也逐漸減弱，4價(jià)稀土氫氧化物的堿性較3價(jià)的氫氧化物強(qiáng)，2價(jià)稀土的氫氧化堿的堿性最強(qiáng)。 稀土元素不僅能同氧、氮，氫等氣體及許多非金屬及其化合物作用生成相應(yīng)的穩(wěn)定化合物，而且還同過渡金屬作用生成金屬間化合物。不少稀土金屬間化合物具有許多優(yōu)異的性質(zhì)，已用于近代科學(xué)技術(shù)。三、稀土元素的工藝學(xué)性能 稀土元素的工

9、藝學(xué)性能有:稀土金屬的鑄造性、稀土金屬的鍛壓性、焊接性 、切割加工性。稀土金屬的鑄造性 鑄造性是指金屬能否用鑄造方法制成優(yōu)良鑄件的性能，它包括流動(dòng)性、冷卻時(shí)收縮性和偏析傾向等。 熔融稀土金屬流動(dòng)性比較好，鑄造比較方便。 稀土金屬的鍛壓性 鍛壓性是指金屬能否用鍛壓方法制成優(yōu)良鍛件或軋件的性能。 稀土金屬錠可以通過不同的壓力加工方法制成板材、棒材，但在室溫下進(jìn)行壓力加工稀土金屬發(fā)生很大的冷作硬化，消除它的方法是進(jìn)行退火。稀土金屬具有良好的熱加工性，但易于與空氣中的氧氣作用，故高溫下的壓力加工要進(jìn)行保護(hù)。鍛造過程比壓制過程困難，錠塊有龜裂傾向。 焊接性 焊接性是指金屬材料是否容易用一定的焊接方法焊成

10、優(yōu)良接頭的性能。 稀土金屬可以焊接。但它容易氧化，故影響它們的焊接性。切割加工性 切削加工是指金屬材料是否易被刀具切削的性質(zhì)。 在對(duì)稀土金屬進(jìn)行切削加工時(shí)。主要困難是在于它的發(fā)光性，產(chǎn)生的小切屑有產(chǎn)生燃燒的危險(xiǎn)。所以要低速切割，用油冷卻工件；最大限度增大切屑尺寸，切屑及時(shí)收集裝入油內(nèi)。第三節(jié) 稀土元素的化合物 由于稀土元素的化學(xué)性質(zhì)是相似的，所以我們可以討論整個(gè)稀土元素化合物，而無須對(duì)它們逐個(gè)討論。一、稀土元素氧化物1、二價(jià)稀土元素的氧化物制備 EuO是用Eu2O3為原料，以金屬鑭或金屬銪為還原劑進(jìn)行還原而得到的。以Eu2O3與金屬Eu的反應(yīng)最為適宜，反應(yīng)在鉭或鉬的容器中進(jìn)行，溫度在80020

11、00間，最后蒸餾除去過量的金屬。 也可令稀土的氯氧化物與氫化鉀在600800和真空下進(jìn)行反應(yīng)，以獲得低價(jià)的氧化物。 Eu2O3與石墨的混合物，在溫度升高到1300時(shí)，也可生成EuO。在液氨體系中，以-33或更低的溫度下，令金屬鐿與氧氣作用，或在低壓下于200300使金屬和氧反應(yīng)可制備YbO。性質(zhì) EuO是一種暗紅色的固體，它在干或濕空氣中均無明顯反應(yīng)。其它低價(jià)氧化物性質(zhì)尚不清楚。2、三價(jià)稀土元素的氧化物 鑭系金屬在高于453K(Sc為773K)時(shí)，能被空氣迅速氧化，同時(shí)放出大量的熱，生成Ln2O3型的氧化物。制備 或令稀土金屬與氧直接化合來制備。將Ce、Pr、Tb的高價(jià)氧化物還原也可以得到三價(jià)

12、氧化物 。 除了Ce、Pr、Tb外，其余稀土元素的氧化物( RE2O3 )均可由灼燒氫氧化物、含氧酸鹽RE2(CO3)3 、 RE2 (C2O4 ) 、RE2 (SO4 )3等，但REPO4 例外。 在空氣中灼燒Ce、Pr、Tb的氫氧化物和含氧酸鹽，分別得到CeO2、 Pr6O11、 Tb4O7 的氧化物。 與原子氧在450反應(yīng)，或在300、50.66105Pa與分子氧反應(yīng)可以得到PrO2 。不定組成的氧化鋱與原子氧反應(yīng)也可得到TbO2 。 稀土氧化物不溶于水和堿溶液中；但能溶于無機(jī)酸(除HF和H3PO4外)生成相應(yīng)的鹽。 氧化物可以與水結(jié)合生成氫氧化物，例如用水熱法，令水蒸氣與氧化物一起加熱

13、，可以得到RE(OH) 和REO(OH)。氧化物在空氣中能吸收CO2生成堿式碳酸鹽。在800進(jìn)行灼燒可得到無碳酸鹽的氧化物。 性質(zhì) 稀土氧化物和其它金屬氧化物可以相互作用生成混合氧化物。其類型如表2.12。 稀土氧化物的顏色和結(jié)構(gòu) 稀土氧化物 稀土氧化物在加熱時(shí)，可以發(fā)生如下兩個(gè)變化過程。這兩種反應(yīng)決定于反應(yīng)物是輕稀土氧化物還是重稀土氧化物。 氧化物的反應(yīng)活性決定于加熱的程度。制備氧化物時(shí)應(yīng)盡可能在低溫下灼燒以便獲得最高活性。 輕稀土氧化物分解為一氧化物，而重稀土氧化物分解為金屬。稀土氧化物的熱穩(wěn)定性和氧化鈣、氧化鎂的相當(dāng)，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較高。3、四價(jià)稀土元素的氧化物 稀土元素中只有鈰、鐠和鋱有純

14、的四價(jià)氧化物 REO2，并形成一系列組成在 RE2O3 - REO2 之間的化合物。它們還與堿金屬氧化物形成復(fù)合氧化物。制備 CeO2可由三價(jià)的草酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽的氫氧化物在空氣中灼燒得到。 PrO2和TbO2不能采用三價(jià)草酸鹽等在空氣中灼燒的方法(因草酸鹽等灼燒只能得到Pr6O11或Tb4O7 )，而要用 Pr6O11或 Tb4O7 與氧作用來制備。 PrO2可由 在純氧(1.013105 Pa)中、320下氧化兩天得到PrO2，或用 在水中煮沸，岐化為Pr(OH)3和PrO2，再以濃醋酸溶解Pr(OH)3分離出PrO2TbO2的制備要在350時(shí)，用原子氧與 Tb4O7作用，或Tb4O7

15、 由熱鹽酸和醋酸的混合酸催化、岐化成TbO2。由Tb2O3在HClO4H2O中，303.9105 Pa下加熱也能形成TbO2。性質(zhì) CeO2(固) + 4 H+ + e- Ce3+ + 2H2O E0 1.26VPrO2(固) + 4 H+ + e- Pr3+ + 2 H2O E0 2.5VTbO2(固) + 4 H+ + e- Tb3+ + 2H2O E0 2.3V1)氧化物的氧化性。四價(jià)氧化物都是強(qiáng)氧化劑，它們有相當(dāng)高的氧化還原電位: 在稀酸中，它們較穩(wěn)定，在濃酸中將放出氧，變?yōu)槿齼r(jià)離子。它們能將濃HCl氧化，放出C12；把Mn2+ 氧化為MnO4- 四價(jià)氧化物的氧化還原電位決定于體系中的

16、 濃度，酸度降低，電位下降。在堿性溶液中，它們是穩(wěn)定的，氧化還原電位明顯降低；如PrO2 (固) + 2H2O + e- Pr(OH)3(固) + OH- E00.5V CeO2相對(duì)于PrO2和TbO2來說，其熱穩(wěn)定性較高，800時(shí)可保持不變，在980時(shí)失去一些氧。PrO2和TbO2的分解溫度比較低。在空氣中PrO2和TbO2加熱到350即失去氧變?yōu)?和組成接近于TbO1.8的氧化鋱。 氧化物的熱穩(wěn)定性復(fù)合氧化物 CeO2、Pr6O11 、Tb4O7 和堿金屬過氧化物在氧氣流中加熱，可制得 M2REO3（M堿金屬，RE：Ce、Pr、Tb)的復(fù)合氧化物。CeO2、 Pr6O11 、Tb4O7 與

17、BaCO3在氧氣流中加熱至900也可以制得BaCeO3、BaPrO3和BaTbO4。4、稀土復(fù)合氧化物 稀土可與周期表中很多元素生產(chǎn)復(fù)合氧化物，人們仿效礦石的結(jié)構(gòu)合成為數(shù)眾多的化合物（可成為仿礦學(xué)），從中探找出很多新型的材料。例如，在表2.12列出的一些稀土復(fù)合氧化物中，鈣鈦礦型的YAlO3可作為激光晶體的基質(zhì);LaCrO3可作為氧化氣氛中使用的加熱元件，加熱溫度可達(dá)到1800; LaCoO3、LaMnO3可作為催化劑等。石榴石型的 Y2Al5O12(YAG)可作激光晶體的基質(zhì)；Y3Fe5O12 (YIG)可作為微波材料和磁光材料；Gd3Ga5O12 (GGG)可作為磁光石榴石單晶薄膜外延的襯

18、底材料等。鋯英石型的YVO4 :Eu3+ ，可作為高壓汞燈中發(fā)紅光以調(diào)整光色的發(fā)光材料等。稀土的復(fù)合氧化物 （表2.12)(鈣鈦礦型)二、稀土元素的氫氧化物 Sm(OH)2、Eu(OH)2和Yb(OH)2分 別是綠色的、黃色的和淡黃色的固體。其中以 Eu(OH)2較為穩(wěn)定。 Eu(OH)2可用10mo1/LNaOH和金屬銪反應(yīng)來制備。在Eu2+ 的溶液中加入NaOH溶液，在100和真空條件下可以得到Eu (OH)2H2O 沉淀。 Eu(OH)2與Sm(OH)2、Yb(OH)2極易氧化，甚至在惰性氣氛中也被氧化，形成三價(jià)氫氧化物。1、二價(jià)稀土元素的氫氧化物2、三價(jià)稀土元素的氫氧化物 把氨水或堿加

19、到稀土鹽的溶液中，可沉淀出氫氧化物RE(OH)3 ，在熱溶液中可使沉淀聚沉。溫度高于200時(shí)，氫氧化物RE(OH ) 3轉(zhuǎn)變成脫水的氫氧化物RO(OH)。在193420和12.159105 7.093105 Pa，從氫氧化鈉溶液中產(chǎn)生晶狀的稀土氫氧化物。制備 由于鑭系收縮，三價(jià)鑭系離子的離子勢(shì)Z/r隨原子序數(shù)的增大而增加，所以開始沉淀的pH值隨原子序數(shù)的增大而降低，見表2.15。 在不同鹽的溶液中氫氧化物開始沉淀的pH值略有不同。 性質(zhì) 表2.15 RE(OH)3的物理性質(zhì) 脫水的稀土氫氧化物REO(OH)也可以在高溫、高壓下通過水熱合成法來制備，得到的化合物，能溶于酸。 稀土氫氧化物溶于酸生

20、成鹽。膠狀的氫氧化物有足夠的堿性，可從空氣中吸收二氧化碳而生成碳酸鹽。 如果溶液中有次氯酸鹽或次溴酸鹽，則在氫氧化物沉淀時(shí)就會(huì)很快地將三價(jià)鈰氧化成四價(jià)鈰。因此，三價(jià)鈰的氫氧化物是一種強(qiáng)還原劑。 三價(jià)鈰的氫氧化物是不穩(wěn)定的。只能在真空條件下制備。它在空氣中將被緩慢氧化，在干燥情況下很快地變成黃色的四價(jià)鈰的氫氧化物。三、稀土元素的幾種含氧酸鹽 向可溶性稀土鹽的稀溶液中加入略過量的碳酸銨，即可生成稀土碳酸鹽沉淀。 2RE3+3CO32- RE2(CO3) 31、稀土元素的碳酸鹽制備 得到的沉淀為正碳酸鹽，但隨著原子序數(shù)的增加，生成堿式鹽的趨勢(shì)也增加，堿金屬的碳酸鹽與稀土可溶性鹽作用只能得到堿式鹽，而

21、與堿金屬酸式碳酸鹽作用則生成稀土碳酸鹽。 RE2(CO3)3. xH2O； RE(OH)CO3. xH2O.冷時(shí)生成的碳酸鹽沉淀組成為：熱時(shí)生成的碳酸鹽沉淀組成為：3價(jià)稀土的碳酸鹽在過量的沉淀劑存在下，生成難溶性的碳酸復(fù)鹽 RE2 (CO) 3xM2CO3yH2O4價(jià)鈰的碳酸鹽卻生成可溶解性絡(luò)鹽M2xCe(CO3) 2+x而溶入溶液中。性質(zhì) 稀土水合碳酸鹽能和大多數(shù)酸反應(yīng)，在水中的溶解度在10-510-7mol/L范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)見表2.16。 稀土碳酸鹽在900時(shí)熱分解為氧化物，在熱分解過程中，存在著中間的堿式碳酸鹽 RE2O32CO22H2O、 RE2O32.5CO23.5H2O。 稀土碳酸鹽

22、與堿金屬碳酸鹽可以成稀土碳酸復(fù)鹽 RE2 (CO)3Na2CO3nH2O。 稀土溶液 碳酸銨 純水 碳酸稀土 濾液/中和排放 晶狀碳酸稀土制備工藝流程圖調(diào)配沉淀陳化洗滌、甩干2、稀土元素的草酸鹽制備 可用均相沉淀的方法制備稀土草酸鹽，即將稀土中性溶液與草酸甲酯回流下進(jìn)行水解，沉淀出草酸鹽。草酸和草酸銨也可用作草酸鹽的沉淀劑。輕稀土和釔產(chǎn)生正草酸鹽，而重稀土則產(chǎn)生正草酸鹽和草酸銨復(fù)鹽 NH4RE(OX)2沉淀。2RE3+3(Me)2C2O4+ 6H2O = RE2 (C2O4)3 +6MeOH+6H+ 2RE3+3H2C2O4或(NH4) 2C2O4 = RE2 (C2O4)3 +6H+ 所生成

23、的草酸鹽一般都帶有結(jié)晶水，對(duì)輕稀土結(jié)晶水一般為10，而重稀土則為6。性質(zhì) 所有草酸鹽在水中的溶解度都很小，輕稀土可以定量地以草酸鹽從溶液中沉淀出來。一些草酸鹽的溶解度見表2.17。在一定酸度條件下，草酸鹽的溶解度隨鑭系原子序數(shù)的增大而增加。在堿金屬草酸鹽的溶液中，輕、重稀土的溶解度有明顯的差別。重稀土草酸鹽的溶解度明顯增加，因?yàn)樯闪瞬菟岣慕j(luò)合物:RE(C2O4)n 3-2n (n1,2,3)。如需溶解草酸鹽，可將草酸鹽與堿溶液一起煮沸而將它轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀，然后將它溶解在酸中。 稀土草酸鹽熱分解時(shí)生成堿式碳酸鹽和氧化物。完全轉(zhuǎn)化為氧化物的溫度約在800900。灼燒稀土草酸鹽應(yīng)在鉑皿中進(jìn)行

24、，因?yàn)樵诟邷叵?，稀土氧化物容易和含二氧化硅的容器壁反?yīng)生成硅酸鹽。 草 稀土溶液 酸 稀 土 草酸 沉 淀 純水 法 制 備 稀 草酸稀土 濾液/中和排放 土 氧 化 物 氧化稀土調(diào)配沉淀洗滌、過濾灼燒3、稀土元素的硝酸鹽 制備 把稀土氧化物溶解在一定濃度(1:1)的硝酸中，并使溶液蒸發(fā)結(jié)晶可得到水合硝酸鹽。 無水硝酸鹽可用氧化物在加壓下與四氧化二氮在150反應(yīng)來制備。性質(zhì) 1)水合硝酸鹽的組成為RE(NO3) 3 nH2O ,其中n 3,4,5,6。 2)稀土硝酸鹽在水中的溶解度很大(2M，25)，且隨溫度升高而增大(見表2.18)。 2)稀土硝酸鹽在水中的溶解度很大(2M，25)，且隨溫度

25、升高而增大(見表2.18)。 3)稀土硝酸鹽易溶于無水胺、乙醇、丙酮、乙醚及乙睛等極性溶劑中，并可用磷酸三丁酯及其它萃取劑萃取。 4)稀土硝酸鹽熱分解時(shí)放出氧和氧化氮，最后轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，稀土硝酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锏淖畹蜏囟纫姳?.19。 5)稀土硝酸鹽與堿金屬或堿土金屬硝酸鹽可形成復(fù)鹽,如La(NO3)3 2NH4NO3、Y(NO3)32NH4NO3、Ce(NO3)3 2KNO3 2H2O和La(NO3) 3Mg(NO3)224H2O 等。 4、稀土元素的硫酸鹽及硫酸復(fù)鹽 稀土硫酸鹽的制備 稀土氧化物與略過量的濃硫酸反應(yīng)、水合硫酸鹽的高溫脫水或酸式鹽的熱分解可產(chǎn)生無水硫酸鹽。水合硫酸鹽(RE2(SO4)38H2O)可由稀土氧化物、氫氧化物或碳酸鹽溶于稀硫酸中來制備。稀土硫酸鹽的性質(zhì) 無水稀土硫酸鹽容易吸水