粉末涂料教學(xué)大綱

1、2010年粉末涂料技術(shù)培訓(xùn)班教學(xué)大綱主辦單位：中國(guó)化工學(xué)會(huì)涂料涂裝專業(yè)委員會(huì)協(xié)辦單位：丹陽(yáng)市鑫瑞粉末設(shè)備有限公司廣州產(chǎn)協(xié)高分子有限公司湖北來(lái)斯化工新材料有限公司寧波志華化學(xué)有限公司上海安億納米材料有限公司上海華崛化工有限公司臺(tái)州凱撒凱亞化工傳動(dòng)設(shè)備有限公司順德紳鑫貿(mào)易有限公司/杭州歐利沙科技有限公司珠海歐美克科技有限公司江蘇常州 2010年3月2127日培訓(xùn)班須知本期培訓(xùn)班由中國(guó)化工學(xué)會(huì)涂料涂裝專業(yè)委員會(huì)（粉末涂料與涂裝）主辦，丹陽(yáng)市鑫瑞粉末設(shè)備有限公司、廣州產(chǎn)協(xié)高分子有限公司、湖北來(lái)斯化工新材料有限公司、寧波志華化學(xué)有限公司、上海安億納米材料有限公司、上海華崛化工有限公司、臺(tái)州凱撒凱亞化工傳

2、動(dòng)設(shè)備有限公司、順德紳鑫貿(mào)易有限公司/杭州歐利沙科技有限公司、珠海歐美克科技有限公司協(xié)辦，為使培訓(xùn)班順利進(jìn)行，請(qǐng)各位學(xué)員注意以下事項(xiàng)：1本次培訓(xùn)班在常州市粵海酒店舉行?；浐＞频甑靥幊Ｖ蒴[市區(qū)，請(qǐng)大家注意安全。2 本次培訓(xùn)班正式開(kāi)課共5天，課程和教室安排見(jiàn)課程表。作息時(shí)間：7:00 早餐 13:3015:15 第56節(jié)課 8:009:45 第12節(jié)課 15:1515:30 課間休息 9:4510:00 課間休息 15:3017:30 第78節(jié)課 10:0012:00 第34節(jié)課 17:40 晚餐 12:00 午餐上課地點(diǎn)：粵海酒店后樓2樓大會(huì)議室3 用餐地點(diǎn)：粵海酒店1樓餐廳4 為保證教學(xué)質(zhì)量，

3、請(qǐng)學(xué)員遵守課堂紀(jì)律，將手機(jī)設(shè)置為“關(guān)機(jī)”或“振動(dòng)”狀態(tài)。培訓(xùn)班將對(duì)學(xué)員的出勤情況做記錄。培訓(xùn)班結(jié)業(yè)考試將根據(jù)學(xué)員的年齡分為：40歲以上開(kāi)卷考試；40歲以下閉卷考試，安排在星期四晚上19:0020:30。結(jié)業(yè)成績(jī)中卷面成績(jī)占80%，出勤率占20%。專業(yè)委員會(huì)將通過(guò)信函形式向送培單位匯報(bào)學(xué)員的學(xué)習(xí)成績(jī)。5 星期五安排技術(shù)參觀，請(qǐng)學(xué)員于早上7:00在飯店大堂門(mén)口集合準(zhǔn)時(shí)發(fā)車(chē)。技術(shù)參觀內(nèi)容如下：赴丹陽(yáng)參觀“鑫瑞粉末設(shè)備有限公司”，之后赴蘇州參觀“蘇州產(chǎn)協(xié)高分子有限公司”，中餐后赴無(wú)錫游覽“三國(guó)城”、“水滸城”、“船游太湖”等景點(diǎn)，約19:00左右返回酒店。至此培訓(xùn)班所有課程完成，學(xué)員們可在星期六12:

4、00以前離開(kāi)飯店。6 涂料涂裝專業(yè)委員會(huì)將為每位學(xué)員建立學(xué)員檔案，請(qǐng)學(xué)員們將“2010年粉末涂料技術(shù)培訓(xùn)班學(xué)員登記表”填寫(xiě)好以后，與2張照片一起交到工作人員朱敏南處。7 常州是江南名城，有著名的天寧寺、紅梅公園、東坡公園等古跡，也有世界上規(guī)模最大的恐龍標(biāo)本陳列館恐龍園。常州的社會(huì)治安狀況良好。常州市的市內(nèi)交通車(chē)均為全程一票價(jià)(1元錢(qián))。8 倘若學(xué)員對(duì)本次學(xué)習(xí)班的安排和各項(xiàng)服務(wù)有意見(jiàn)或建議，歡迎隨時(shí)與工作人員聯(lián)系。9 本次培訓(xùn)班得到業(yè)內(nèi)眾多企業(yè)的支持，在此我們對(duì)下列單位表示衷心感謝！杜邦華佳化工有限公司大慶慶魯精細(xì)化工有限公司蘇州產(chǎn)協(xié)高分子有限公司武漢博正誠(chéng)公科技有限公司溫州立邦塑粉有限公司江蘇

5、工業(yè)學(xué)院涂料涂裝專委會(huì)2010年3月21日2010年粉末涂料技術(shù)培訓(xùn)班教學(xué)安排 3月2127日項(xiàng)目授課內(nèi)容時(shí)間安排授課教師1報(bào)到周日1天秘書(shū)處2開(kāi)幕式周一上午0.5課時(shí)劉澤曦，涂料涂裝專業(yè)委員會(huì)秘書(shū)處3粉末涂料用環(huán)氧樹(shù)脂周一上午3.5課時(shí)吳希革，大慶慶魯精細(xì)化工有限公司4高分子物理基礎(chǔ)周一下午4課時(shí)張東亮，江蘇工業(yè)學(xué)院5粉末涂料用聚酯樹(shù)脂周二上午4課時(shí)郭昌沛，蘇州產(chǎn)協(xié)高分子有限公司6粉末涂料用助劑技術(shù)周二下午4課時(shí)童乃斌，杜邦華佳化工有限公司7粉末涂料助劑技術(shù)周三上午1.5課時(shí)陳雷光，寧波志華化學(xué)有限公司8制粉工藝、制粉技術(shù)及配色周三上午2.5課時(shí)周三下午4課時(shí)史英驥，武漢博正誠(chéng)公科技有限公司

6、9粉末涂料的粒度分析技術(shù)周四上午1課時(shí)黃俊峰，珠海歐美克科技有限公司10粉末涂料測(cè)色配色技術(shù)周四上午1課時(shí)夏斌輝，柯尼卡美能達(dá)有限公司11各種裝飾性粉末和功能性粉末的配方技術(shù)和制粉技術(shù)周四上午2課時(shí)周四下午4課時(shí)商新學(xué)，溫州立邦塑粉有限公司12結(jié)業(yè)考試周四晚上2課時(shí)秘書(shū)處13技術(shù)參觀周五8課時(shí)秘書(shū)處上課時(shí)間：上午8:00； 下午13:30；教 室：酒店后樓2樓會(huì)議室用餐時(shí)間：早餐7:00； 中餐12:00； 晚餐：17:40用餐地點(diǎn)：酒店1樓餐廳第一講 粉末涂料用環(huán)氧樹(shù)脂1 認(rèn)識(shí)環(huán)氧樹(shù)脂及雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成環(huán)氧樹(shù)脂(Epoxy resin)是泛指兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基,以脂肪族、脂環(huán)族或芳香

7、族有機(jī)化合物為骨架，并能通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)形成有用的熱固性產(chǎn)物的高分子低聚體。當(dāng)聚合度n為零時(shí)，稱之為環(huán)氧化合物，簡(jiǎn)稱環(huán)氧化物。典型的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)如下。1.1 環(huán)氧樹(shù)脂1.1.1 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂合成原理雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是由二酚基丙烷(雙酚A)和環(huán)氧氯丙烷在堿性催化劑(通常用NaOH)作用下縮聚而成。在合成過(guò)程中主要的反應(yīng)可能如下：(1)在堿催化下，雙酚A的羥基與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基反應(yīng)，生成端基為氯化羥基的化合物-開(kāi)環(huán)反應(yīng)。(2)氯化羥基與NaOH反應(yīng)，脫HCl再形成環(huán)氧基-閉環(huán)反應(yīng)。(3)新生成的環(huán)氧基與雙酚A的羥基反應(yīng)生成端羥基化合物-開(kāi)環(huán)反應(yīng)。(4)端羥基化合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)生成

8、端氯化羥基化合物-開(kāi)環(huán)反應(yīng)。(5)生成的氯化羥基與NaOH反應(yīng)，脫HCl再生成環(huán)氧基-閉環(huán)反應(yīng)。在環(huán)氧氯丙烷過(guò)量情況下，繼續(xù)不斷地進(jìn)行上述開(kāi)環(huán)-開(kāi)環(huán)-閉環(huán)反應(yīng)，最終即可得到二端基為環(huán)氧基的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。調(diào)節(jié)雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的用量比可制得平均相對(duì)分子質(zhì)量不同的環(huán)氧樹(shù)脂。按照平均相對(duì)分子質(zhì)量大小可將雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂分為：液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂、軟樹(shù)脂)，平均相對(duì)分子質(zhì)量較低，平均聚合度n01.8，當(dāng)n0l時(shí)，室溫下為液體，如E-51、E-44、E-42等。當(dāng)n11.8時(shí)為半固體，軟化點(diǎn)55，如E-3l。固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的平均相對(duì)分子質(zhì)量較高，n1.819。當(dāng)n1.8

9、5時(shí)為中等相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)為5595，如E-20、E-12等。當(dāng)n5時(shí)為高相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)100，如E-06、E-03等。通常環(huán)氧樹(shù)脂的n019，其相對(duì)分子質(zhì)量6000，為低聚物。若100，就具有高聚物的性能。這樣的樹(shù)脂專門(mén)命名為苯氧基樹(shù)脂(phenoxyresin)，以區(qū)別于一般的環(huán)氧樹(shù)脂。苯氧基樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量較大，通常為34萬(wàn)，環(huán)氧基含量非常少。1.1.2 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂合成方法(1)液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法其合成方法歸納起來(lái)大致有兩種：一步法和二步法。一步法又可分為一次加堿法和二次加堿法。二步法又可分為間歇法和連續(xù)法。一步法工藝是把雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在

10、NaOH作用下進(jìn)行縮聚，即開(kāi)環(huán)和閉環(huán)反應(yīng)在同一反應(yīng)條件下進(jìn)行的。目前國(guó)內(nèi)產(chǎn)量最大的E-44環(huán)氧樹(shù)脂就是采用一步法工藝合成的。二步法工藝是雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在催化劑(如季銨鹽)作用下，第一步通過(guò)加成反應(yīng)生成二酚基丙烷氯醇醚中間體，第二步在NaOH存在下進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，生成環(huán)氧樹(shù)脂。二步法的優(yōu)點(diǎn)是：反應(yīng)時(shí)間短；操作穩(wěn)定，溫度波動(dòng)小，易于控制；加堿時(shí)間短，可避免環(huán)氧氯丙烷大量水解；產(chǎn)品質(zhì)量好而且穩(wěn)定，產(chǎn)率高。國(guó)產(chǎn)E-51、E-54環(huán)氧樹(shù)脂就是采用二步法工藝合成的。(2)固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法：其合成方法大體上也可分為兩種：一步法(成本低、工藝成熟)和二步法（成本高

11、、適合高分子樹(shù)脂合成）。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。一步法(國(guó)外稱Taffy法)工藝是將雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，用于制造中等相對(duì)分子質(zhì)量的固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的E-20、E-14、E-12等環(huán)氧樹(shù)脂基本上均采用此法。其中水洗法是先將雙酚A溶于10的NaOH水溶液中，在一定溫度下一次性迅速加入環(huán)氧氯丙烷使之反應(yīng)，控溫。反應(yīng)完畢后靜置，除去上層堿水后用沸水洗滌十幾次，除去樹(shù)脂中的殘堿及副產(chǎn)物鹽類。然后脫水得到成品。溶劑萃取法與水洗法基本相同，只是在后處理工序中在除去上層堿水后，加入有機(jī)溶劑萃取樹(shù)脂。能明顯改善洗滌效果(洗

12、34次即可)。然后再經(jīng)水洗、過(guò)濾、脫溶劑即得到成品。此法產(chǎn)品雜質(zhì)少，樹(shù)脂透明度好，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠多采用之。溶劑法是先將雙酚A、環(huán)氧氯丙烷和有機(jī)溶劑投入反應(yīng)釜中攪拌、加熱溶解。然后在5075滴加NaOH水溶液，使其反應(yīng)(也可先加入催化劑進(jìn)行開(kāi)環(huán)醚化，然后再加入NaOH溶液進(jìn)行脫HCl閉環(huán)反應(yīng))。到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后再加入大量有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，再經(jīng)水洗、過(guò)濾、脫溶劑即得成品。此法反應(yīng)溫度易控制，成品樹(shù)脂透明度好，雜質(zhì)少，收率高。關(guān)鍵是溶劑的選擇。二步法(國(guó)外稱advancment法)工藝是將低相對(duì)分子質(zhì)量液態(tài)E型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A加熱溶解后，在高溫或催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，不斷擴(kuò)鏈，最后形成高相對(duì)分子質(zhì)量的

13、固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂，如E-12、E-10、E-06、E-03等都采用此方法合成。二步法工藝國(guó)內(nèi)有兩種方法。其中本體聚合法是將液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A在反應(yīng)釜中先加熱溶解后，再在200高溫反應(yīng)2h即可得到產(chǎn)品。此法是在高溫進(jìn)行反應(yīng)，所以副反應(yīng)多，生成物中有支鏈結(jié)構(gòu)。不僅環(huán)氧值偏低，而且溶解性很差，甚至反應(yīng)中會(huì)凝鍋。催化聚合法是將液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A在反應(yīng)釜中加熱至80120使其溶解，然后加入催化劑使之發(fā)生反應(yīng)，讓其放熱自然升溫。放熱完畢冷至150170反應(yīng)1.5h，經(jīng)過(guò)濾即得成品。一步法合成時(shí)，反應(yīng)是在水中呈乳狀液進(jìn)行的。在制備高相對(duì)分子質(zhì)量樹(shù)脂時(shí)，后處理較困難。制得的樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量分布

14、較寬，有機(jī)氯含量高。不易得到環(huán)氧值高、軟化點(diǎn)亦高的產(chǎn)品，以適應(yīng)粉末涂料的要求。而二步法合成時(shí)，反應(yīng)呈均相進(jìn)行，鏈增長(zhǎng)反應(yīng)較平穩(wěn)，因而制得的樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄，有機(jī)氯含量較低，環(huán)氧值和軟化點(diǎn)可通過(guò)配比和反應(yīng)溫度來(lái)控制和調(diào)節(jié)。具有工藝簡(jiǎn)單、操作方便、設(shè)備少、工時(shí)短、無(wú)三廢、一次反應(yīng)即可、產(chǎn)品質(zhì)量易控制和調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn)，因此日益受到重視。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：從產(chǎn)品質(zhì)量考慮，溶劑法比熔融法好，兩步法比一步法好，但是制造成本相應(yīng)較高。目前粉末涂料用環(huán)氧樹(shù)脂的大部分是用熔融法中一步法進(jìn)行生產(chǎn)的，已能滿足產(chǎn)品質(zhì)量的要求。在防腐環(huán)氧粉末涂料中，由于涂層性能要求特別高（特別是電化性能），所以所選環(huán)氧樹(shù)

15、脂以兩步法為主。1.2 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)與性能特點(diǎn)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的大分子結(jié)構(gòu)具有以下特征：大分子的兩端是反應(yīng)能力很強(qiáng)的環(huán)氧基。n值較大的樹(shù)脂分子鏈上有規(guī)律地、相距較遠(yuǎn)地出現(xiàn)許多仲羥基，可以看成是一種長(zhǎng)鏈多元醇。主鏈上還有大量苯環(huán)、次甲基和異丙基。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的各結(jié)構(gòu)單元賦予樹(shù)脂以下功能：環(huán)氧基和羥基賦予樹(shù)脂反應(yīng)性，使樹(shù)脂固化物具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力和粘接力。醚鍵和羥基是極性基團(tuán)，有助于提高浸潤(rùn)性和粘附力。醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性。苯環(huán)賦予聚合物以耐熱性和剛性。異丙基也賦與大分子一定的剛性。-C-O-鍵的鍵能高，從而提高了耐堿性。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)決定了它的性能具有以下特點(diǎn)：

16、是熱塑性樹(shù)脂，但具有熱固性，能與多種固化劑、催化劑及添加劑形成多種性能優(yōu)異的固化物，幾乎能滿足各種使用要求。樹(shù)脂的工藝性好。固化時(shí)基本上不產(chǎn)生小分子揮發(fā)物，可低壓成型。能溶于多種溶劑。固化物有很高的強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度。固化物有較高的耐腐蝕性和電性能。固化物有一定的韌性和耐熱性。主要缺點(diǎn)是：耐熱性和韌性相對(duì)來(lái)說(shuō)不高，耐滲透性和耐候性差。1.3 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量分析和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)涵1.3.1 平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布對(duì)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂而言，平均相對(duì)分子質(zhì)量的大小決定了樹(shù)脂的環(huán)氧基含量、羥基含量、樹(shù)脂的粘度、軟化點(diǎn)及溶解性等性能，并對(duì)固化工藝、固化物的性能以及樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域等都有很大的影響

17、。例如相對(duì)分子質(zhì)量低的樹(shù)脂能溶于脂肪族和芳香族溶劑，而相對(duì)分子質(zhì)量高的樹(shù)脂只能溶于酮類和酯類等強(qiáng)溶劑中。相對(duì)分子質(zhì)量分布會(huì)影響環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)晶性、粘度、軟化點(diǎn)等性能。例如平均相對(duì)分子質(zhì)量相同而相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬的樹(shù)脂，其軟化點(diǎn)就偏低。因此，平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布是環(huán)氧樹(shù)脂的一個(gè)重要性能。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：相對(duì)分子質(zhì)量及其分布范圍的寬窄對(duì)環(huán)氧粉末涂料樹(shù)的性能有較大的影響。粉末涂料適用的E-12環(huán)氧樹(shù)脂通常其平均聚合度n=4，其相對(duì)分子質(zhì)量范圍14292222，實(shí)際聚合度n=3.836.53，平均環(huán)氧值為0.12mol/100g。相對(duì)分子質(zhì)量分布愈寬，環(huán)氧值控制范圍就加大，而

18、環(huán)氧值是計(jì)算固化劑用量的依據(jù)，因此就增加了設(shè)計(jì)配方的難度。做重防環(huán)氧腐粉：聚合度n=4大于80%而且分子質(zhì)量分布窄環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂的分子量分布范圍控制得越窄越好，一般分布在20004000左右。這樣易于控制膠化時(shí)間和固化速度，又有較為統(tǒng)一的熔點(diǎn)以獲得平整、光滑的涂膜。1.3.2 環(huán)氧基的含量反應(yīng)活性極大的環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的最重要的官能團(tuán)。環(huán)氧基的含量直接關(guān)系到固化物交聯(lián)密度的大小。從而成為影響固化物性能的主要因素之一。因此，在合成環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，環(huán)氧基的含量是控制和鑒定環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量的主要手段之一。在應(yīng)用環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，環(huán)氧基的含量是環(huán)氧樹(shù)脂固化體系配方設(shè)計(jì)(選材及配比)的主要依據(jù)之一。環(huán)氧基含量的表

19、示方法通常有三種：環(huán)氧當(dāng)量：定義為含lmol環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量(g)，單位為g/mol。環(huán)氧值：定義為100g環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量，單位為mol/100g。環(huán)氧基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：定義為100g環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的質(zhì)量(g)，單位為%。三者的換算關(guān)系為：環(huán)氧當(dāng)量100/環(huán)氧值43/環(huán)氧基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。對(duì)未支化的、端基為環(huán)氧基的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，可按環(huán)氧基的含量大致估算其平均相對(duì)分子質(zhì)量，平均相對(duì)分子質(zhì)量2環(huán)氧當(dāng)量。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：一般認(rèn)為環(huán)氧值較高的環(huán)氧樹(shù)脂固化后交聯(lián)密度增大，其涂膜物理性能和抗化學(xué)性能都較好，因此用于生產(chǎn)粉末涂料的E-12樹(shù)脂環(huán)氧值以控制在0.1000.1

20、3當(dāng)量為佳。1.3.3 羥基含量當(dāng)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的聚合度n0時(shí)，在樹(shù)脂的分子中就含有仲羥基。n愈大，平均相對(duì)分子質(zhì)量就愈大，羥基含量也愈高。羥基對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的固化影響很大。它能促進(jìn)伯胺與環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)，能使酸酐開(kāi)環(huán)與環(huán)氧基反應(yīng)，所以羥基含量愈高，則凝膠時(shí)間愈短。在有些應(yīng)用場(chǎng)合下需要知道環(huán)氧樹(shù)脂的羥基含量來(lái)控制固化工藝。仲羥基在環(huán)氧樹(shù)脂與金屬等的粘接中起著重要的作用。仲羥基也是環(huán)氧樹(shù)脂的活性反應(yīng)點(diǎn)，在聚合物的改性、擴(kuò)鏈及交聯(lián)等應(yīng)用上也起著重要的作用。羥基含量的表示方法通常有：羥基當(dāng)量：定義為含1mol羥基的樹(shù)脂的質(zhì)量(g)，單位為g/mol。羥值：定義為100g環(huán)氧樹(shù)脂中羥基的物質(zhì)的量，單位

21、為mol/100g。從分子結(jié)構(gòu)可知，平均相對(duì)分子質(zhì)量為M的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂其平均聚合度為n時(shí)，則該樹(shù)脂具有n個(gè)羥基。所以可用羥基含量大致估算平均相對(duì)分子質(zhì)量。它們之間的關(guān)系(理論值)如下：羥值(n/ M)100n(M-340)/284；因此羥值0.352-(120/M)；環(huán)氧值(2/M)100；環(huán)氧值。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：羥基含量在裝飾環(huán)氧粉末涂料中沒(méi)有必要苛求；設(shè)計(jì)重防環(huán)氧腐粉末涂料配方時(shí)要關(guān)注：在相同軟化點(diǎn)、相同環(huán)氧值情況下，選定羥基含量高的樹(shù)脂（廣州宏昌電子材料有限公司的904H羥基含量高）。1.3.4 黏度和軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)一般指環(huán)氧樹(shù)脂在受熱過(guò)程中由硬變軟并呈現(xiàn)一定程度的流動(dòng)性時(shí)

22、的溫度。環(huán)氧樹(shù)脂是聚合度不同的同系預(yù)聚物的混合體，無(wú)固定的熔點(diǎn)和熔程，只有一個(gè)熔融溫度范圍。固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的軟化點(diǎn)和熔融黏度在粉末涂料等應(yīng)用中非常重要。軟化點(diǎn)和熔融黏度受平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布的支配。熔融黏度隨溫度的升高迅速下降。很顯然，粘度和軟化點(diǎn)在一定程度上反應(yīng)出平均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布的大小。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：其大小隨環(huán)氧樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量增加而增加，影響環(huán)氧樹(shù)脂及粉末涂料的加工性和儲(chǔ)存性。適用于環(huán)氧粉末涂料的環(huán)氧樹(shù)脂其軟化點(diǎn)范圍為80120，其中用的比較多的是軟化點(diǎn)范圍在8595的環(huán)氧樹(shù)脂，我國(guó)大量生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂E-12（604）正是屬于這一范圍

23、。在目前我國(guó)粉末涂料行業(yè)中，環(huán)氧粉末涂料用環(huán)氧樹(shù)脂的大多數(shù)的軟化點(diǎn)范圍集中在8893，環(huán)氧值范圍為0.1000.13，選擇這個(gè)范圍的原因是我國(guó)注重涂膜的流平性，如果環(huán)氧樹(shù)脂軟化點(diǎn)過(guò)高則涂膜的流平性差，不宜選用軟化點(diǎn)過(guò)高的環(huán)氧樹(shù)脂；當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂的軟化點(diǎn)低時(shí)，涂膜的流平性雖然好，但環(huán)氧樹(shù)脂得玻璃化溫度低，影響粉末涂料的貯存穩(wěn)定性。根據(jù)粉末涂料的特殊用途和配方匹配的需要，低軟化點(diǎn)和高軟化點(diǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂可用于環(huán)氧粉末涂料和聚酯環(huán)氧粉末涂料中。軟化點(diǎn)8892做高光流平好的、亞光與無(wú)光的使用。軟化點(diǎn)在92-95做裝飾粉末。軟化點(diǎn)95以上做重防腐粉末。1.3.5 氯含量雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂中的氯通常以三種形式存在，

24、即活性氯(易皂化氯或稱水解氯)、非活性氯（結(jié)合氯）和無(wú)機(jī)氯。前二者是有機(jī)氯?；钚月仁怯捎诃h(huán)氧樹(shù)脂合成過(guò)成中正常加成的環(huán)氧氯丙烷因脫HCl的閉環(huán)反應(yīng)不完全而形成的，易水解。非活性氯是由于環(huán)氧氯丙烷異常加成的副反應(yīng)所形成的，不易水解，為結(jié)合氯。無(wú)機(jī)氯主要是在合成樹(shù)脂時(shí)縮合反應(yīng)產(chǎn)生的大量NaCl，雖經(jīng)水洗去鹽，但仍可能殘留微量NaCl。無(wú)機(jī)氯對(duì)室溫電性能的影響非常明顯，必須加以限制。有機(jī)氯負(fù)效應(yīng)：降低固化物的電氣性能和耐水性使腐蝕性增大；有機(jī)氯正效應(yīng)：能防止液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)晶，縮短凝膠時(shí)間，促進(jìn)固化反應(yīng)。通常用無(wú)機(jī)氯含量來(lái)衡量后處理工藝；用有機(jī)氯含量來(lái)衡量樹(shù)脂合成反應(yīng)情況。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：

25、制備環(huán)氧粉末涂料時(shí)，這兩項(xiàng)指標(biāo)越小越好。反之將影響涂膜的機(jī)械性能和外觀質(zhì)量。因?yàn)橛袡C(jī)氯含量太高，就有部分環(huán)氧樹(shù)脂端基上沒(méi)有環(huán)氧基，將會(huì)影響固化的交聯(lián)密度和速度。實(shí)驗(yàn)證明：當(dāng)用咪唑類和雙氰胺類作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑時(shí)，其有機(jī)氯含量不應(yīng)超過(guò)0.005eq/100g樹(shù)脂；而用葵肼作固化劑時(shí)可控制在0.01eq/100g樹(shù)脂以內(nèi)，無(wú)機(jī)氯含量也不能高，否則會(huì)影響粉末的電性能和涂膜防腐性能。實(shí)驗(yàn)證明環(huán)氧樹(shù)脂中的無(wú)機(jī)氯含量不應(yīng)大于0.001eq/100g樹(shù)脂。在防腐環(huán)氧粉末涂料中總氯對(duì)涂層的耐陰極剝離性能影響很大：總氯越高，陰極剝離半徑越大。1.3.6 雜質(zhì)含量在生產(chǎn)過(guò)程中不可避免地會(huì)在樹(shù)脂中殘留少量雜質(zhì)，如

26、水、有機(jī)溶劑、NaCl、游離酚、環(huán)氧氯丙烷高沸物等。這些雜質(zhì)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的電性能、色澤、貯存性以及固化物的性能影響極大。水和溶劑雖在環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)的最后高溫真空脫溶劑及水工序中已被脫除，但是總會(huì)或多或少地有微量殘留下來(lái)。在存放過(guò)程中樹(shù)脂還會(huì)吸潮使含水量增加。相對(duì)分子質(zhì)量高的樹(shù)脂則更為突出。水和有機(jī)溶劑會(huì)在固化成型過(guò)程中揮發(fā)，導(dǎo)致起泡，影響固化物的質(zhì)量。游離酚是合成反應(yīng)中雙酚A或端羥基中間化合物的酚羥基未與環(huán)氧氯丙烷加成而殘留在樹(shù)脂中的。通常由于環(huán)氧氯丙烷過(guò)量，因此殘留的游離酚含量非常少。游離酚對(duì)固化反應(yīng)有明顯的影響。雜質(zhì)含量是影響產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素，切不可忽視。在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：環(huán)氧粉末

27、涂料中使用環(huán)氧樹(shù)脂的雜質(zhì)含量通常用揮發(fā)份來(lái)表征，所謂揮發(fā)份，是樹(shù)脂中的水份及其它的揮發(fā)物的總稱。揮發(fā)份的大小表示樹(shù)脂在水洗階段其水份及揮發(fā)物去除的程度。粉末涂料在成膜時(shí)揮發(fā)份應(yīng)盡量的低，否則就會(huì)在涂膜表面出現(xiàn)諸如針孔、縮孔、或失光、致密性能差等，影響粉末涂料的儲(chǔ)存性、反應(yīng)活性（某些雜質(zhì)會(huì)加速或減慢反應(yīng)速度）等弊病。所以在選用粉末涂料專用樹(shù)脂時(shí)揮發(fā)份應(yīng)控制在0.2%，甚至更小些。在防腐環(huán)氧粉末涂料中揮發(fā)份對(duì)涂層的孔隙率（粘結(jié)孔隙率、斷裂孔隙率）性能影響很大：揮發(fā)份越大，孔隙率級(jí)別大。1.3.7 外觀與色澤在環(huán)氧粉末涂料中的使用情況：配制粉末涂料的樹(shù)脂，粉末涂料適用的固體環(huán)氧樹(shù)脂是無(wú)定形薄片或粒狀

28、，無(wú)論形狀、大小不同都均透明，色澤由無(wú)色到黃色。工藝愈先進(jìn)色澤會(huì)愈淺。淺色的樹(shù)脂可以用來(lái)制淺色制品。常?？梢酝ㄟ^(guò)外觀與色澤初步判斷樹(shù)脂質(zhì)量的好壞。一般認(rèn)為以色淺、透明、具晶瑩光澤的玻璃狀物為佳。這表明生產(chǎn)樹(shù)脂時(shí)選用上好的原料、樹(shù)脂潔凈程度也高。用這樣的樹(shù)脂生產(chǎn)淺色或白色粉末涂料時(shí)顏色純正。因此，樹(shù)脂的色澤號(hào)宜控制在4（鐵鈷溶液比色法）。1.4 與粉末涂料相關(guān)的其它功能性類環(huán)氧樹(shù)脂（或改性環(huán)氧樹(shù)脂）1.4.1 其它功能性類環(huán)氧樹(shù)脂分類按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類：環(huán)氧樹(shù)脂可分為縮水甘油醚類、縮水甘油酯類、縮水甘油胺類、脂肪族環(huán)氧化合物和脂環(huán)族環(huán)氧化合等。這種分類方法有利于研究其固化行為和固化物的性能。按官能團(tuán)

29、數(shù)量分類：環(huán)氧樹(shù)脂可分為雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)。按室溫下樹(shù)脂的狀態(tài)分類：環(huán)氧樹(shù)脂可分為液態(tài)、固態(tài)。1.4.2 線型酚醛環(huán)氧樹(shù)脂（EPN）（多酚型縮水甘油醚類）以線型酚醛樹(shù)脂（Novolacepoxyresin）為主鏈，性質(zhì)：是由苯酚或鄰甲酚與甲醛反應(yīng)制得的酚醛樹(shù)脂，再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而成的一類樹(shù)脂。其特點(diǎn)是每分子的環(huán)氧官能度都大于2，可使涂料的交聯(lián)密度大，耐熱性和耐化學(xué)品性高于雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，但漆膜較脆，附著力稍低，一般需較高的固化溫度，故常與雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂合用，每個(gè)高分子鏈中有三個(gè)以上的環(huán)氧基的樹(shù)脂。利用酚醛環(huán)氧樹(shù)脂固化后可形成的高交聯(lián)度帶來(lái)的諸多優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)克服其脆性大的缺點(diǎn)。如美國(guó)DOW的

30、672U、瑞士Ciba-Geigy公司的CTAB Aradur7255，大慶慶魯公司的Amanda1168等。目前重防腐粉末涂料所采用的環(huán)氧樹(shù)脂主要為中分子量的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂與酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。酚醛環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中可有多個(gè)環(huán)氧基，固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度與芳香密度都比較高，涂膜的硬度與耐熱性、耐磨性、耐化學(xué)腐蝕性及對(duì)基材的附著力都比較好，因此，國(guó)外在設(shè)計(jì)重防腐粉末涂料配方中多選擇酚醛環(huán)氧樹(shù)脂或改性酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。酚醛環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)式如圖，酚醛環(huán)氧樹(shù)脂雖有較好的防腐性能，但全部采用酚醛環(huán)氧樹(shù)脂特別是當(dāng)酚醛環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧值較高時(shí)，可能導(dǎo)致固化物脆性大，低溫彎曲與沖擊性能較差，因此，在酚醛環(huán)氧樹(shù)脂中加入部分雙酚

31、A型環(huán)氧樹(shù)脂，有助于提高其耐低溫彎曲與沖擊性能，混合比例在酚醛環(huán)氧/雙酚A環(huán)氧80/2020/80。對(duì)涂層性能的影響規(guī)律是：隨酚醛環(huán)氧用量增加，涂膜附著力、硬度、耐化學(xué)腐蝕能力增加，但柔韌性、耐彎曲沖擊性能下降，具體比例還與所選擇的促進(jìn)劑體系、顏填料種類與用量及涂膜所要求的最終性能有關(guān)。1.4.3 鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂（多酚型縮水甘油醚類）鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂（ECN）化學(xué)名稱為線型鄰甲酚醛多縮水甘油醚，是以鄰甲酚與甲醛縮合得到鄰甲酚醛樹(shù)脂，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應(yīng)，經(jīng)多步驟處理后制得，相當(dāng)?shù)膰?guó)外牌號(hào)有CibaECN、ESCN-195、YDCN-70等。性質(zhì)：黃至琥珀色固體，能溶于丙酮、甲苯

32、等。環(huán)氧當(dāng)量217219g/eq，總氯含量0.103%0.118%，可水解氯(4373)10-6。軟化溫度6393；Tg180。固化物熱變形溫度180；彎曲強(qiáng)度(MPa)113.76123.56，懸臂梁(Izod)沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)1.41.8；介電常數(shù)(106Hz)2.88；具有較高的環(huán)氧值和軟化點(diǎn)，交聯(lián)密度大，因此，耐高溫、強(qiáng)度高、耐腐蝕。吸濕性1.5%。耐稀酸、稀堿性好。主要用作電子元器件灌封料、膠黏劑、層合材料和粉末涂料等。結(jié)構(gòu)式如圖。從分子結(jié)構(gòu)中可以看出，每一個(gè)苯環(huán)上連接有一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，與軟化點(diǎn)在7080區(qū)間的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂（環(huán)氧值為0.2eq/100g）相比，鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂

33、的環(huán)氧值高達(dá)0.5eq/100g以上，樹(shù)脂固化時(shí)能夠提供2.5倍的交聯(lián)點(diǎn)，極易形成高交聯(lián)密度的三維結(jié)構(gòu)，加之固化物富含酚醛骨架，表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、電氣絕緣性能、耐水性、耐化學(xué)藥品性的較高的玻璃化溫度（tg）。采用高純度的樹(shù)脂固化物即便在高溫、潮濕有苛刻環(huán)境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。該樹(shù)脂另一個(gè)顯著特點(diǎn)是軟化點(diǎn)變化時(shí)，環(huán)氧值基本上無(wú)變化，而且熔融粘度相當(dāng)?shù)停x予了樹(shù)脂優(yōu)異的工藝穩(wěn)定性及加工工藝性。用于配制耐高溫環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，固化物的熱變溫度可達(dá)210。1.4.4 雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂（雙酚型縮水甘油醚類）雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)名稱為雙酚F二縮水甘油醚，簡(jiǎn)稱BPFER。這是為了降低雙酚

34、A環(huán)氧樹(shù)脂本身粘度并具有同樣性能而研制出的一種新型環(huán)氧樹(shù)脂。通常是用雙酚F（二酚基甲烷）與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得，其黏度不足雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的1/3，流動(dòng)性好。固化物性能與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng)，耐熱性稍低，防腐性稍優(yōu)。無(wú)色至淡黃色透明黏稠液體，黏度3.3Pas，僅為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的1/31/4，環(huán)氧當(dāng)量169，相對(duì)密度1.161.18。常溫固化物拉伸強(qiáng)度45.1MPa，彎曲強(qiáng)度81.3MPa，壓縮強(qiáng)度122.5，沖擊強(qiáng)度3.92kJ/m2(而加熱固化物則較常溫固化物的機(jī)械強(qiáng)度分別高20%50%)。強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性均優(yōu)于雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。前者在稀酸中浸泡30天后增

35、重1.46%2.50%，后者為2.45%3.05%。熱穩(wěn)定性較好，180/30d失重小于5%。日本稱雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂為無(wú)公害或少公害的樹(shù)脂?？捎?種異構(gòu)體。加工方法與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂類似。主要用作無(wú)溶劑涂料、電子元件鑄塑料、襯里、地板材料和復(fù)合材料。雙酚F結(jié)構(gòu)式如圖。 也可采用兩步法合成出固態(tài)的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，固態(tài)的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂在粉末涂料領(lǐng)域可以用來(lái)改善體系的流動(dòng)性；還可與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂共混提高固化產(chǎn)物的力學(xué)性能及降低吸水性，雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂固化物的玻璃化溫度140180，但成本高。1.4.5 雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂（雙酚型縮水甘油醚類）雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)名稱為雙酚S二縮水甘油醚，簡(jiǎn)稱BPSER。

36、含4,4-二羥基二苯砜結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂。由苯酚與濃硫酸制成4,4-二羥基二苯砜后，再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得。有高平均相對(duì)分子量和低平均相對(duì)分子量?jī)煞N。前者為白色結(jié)晶固體，環(huán)氧當(dāng)量185195g/eq，軟化溫度165168；后者為白色脆性固體，環(huán)氧當(dāng)量300g/eq。低相對(duì)分子質(zhì)量雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚S與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下反應(yīng)制得。低相對(duì)分子質(zhì)量的雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂再與雙酚S反應(yīng)便得到高相對(duì)分子質(zhì)量雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂耐熱性高，熱變形溫度比雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂提高6070。即使加入1份BPSER也會(huì)將Tg提高10。強(qiáng)極性的砜基取代了雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的異丙基，提高了樹(shù)脂的耐熱性和熱穩(wěn)

37、定性，砜基還提高了粘結(jié)力，增加了環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)活性。熱穩(wěn)定性好，260/200h失重小于5%，200/2000h失重小于2%。雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂加入固化劑后，凝膠和固化速度較快。固化物尺寸穩(wěn)定，耐溶劑性好。主要用作于配制耐高溫結(jié)構(gòu)膠黏劑，或?qū)ζ渌愋铜h(huán)氧樹(shù)脂改性，鑄塑料、層合制品、浸漬模塑復(fù)合物、膠黏劑和涂料等。具有優(yōu)異的耐熱性、粘接性、沖擊強(qiáng)度高和固化速度快等特點(diǎn)。雙酚S結(jié)構(gòu)式如圖：1.4.6 氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)名稱為氫化雙酚A二縮水甘油醚，是由氫化雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下縮聚而得,是一種高耐候性環(huán)氧樹(shù)脂。氫化雙酚A結(jié)構(gòu)式如圖。該樹(shù)脂的特點(diǎn)是：黏度低，與雙酚F型

38、環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng)。但凝膠時(shí)間長(zhǎng)，與配合物的適用于期長(zhǎng)，約為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的二倍左右。其最大特點(diǎn)是固化物耐候性好、耐電弧性及耐漏電痕跡性優(yōu)異。拉伸強(qiáng)度1.7MPa，伸長(zhǎng)率3.9%。彎曲強(qiáng)度94.9MPa，吸水性（23/24h）0.19%，沖擊強(qiáng)度較高。熱變形溫度88，硬度稍低。應(yīng)用特點(diǎn)：耐候性好、與丙烯酸、聚酯混溶性好。1.4.7 柔韌性環(huán)氧樹(shù)脂增韌方案：1）使用柔韌性環(huán)氧樹(shù)脂；2）使用柔韌性固化劑；3）添加增韌材料改性； 橡膠彈性體改性：如端羧基丁腈橡膠(CTBN)、端羥基丁腈橡膠(HTBN)、聚硫橡膠等。 熱塑性樹(shù)脂增韌：如聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚苯醚(PPO)等

39、。 剛性粒子增韌：如中空微珠、納米級(jí)無(wú)機(jī)顏填料，但增韌有限。 聚氨酯改性、有機(jī)硅改性、熱致液晶聚合物(TLCP)改性、增加柔性鏈段（如脂肪族環(huán)氧改性）。在粉末涂料中主要用途：(1)作為適用于涂裝鋼筋、鋼絞線、鋼質(zhì)管道的環(huán)氧粉末涂料的主要原料之一；(2)用于高韌性要求的各類粉末涂料，可與普通環(huán)氧樹(shù)脂按任意比例混合使用。1.4.8 有機(jī)硅環(huán)氧樹(shù)脂有機(jī)硅樹(shù)脂(更正確地稱為聚硅氧烷)主要用于耐高溫(200)粉末涂料，有機(jī)硅樹(shù)脂主鏈硅氧鍵(Si-O-)具有較高的鍵能，所以耐熱性優(yōu)異，是耐熱粉末涂料最常用的一種樹(shù)脂。粉末涂料用硅樹(shù)脂是高分子聚合物，其中含有甲基和（或）苯基取代基團(tuán)。工業(yè)上合成硅樹(shù)脂的單體是

40、下列甲基和苯基取代硅烷：Me3SiCl三甲基氯硅烷、Ph2SiCl2二苯基二氯硅烷、PhSi(Me)Cl2苯基甲基二氯硅烷、Me2SiCl2二甲基二氯硅烷、PhSiCl3苯基三氯硅烷、MeSiCl3甲基三氯硅烷。有機(jī)硅樹(shù)脂主要是以二氯硅烷和三氯硅烷混合物水解而形成硅烷醇混合物縮聚而成，三氯硅烷用以提供支鏈化。在縮聚反應(yīng)中剩余的未反應(yīng)的硅醇基在以后的成膜時(shí)發(fā)生縮合或與其它聚合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。有機(jī)硅樹(shù)脂可單獨(dú)用來(lái)生產(chǎn)粉末涂料，對(duì)耐溫要求不太高的粉末涂料也可與其它樹(shù)脂共混的方法制作，但要使用苯基/甲基樹(shù)脂比較高的有機(jī)硅樹(shù)脂，以解決它們之間的相容性。顏填料種類對(duì)耐熱性能也有很大影響，應(yīng)注意選用。有機(jī)硅

41、粉末涂料用于換熱器、消聲器、排氣煙囪、發(fā)動(dòng)機(jī)和燒烤設(shè)備等。1.5 環(huán)氧粉末涂料實(shí)踐中環(huán)氧樹(shù)脂的選定及評(píng)價(jià)粉末涂料用環(huán)氧樹(shù)脂有如下特點(diǎn)：環(huán)氧樹(shù)脂帶有可進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的環(huán)氧基和羥基，可與帶有活潑氫的氨基、羧基、羥基化合物交聯(lián)固化成膜；該樹(shù)脂的分子質(zhì)量小，但玻璃化溫度高于50，在常溫下容易機(jī)械粉碎，容易制造粉末涂料，而且制造的各種粉末涂料貯存穩(wěn)定性好，在常溫下不易結(jié)團(tuán)；該樹(shù)脂在粉末涂料烘烤固化溫度條件下，熔融黏度低，配制粉末涂料后涂膜的流平性比較好；該樹(shù)脂的品種很多，匹配不同軟化點(diǎn)（環(huán)氧值），熔融黏度和反應(yīng)性官能團(tuán)的樹(shù)脂后，可以配制成不同技術(shù)指標(biāo)要求的各種粉末涂料；該樹(shù)脂對(duì)顏料、填料的分散性好，對(duì)不同

42、固化劑和交聯(lián)樹(shù)脂的匹配性好，可以配制不同涂膜外觀和性能要求的各種粉末涂料；該樹(shù)脂的來(lái)源豐富，顏色比較淺，無(wú)毒。2 環(huán)氧樹(shù)脂粉末涂料用固化劑固化劑在環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用中是不可缺少的，甚至起著決定性作用。為了滿足粉末涂料特殊的生產(chǎn)和涂裝工藝需要，與環(huán)氧樹(shù)脂匹配的固化劑必須具有以下特性：與成膜物質(zhì)(包括樹(shù)脂、助劑、顏料、填料等)有良好的混溶性；在室溫下不與樹(shù)脂發(fā)生反應(yīng)，但加熱到固化溫度時(shí)能迅速與樹(shù)脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，即為潛在性的固化劑；在粉末涂料制造過(guò)程中不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；在涂層烘烤過(guò)程中，與其他涂料組分配合賦予體系較好的熔融流動(dòng)性和潤(rùn)濕性，以制得平整光滑的涂膜；固體狀，易粉碎，易分散，無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)有害氣

43、體放出。與環(huán)氧樹(shù)脂配用的固化劑可以簡(jiǎn)單地分為以下幾大類：胺類、羧酸類、酸酐類、酚類和咪唑(促進(jìn)反應(yīng))等。2.1 各類固化劑2.1.1 二氨基二苯甲烷(DDM)DDM等多元胺理論上可作為環(huán)氧粉末涂料的固化劑，可實(shí)現(xiàn)低溫固化。但這些多元胺的反應(yīng)活性高，揮發(fā)性較高，在常溫下易氧化變黑，在高溫下的蒸氣壓比較高，且有相當(dāng)大的毒性，所以工業(yè)應(yīng)用很少。DDM為白色固體，熔點(diǎn)89，使用量一般為樹(shù)脂量的26%30%。DDM結(jié)構(gòu)式如圖。DDM可通過(guò)與苯基縮水甘油醚反應(yīng)而進(jìn)行改性，以提高沸點(diǎn)或用二縮水甘油醚制成樹(shù)脂型加成物。這類固化劑如Hunsman的HT835等，可用于MDF、木材和塑料的低溫固化粉末涂料。通用的

44、68系列固化劑也可歸為芳香族胺類固化劑，是芳香族多元羧酸和環(huán)脒(2-苯基-2-咪唑啉)的單鹽，制備方法是將均苯四甲酸酐或苯偏三酸酐用水預(yù)先水解，形成相應(yīng)的酸，再與等摩爾的2-苯基-2-咪唑啉反應(yīng)。2.1.2 多元胺加成物（polyamine-adduct）多元胺加成物是指多元胺與環(huán)氧樹(shù)脂的加成物。在環(huán)氧樹(shù)脂中，多元胺的固化作用是眾所周知的，但那些低揮發(fā)性的、常溫固化的多元胺對(duì)粉末涂料是無(wú)法應(yīng)用的。即使是非揮發(fā)性的、固態(tài)的也會(huì)因?yàn)榛钚蕴叨荒苤苯討?yīng)用。因此一般都將多元胺與環(huán)氧樹(shù)脂制成加成物，作為環(huán)氧體系的固化劑或固化促進(jìn)劑。這類胺包括：二甲胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、4,4-二氨基二苯甲胺、1

45、，2-二氨基環(huán)已烷及1,4-二氨基環(huán)已烷等。多元胺加成物固化劑一般都和咪唑加成物配合，用于低溫固化的環(huán)氧樹(shù)脂粉末涂料，作為中密度纖維板、木材、塑料等熱敏材料的涂膜。也可用于快速固化的環(huán)氧樹(shù)脂粉末涂料，作為卷材、鋼筋等防腐涂膜。它們有著越來(lái)越廣泛的用途。2.1.3 雙氰胺類又名二氰二胺、氰基胍，英文縮寫(xiě)DICY，分子量84，白色晶體，相對(duì)密度1.40025，熔點(diǎn)207209，干燥情況下穩(wěn)定，能溶于水和乙醇。要大于150才能與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)，對(duì)涂膜不著色且不易泛黃，價(jià)廉易得。但它的熔點(diǎn)高且與環(huán)氧樹(shù)脂混溶性差，因此反應(yīng)活性低，需要在200下烘烤30min。研究發(fā)現(xiàn)，環(huán)氧樹(shù)脂的固化速度與雙氰胺顆粒細(xì)度密

46、切相關(guān)，因此采用超細(xì)雙氰胺作固化劑會(huì)降低固化溫度，縮短固化時(shí)間。國(guó)外有將雙氰胺通過(guò)氣流粉碎達(dá)到 C-N C-O C-C，脂肪族聚醚、聚酯、PU、PA、聚硅氧烷柔。雙烯類聚合物主鏈中含有孤立雙鍵，有很好鏈柔性, 導(dǎo)致聚丁二烯 、聚異戊二烯，主鏈中共軛雙鍵，具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，則柔性減小，剛性則增大（如聚苯醚，PC，PSF）。（2）側(cè)基取代基：側(cè)基極性越強(qiáng)，數(shù)目越多，相互作用就越大，鏈柔性也越差。取代基極性 -CN -Cl -CH3-H；鏈柔性 PEPP PVC PAN；取代基數(shù)量越多，內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，鏈柔性越差。如，柔性聚氯丁二烯PVC聚1,2-二氯乙烯。PMAPMMA。取代基對(duì)稱性會(huì)使分子鏈間距增大，

47、單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)更易，鏈柔性變好，如柔順聚異丁烯PP；聚偏氯乙烯PVC。非極性側(cè)基體積越大，空間位阻越大，不利單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)，鏈柔性就越差，鏈剛性增加，如取代基體積 -C6H5 -CH3 -H，聚合物鏈柔性為 PE PP PS。（3）交聯(lián)：輕度交聯(lián)，鏈柔性沒(méi)有明顯改變。但重度交聯(lián)，鏈柔性大幅度下降。故橡膠經(jīng)適度交聯(lián)可保持較好彈性，而高度交聯(lián)時(shí)失去彈性變硬變脆。（4）分子量：高分子柔順性隨分子量增大而增加（5）分子間作用力(氫健)：分子內(nèi)或分子間形成氫鍵，分子鏈剛性增加鏈柔性變得很差（6）溫度：溫度升高，鏈柔性變好。如PMMA室溫，剛性鏈 (塑料)，T100，呈現(xiàn)柔軟的彈性；SBR室溫，柔性很好(橡膠)，

48、T-80剛性鏈，又硬又脆。（7）外力對(duì)鏈柔順性的影響：當(dāng)外力作用速度緩慢時(shí)，柔性容易顯示；外力作用速度快，柔性不能體現(xiàn)。1.3聚合物樹(shù)脂的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)-三次結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指聚合物材料內(nèi)部高分子鏈相互排列堆砌所形成的結(jié)構(gòu)。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是在成型加工過(guò)程中形成的。盡管高分子鏈結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物的基本性質(zhì)起決定作用，聚合物材料的使用性能則主要取決于高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。 聚合物分子間作用力聚合物樹(shù)脂不存在氣態(tài)是聚合物區(qū)別于小分子的重要特征之一。因?yàn)楦叻肿臃肿恿看?，分子鏈長(zhǎng)，有很大的分子間作用力，超過(guò)了組成它的化學(xué)鍵的鍵能。聚合物分子間作用力強(qiáng)弱一般也采用“內(nèi)聚能”或者“內(nèi)聚能密度”，來(lái)表示。內(nèi)聚能(CE)：克服

49、分子間的作用力，將1mol液體或固體分子氣化所需要的能量：。內(nèi)聚能密度(CED)：?jiǎn)挝惑w積內(nèi)聚能，是摩爾體積。不同種類的聚合物其內(nèi)聚能密度相差很大。 聚合物樹(shù)脂的非晶態(tài)樹(shù)脂的非晶態(tài)包括完全不能結(jié)晶的聚合物本體、部分結(jié)晶聚合物的非晶區(qū)、結(jié)晶聚合物熔體經(jīng)驟冷而凍結(jié)的非晶態(tài)固體等三類。從結(jié)構(gòu)的概念上看，聚合物非晶態(tài)與小分子非晶態(tài)相同，以聚合物鏈的結(jié)構(gòu)單元為觀察的對(duì)象。許多實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證實(shí)，非晶態(tài)聚合物無(wú)論在固體中還是在溶液中，分子鏈確實(shí)均呈無(wú)規(guī)線團(tuán)狀存在。 聚合物樹(shù)脂的晶態(tài)與結(jié)構(gòu)結(jié)晶基本形態(tài)：高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不但包含分子鏈無(wú)規(guī)排列堆砌的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，也包含分子鏈規(guī)整排列結(jié)晶結(jié)構(gòu)。電子顯微鏡的應(yīng)用揭示了聚合

50、物的多種結(jié)晶形態(tài)，包括單晶、球晶、樹(shù)枝狀晶等。高分子非晶態(tài)的有序性則要高于小分子非晶態(tài)。如高速擠出并經(jīng)淬火聚合物薄膜，由有串晶結(jié)構(gòu)存在，模量和透明度結(jié)晶度：一般結(jié)晶聚合物中同時(shí)存在晶區(qū)和非晶區(qū)兩部分。把晶區(qū)部分所占的質(zhì)量（或體積）百分?jǐn)?shù)稱為結(jié)晶度，用（或）表示。質(zhì)量結(jié)晶度= 體積結(jié)晶度聚合物樹(shù)脂的結(jié)晶能力：分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性和規(guī)整性，分子鏈的對(duì)稱性越高，規(guī)整性越好，越容易規(guī)則排列形成高度有序的晶格。分子則呈剛性，和分子柔性太大了，同樣不利于結(jié)晶 取向態(tài)高分子結(jié)構(gòu)取向現(xiàn)象：高分子鏈長(zhǎng)徑比非常大，在外力埸作用下，分子鏈、鏈段和結(jié)晶聚合物中晶粒沿外力作用方向擇優(yōu)排列，形成“取向”。性能：取向提高Tg，

51、結(jié)晶聚合物取向后密度和結(jié)晶度都增大，使用溫度提高。 聚合物復(fù)合材料的織態(tài)結(jié)構(gòu)通過(guò)簡(jiǎn)單的工藝過(guò)程，將兩種或兩種以上均聚物、共聚物或不同分子量、不同分子量分布的同種聚合物相混合，以改善材料的某些性能，這就稱為聚合物共混。共混目的在于改善物理力學(xué)性能和電性能及加工性能。2 聚合物樹(shù)脂的力學(xué)狀態(tài)及其熱轉(zhuǎn)變2.1聚合物樹(shù)脂的力學(xué)狀態(tài) 聚合物分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn) 分子運(yùn)動(dòng)單元的多重性主要包括三種類型。(1) 大分子鏈整體運(yùn)動(dòng)：分子鏈質(zhì)量中心的相對(duì)位移，熔體的宏觀運(yùn)動(dòng)；(2)鏈段運(yùn)動(dòng)：高分子鏈質(zhì)量中心不變，部分鏈段通過(guò)單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，大分子伸展或卷曲。(3)鏈節(jié)、支鏈和側(cè)基的運(yùn)動(dòng)：鏈節(jié)數(shù)大于4的主鏈，可能有鏈節(jié)的曲

52、柄運(yùn)動(dòng)。 分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)間依賴性： 在一定的溫度和外場(chǎng)作用下，聚合物從一種平衡態(tài)通過(guò)分子運(yùn)動(dòng)過(guò)渡到另一種與外場(chǎng)相適應(yīng)的新平衡態(tài)，需要一定的時(shí)間，這種現(xiàn)象叫做聚合物分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)間依賴性。 分子運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性：溫度升高，有利于分子運(yùn)動(dòng)，使松弛過(guò)程加快，松弛時(shí)間下降。 聚合物的力學(xué)狀態(tài)和熱轉(zhuǎn)變將一定尺寸的聚合物樣品在一定的應(yīng)力作用下，以一定的速度升溫，同時(shí)測(cè)定樣品形變隨溫度的變化，將得到一條溫度-形變曲線，也稱熱機(jī)械曲線非結(jié)晶性聚合物的力學(xué)狀態(tài)：凡處于非晶態(tài)的聚合物，也稱之為無(wú)定形聚合物，它的溫度-形變曲線形式如圖。隨著溫度的升高，其形變?cè)诓粩嗉哟?，被兩個(gè)斜率突變區(qū)隔成了三部分。這三部分又分別表現(xiàn)出

53、了三種力學(xué)狀態(tài)：玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)。那兩個(gè)斜率突變區(qū)為兩個(gè)轉(zhuǎn)變區(qū)，即稱為玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)和粘流化轉(zhuǎn)變區(qū)。玻璃態(tài)：溫度較低時(shí)，試樣呈剛性固體狀，在外力作用下只發(fā)生非常小的形變，顯示出較高的模量，材料又脆又硬，類似玻璃，形變很小(0.1%l），去掉外力形變可立即回復(fù)，應(yīng)力應(yīng)變關(guān)系符合虎克定律。這種具有可逆普彈性的力學(xué)狀態(tài)稱為玻璃態(tài)。高彈態(tài)當(dāng)溫度升至某一范圍后，試樣的形變能力明顯增大，然后隨溫度增加，形變基本保持不變，成為柔軟的彈性體，這種力學(xué)狀態(tài)稱為高彈態(tài)；該形變與時(shí)間有關(guān)，具有松弛特性，表現(xiàn)為可逆高彈形變，這種具有高彈性的力學(xué)狀態(tài)稱為高彈態(tài)。粘流態(tài)：溫度進(jìn)一步升高后，聚合物試樣的形變又隨之變大，

54、試樣轉(zhuǎn)變?yōu)檎承粤黧w，發(fā)生不可逆的粘性流動(dòng)，該力學(xué)狀態(tài)稱為粘流態(tài)。圖中三種樣品的分子量，M3M2M1，分子量越高，分子間作用力越大，分子相對(duì)位移越困難。在整個(gè)過(guò)程中，隨著溫度的升高，聚合物首先發(fā)生由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變，這個(gè)轉(zhuǎn)變就稱為玻璃化轉(zhuǎn)變，這個(gè)轉(zhuǎn)變溫度就稱為玻璃化溫度，用Tg表示。溫度再繼續(xù)升高，聚合物發(fā)生由高彈態(tài)向粘流態(tài)的轉(zhuǎn)變，這個(gè)轉(zhuǎn)變稱為粘流轉(zhuǎn)變，這個(gè)轉(zhuǎn)變溫度稱為粘流溫度，用Tf表示。只有升至Tm時(shí)，晶格被破壞，晶區(qū)熔融了，高分子運(yùn)動(dòng)加劇，進(jìn)入了粘流態(tài)。如其分子量很大，導(dǎo)致Tf Tm，則晶區(qū)熔融后，聚合物仍未粘流，鏈段卻隨外力而伸展（蜷縮）出現(xiàn)高彈態(tài)，直至溫度升到Tf以上，方可呈現(xiàn)粘流

55、態(tài)。如圖2-3曲線M2。后一種情況對(duì)成型加工是很不利的，因高溫進(jìn)入高彈態(tài)，加工很難進(jìn)行，再升溫又可能導(dǎo)致分解，所以結(jié)晶分子量應(yīng)控制得低些，只要滿足機(jī)械強(qiáng)度即可。 非結(jié)晶性聚合物的溫度-形變曲線 分子量對(duì)溫度-形變曲線的影響 晶態(tài)聚合物的溫度-形變曲線(M2M1)2.2聚合物樹(shù)脂的轉(zhuǎn)變 非晶態(tài)聚合物的轉(zhuǎn)變（1）玻璃化溫度及測(cè)定：測(cè)定體積的變化，包括膨脹計(jì)法、折射率法。測(cè)定熱力學(xué)性質(zhì)，包括差熱法(DTA)、示差掃描量熱法（DSC）。測(cè)定力學(xué)性質(zhì)的變化，包括溫度-形變法、應(yīng)力松弛法，測(cè)定電磁效應(yīng)，測(cè)定介電松弛、核磁共振等。（2）影響玻璃化溫度的因素：鏈的柔性：主鏈結(jié)構(gòu)為-C-C-、-C-N-、-Si

56、-O-、-C-O-等單鍵的非晶態(tài)聚合物，由于內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，鏈柔性大，其Tg較低。主鏈上含有苯基、萘基等芳香雜環(huán)，剛性大，Tg高。連接在主鏈碳原子上的基團(tuán)大，空間位阻大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難，剛性大，Tg高。主鏈上有孤立的雙鍵，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，柔性大，Tg低。主鏈上有共軛雙鍵，分子鏈不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，剛性大，Tg高。分子間作用力：側(cè)基極性大，分子間作用力大，Tg高。主鏈上同一碳原子上連有兩個(gè)不同基團(tuán)的，Tg高。主鏈上同一碳原子上連有兩個(gè)相同極性基團(tuán)的比只連一個(gè)極性基團(tuán)的Tg低。長(zhǎng)支鏈能夠減弱分子間的作用力，使Tg降低。分子鏈之間能夠形成氫鍵或者離子鍵的，使Tg升高。分子量的影響：當(dāng)聚合物的分子量比較低時(shí)，隨分子量增加

57、，玻璃化溫度Tg增大；但是當(dāng)分子量大于一定值后，Tg將與分子量無(wú)關(guān)，分子量與Tg的關(guān)系可以用一個(gè)方程來(lái)表示：（3）共聚和共混作用：無(wú)規(guī)共聚物是均相體系，只出現(xiàn)一個(gè)Tg。無(wú)規(guī)共聚物的Tg介于兩均聚物Tg之間。交替共聚物可視為一種新的結(jié)構(gòu)單元所形成的均聚物，也只出現(xiàn)一個(gè)Tg。接枝嵌段共聚物可能出現(xiàn)幾個(gè)Tg，不能相容時(shí)，出現(xiàn)兩個(gè)Tg，分別接近兩均聚物Tg。（4）增塑作用：加入增塑劑，Tg下降。（5）交聯(lián)的影響：交聯(lián)度低時(shí)，Tg的變化不大；交聯(lián)點(diǎn)密度增大，Tg隨交聯(lián)度的增加而提高。（6）外在因素：作用力大小的影響：施加拉伸力，Tg下降，拉伸力越大，Tg降低越快。外力作用頻率和升降溫速率的影響：外力作用

58、頻率太高；升降溫速率太快，溫度較高方向移動(dòng)， Tg讀數(shù)上升。2.2 結(jié)晶聚合物的轉(zhuǎn)變 聚合物結(jié)晶必要條件自身化學(xué)結(jié)構(gòu)的規(guī)整性和幾何結(jié)構(gòu)的規(guī)整性；外界給以充分的條件溫度、時(shí)間、壓力，條件具備了聚合物才有可能結(jié)晶。結(jié)構(gòu)越規(guī)整、越簡(jiǎn)單、越對(duì)稱，易結(jié)晶，結(jié)晶度也高；結(jié)晶溫度是結(jié)晶速度的重要決定因素。2.2.2 影響結(jié)晶速率和Tm的因素化學(xué)結(jié)構(gòu)：分子間作用力越大，Tm越高。晶片厚度晶片越厚，Tm越高。分子量增加，熔點(diǎn)高；Tg和Tm是表征聚合物聚集態(tài)重要參數(shù)和特征溫度。非晶聚合物Tg室溫，用作塑料，使用上限溫度為T(mén)g，提高Tg改善耐熱性；晶態(tài)塑料Tg可小于室溫，而Tm室溫；Tg室溫，用作橡膠，使用下限溫度

59、為T(mén)g，降低Tg改善耐寒性。2.2.3 聚合物樹(shù)脂的粘性流動(dòng)聚合物當(dāng)溫度到達(dá)粘流溫度Tf時(shí)，發(fā)生顯著的粘性流動(dòng)，形變隨時(shí)間發(fā)展，而且不可逆。在其粘性流動(dòng)中既有不可逆的塑性形變，也有可逆的彈性形變，這種流動(dòng)中伴隨有形變的特征就稱為流變性。（1）液體的基本流變性質(zhì) 牛頓流動(dòng)定律和牛頓流體：液體流動(dòng)速度不大時(shí)，液體的流動(dòng)是層流，即在剪切應(yīng)力作用下以薄層流動(dòng)，層與層之間有速度梯度即為剪切速率。牛頓流動(dòng)定律闡明了剪切應(yīng)力、剪切速率、粘度三者之間的關(guān)系：。遵從這一定律的流體稱為“牛頓流體”。粘度大小不隨剪切應(yīng)力和剪切速率的大小而改變，是一常數(shù)。 非牛頓流體：凡不符合牛頓流動(dòng)定律的流體，均稱為非牛頓流體，高

60、分子的熔體和濃溶液就屬于此類，其粘度變化隨剪切應(yīng)力或剪切速率的大小而改變，是一種非穩(wěn)定流動(dòng)。大多數(shù)橡膠和塑料熔體的粘度隨剪切速率的提高而下降。大多采用經(jīng)驗(yàn)方程（即所謂的冪律公式）： ；a=KDn-1； n流動(dòng)指數(shù)；n=1時(shí)為牛頓流體，由不可逆的塑性形變和可逆的彈性形變匯合在一起所反映的粘度稱為表觀粘度。非牛頓流體，與時(shí)間無(wú)關(guān)的主要有三種：假塑性流體：流體特征為剪切速率D表觀粘度a，即剪切變稀，其流動(dòng)指數(shù)nl。此種流體較少見(jiàn)，懸浮體系、聚合物-填料體系、油漆顏料體系屬此類；賓漢塑性流體：具有屈服值y ，當(dāng)sy時(shí)才產(chǎn)生牛頓流動(dòng)；sy =D，油漆、瀝青等屬于賓漢塑性流體。還有一些非牛頓流體的粘度與時(shí)