反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系課件

1、溫度對反應(yīng)速率影響的類型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種類型：（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類反應(yīng)最為常見。（2）開始時(shí)溫度影響不大，到達(dá)一定極限時(shí)，反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。（3）在溫度不太高時(shí)，速率隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。（4）速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)（5） 溫度升高，速率反而下降。這種類型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)阿侖尼烏斯(Arrhenius)公式（1）指數(shù)式： 描述

2、了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子， 為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和 都是與溫度無關(guān)的常數(shù)。（2）對數(shù)式：描述了速率系數(shù)與 1/T 之間的線性關(guān)系。可以根據(jù)不同溫度下測定的 k 值，以 lnk 對 1/T 作圖， 從而求出活化能 。（3）定積分式 設(shè)活化能與溫度無關(guān)，根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的 k 值求活化能。（4）微分式k 值隨T 的變化率決定于 值的大小。基元反應(yīng)的活化能Tolman 用統(tǒng)計(jì)平均的概念對基元反應(yīng)的活化能下了一個(gè)定義：活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值，稱為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為 A P正、逆反應(yīng)的活化能 和 可以用圖表示。復(fù)雜反應(yīng)的活化能 復(fù)雜反應(yīng)的活化

3、能無法用簡單的圖形表示，它只是組成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。這表觀活化能也稱為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能。 組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀速率系數(shù)之間的關(guān)系，這個(gè)關(guān)系從反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)而得。例如：活化能與溫度的關(guān)系 阿侖尼烏斯在經(jīng)驗(yàn)式中假定活化能是與溫度無關(guān)的常數(shù)，這與大部分實(shí)驗(yàn)相符。 當(dāng)升高溫度，以lnk對1/T作圖的直線會發(fā)生彎折，這說明活化能還是與溫度有關(guān)，所以活化能的定義用下式表示： 平行反應(yīng)中溫度選擇原理ABC 反應(yīng)2，反應(yīng)1，如果 ， 升高溫度， 下降，對反應(yīng)2有利。 可以請同學(xué)根據(jù)公式解釋結(jié)論。習(xí)題:P465,10-11（2）對數(shù)式：2. 半衰期(half-life time) 是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù) ， 提示本節(jié)完備用（3）如果有三個(gè)平行反應(yīng)，主反應(yīng)的活化能又處在中間，則不能簡單的升高溫度或降低溫度，而要尋找合適的反應(yīng)溫度。平行反應(yīng)中溫度選擇原理（1）如果 ，升高溫度，也升高，對反應(yīng)1有利； （2）如果 ，升高溫度， 下降，對反應(yīng)2有利。 ABC 反應(yīng)2，反應(yīng)1，只