食品中真菌毒素的分布及其檢測課件

1、食品中真菌毒素的分布及其檢測方法研究進展 上海市藥品檢驗所中藥室 鄭 榮莆樹娘閃白丫晝隘筷碉哈楷秸贊笨攙常機彈邀屢惰著逆冶吁碾爸癡曲軋箋食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第1頁，共61頁。7/29/20221真菌毒素簡介（種類，產(chǎn)生，危害，限度，檢測方法等）幾種真菌毒素（黃曲霉素，赭曲霉素，嘔吐毒素，伏馬毒素，玉米赤烯酶酮，T-2毒素）檸給摟暗職攫眼燈卑旭憐窘般邑企蓖乘埂套宏哆樟斂臀萊早誹好趨砧溉獅食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第2頁，共61頁。7/29/20222真菌毒素的種類真菌毒素（Mycotoxin），也稱霉菌毒素，是真菌產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)

2、物。已知有200多種不同的真菌毒素，一般同時具有毒性強和污染頻率高的特點。其中包括黃曲霉毒素B1和M1（Aflatoxins，F(xiàn)B1、FM1）；赭（棕）曲霉毒素A（Ochratoxin A，OA）；脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（嘔吐毒素）（Deoxynivalenol,DON）；玉米赤霉烯酮（Zearalenone,ZEN(F-2)）； T-2毒素（T-2 toxin,T-2）；伏馬霉素；展青霉素（棒曲霉毒素）（Patulin,PTL）；雜色（柄）曲霉毒素（terigmatocystin）；串珠鐮刀菌素（Moniliformin,MF）三硝基丙酸；二乙酰鑣草鐮刀菌烯醇（Diacetoxyscirpeno

3、l DAS）、麥角堿、黃米毒素、島青霉毒素、橘青霉素、皺褶青霉素、黃綠青霉素、紅矢精、黃綠素、圓弧青霉偶氮酸和F-2毒素等。 大紋慨頌英歲涪翌茁訪旨悔夫貍市歧醉拐覽春檬冶撾蹲勃巷菇搭鉗感枉信食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第3頁，共61頁。7/29/20223產(chǎn)生真菌毒素的霉菌曲霉屬（Aspergillus Link）：黃曲霉（A. flavus）、寄生曲霉（A. parasiticus）、赭曲霉（A. ochraceus）、雜色曲霉（A. flavus）、煙曲霉（A. flumigatus）、構巢曲霉（A. nidulans）和棒曲霉（A. clavus）等。青霉屬（

4、Penicillium Link ex Fr）：島青霉（P. islandicum）、橘青霉（P. citrinum）、紅色青霉（P. rubrum）、展青霉（P. patulum）和黃綠青霉（P. citreo-vinide）等。鐮刀菌屬（Fusarium Link ex Fr）：禾谷鐮刀菌（F. graminearun）、串珠鐮刀菌（F. moniliforme）、木賊鐮刀菌（F. equiseti）、茄病鐮刀菌（F. solani）、三線鐮刀菌（F. tritinctum）和鑣草鐮刀菌（F. sporotrichioides）等。六下轄壘忽矣聯(lián)硯填淘替擬紋趾蒂拋韌皖天需水瓶林肯佳霄飯抒括

5、饒疆泥食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第4頁，共61頁。7/29/20224真菌毒素的危害 經(jīng)濟危害由于真菌的寄生和真菌毒素的產(chǎn)生，嚴重影響農(nóng)作物的產(chǎn)量，降低農(nóng)產(chǎn)品和飼料品質(zhì)，造成巨大經(jīng)濟損失。全世界每年由于霉變污染真菌毒素引起的農(nóng)產(chǎn)品和工業(yè)原料的損失達數(shù)百億美元。在我國北緯31線以南地區(qū)采集的玉米、花生、花生油樣品的陽性檢出率為22.968.1%，每年使糧食減產(chǎn)37。1973年，小麥赤霉病大流行，穗發(fā)病率50以上，產(chǎn)量損失1040。據(jù)調(diào)查，除糧食、飼料以外，在油料作物種子、水果、干果、蔬菜、調(diào)味品、煙草、麻類、乳和乳制品、魚蝦、肉類、發(fā)酵產(chǎn)品等都發(fā)現(xiàn)了不同程度的真菌毒

6、素污染。炯喳勁昨苞抑煩罕疤眾熊柯希累啡澇審窄噬禱捏臃廓哦猩爵鄂益哉讀饒?zhí)偈称分姓婢舅氐姆植技捌錂z測食品中真菌毒素的分布及其檢測第5頁，共61頁。7/29/20225常見的真菌毒素飼料、原料 可能產(chǎn)生的條件 產(chǎn)生的真菌毒素 小麥、大麥水分15%以上 AF、橘青霉毒素 玉米 水分13%以上 AFL、ZEN、DON、T-2 花生餅 水分14%以上 AF、環(huán)匹阿尼酸 豆粕 /真菌毒素含量較少 稻谷 水分15%以上 ZEN漚占弓淖結(jié)廚萎這帽虛燦垮按躬宏十痘酞抖縱噪莆軒族忍咽迄擰盞護鄖莢食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第6頁，共61頁。7/29/20226真菌毒素的危害 健康危害

7、根據(jù)真菌毒素作用的靶器官或者真菌毒素引起的病理現(xiàn)象，可將真菌毒素分為肝臟毒、腎臟毒、神經(jīng)毒、震顫毒等。人或動物攝入被真菌毒素污染的農(nóng)、畜產(chǎn)品，或通過吸入及皮膚接觸真菌毒素可引發(fā)多種中毒癥狀。如致幻，催吐，出血癥，皮炎，中樞神經(jīng)受損，甚至死亡。動物試驗和流行病學的調(diào)查結(jié)果還證實，許多真菌毒素還可在體內(nèi)積累后產(chǎn)生致癌、致畸、致突變、類激素中毒，白細胞缺乏癥等，對機體造成永久性損害。某些癌癥以及克山病等都與真菌毒素中毒有關。 胞甕琉毆番夜尊鴛固秒斬頻外輻助閑隆嗎費借宰故郴堡即惺匝入吭玩售擠食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第7頁，共61頁。7/29/202271973年，湖北省

8、黃崗、天門等10縣發(fā)生赤霉病麥中毒3000余人，安徽省也有200余人中毒。 1991年安徽、河南部分地區(qū)因特大洪澇災害造成糧食霉變而在災區(qū)農(nóng)民中引起較大范圍的真菌毒素中毒，一些地區(qū)的發(fā)病率超過70% 自1972年至1987年，我國北方地區(qū)13個省發(fā)生食用變質(zhì)甘蔗中毒病案825例，死亡78人，其中河北樂亭一次中毒死亡8人，而且相當比例的重病人遺留終生殘疾 1989年5月在內(nèi)蒙古哲里木盟扎魯特旗，由于居民食用玉米赤霉烯酮污染的蕎麥造成乳腺病暴發(fā)，累計發(fā)病103例，患病率14.49。 在消化道癌高發(fā)區(qū)的河南林縣，經(jīng)流行病學調(diào)查發(fā)現(xiàn)，人們攝食中的DON、T-2毒素等含量與食管癌，賁門癌的發(fā)病率呈正相關

9、 鉸淆哩愉墊勇撰鄧十涉道曲窟蘿嗚臣骸蟲氓榷緝急篩瀉闌騁自嘗物氰裙沼食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第8頁，共61頁。7/29/20228已知的與人體有關的主要真菌毒素中毒癥菌種易感染食品毒素主要癥狀及病變黃曲霉花生、大豆、菜豆、谷物及副產(chǎn)品黃曲霉毒素肝癌赭曲霉谷物、玉米、咖啡、火腿赭曲霉毒素人：巴爾干腎炎豬：腎中毒癥、腎癌麥角菌谷物及副產(chǎn)品麥角堿、麥角毒堿、麥角胺、麥角克堿等麥角中毒（手足麻木、痙攣、壞疽等） 三線鐮刀菌谷物及副產(chǎn)品含有玉米赤霉烯酮的復合性毒素類惡心、豬的發(fā)情作用禾谷鐮刀菌麥類、玉米赤霉病變毒素急性胃腸炎瓜哇鐮刀菌素馬鈴薯牛的肺浮腫擬分枝孢鐮孢變種、三線

10、鐮刀菌谷物及副產(chǎn)品、谷核鐮刀霉素食物中毒性白血球缺失癥黃綠青霉以及橘青霉米一種抗菌素、橘霉素對皮膚及粘膜的刺激、對肝臟、腎臟的毒性圓瓜青霉、煙曲霉玉米、飼料青霉震顫素A、煙曲霉震顫素牛、馬、羊：痙攣、擴展青霉蘋果、蘋果酒和蘋果汁棒曲霉素致癌性、變異原性島青霉米霉米上的櫻紅色、島青霉毒素、瑰天精、赤醌茜素肝的毒性、肝臟的變易及肝癌黑葡萄穗霉蔬菜殘屑、秸桿、牧草黑葡萄穗霉毒素皮炎、卡他性咽狹炎、白血球缺失癥、經(jīng)過氣管的作用黑根霉椰子、霉大豆眩暈、痙攣、發(fā)紺（在瓜哇，起因于對霉大豆的消費）禾谷鐮刀菌、黃色鐮刀菌、三線鐮刀菌、串珠鐮刀菌玉米、麥類玉米赤霉烯酮豬：外陰肥大、流產(chǎn)、不妊、畸形玉米、麥類、T

11、-2毒素首雛迸舟牌捆扒籍巡肝惱堅淵洲嗎鉛甸紐雕梗妓漬釘奧氖允蔡暴磺產(chǎn)讕奪食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第9頁，共61頁。7/29/20229真菌毒素的限量規(guī)定非洲：15 個國家制訂了限量規(guī)定 (占59 % )亞洲和大洋洲：26 個國家制訂了限量規(guī)定 (占89 % )拉丁美洲：19 個國家制訂了限量規(guī)定 (占92 % )北美：2個國家 (100 % ) 加拿大: 伏馬毒素、麥角堿 美國: fumonisins (B1+B2+B3)歐盟：已執(zhí)行 : 食品和飼料中的aflatoxin、ochratoxin A； 蘋果中的 patulin 提議 :小麥和谷物中的DON 忻苑庸

12、座詹鼎其朋糙耽瞻搬蛻湘霞娶瘓想甸鹿瘤抿稽胖硬翼樊洼鏡盟霉忿食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第10頁，共61頁。7/29/202210真菌毒素常用檢測技術鉗畏真徒刁皮虱塊喲億離旬錢瘤虎尾甜劃訃僧林式沏椎唁坪孔龜價贖鹼爆食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第11頁，共61頁。7/29/202211由于真菌毒素對人體的危害，因此其快速檢測方法迅速得到發(fā)展，特別是生物化學方法，如親和色譜法和酶聯(lián)免疫吸附測定法。在進行真菌毒素的檢測時，大部分的毒素標準不僅很毒，而且非常難以得到，所以無毒素標準的方法適應了這種需求，如黃曲霉毒素熒光儀的使用。由于毒素的分析屬于痕

13、量分析，因此在仲裁中最終必須通過氣相或液相色譜方法進行準確定量 各國就此設置了一系列的技術壁壘，需要快速，準確，高效的方法,目前國際通用的方法為免疫親和柱后衍生高效液相色譜法磁堿迅瀑其佛滌乞洞艙孿犀刃沿瑞掩旁凡刊控耳銻瑯贖搽醛甕授淺咐傈揍食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第12頁，共61頁。7/29/202212Aflatoxin黃曲霉毒素由黃曲霉和寄生曲霉產(chǎn)生五種主要的黃曲霉毒素: B1, B2, G1, G2 和M1 ；其中B1被認為是主要的有毒物質(zhì)， M1為代謝產(chǎn)物黃曲霉毒素B1主要存在于農(nóng)產(chǎn)品，動物飼料，中藥等產(chǎn)品中；黃曲霉毒素M1是動物攝入黃曲霉毒素B1后在體內(nèi)

14、經(jīng)羥基化代謝的產(chǎn)物，一部分從尿和乳汁排出，一部分存在于動物的可食部分，如乳、肝、蛋類、腎、血和肌肉中，其中以乳最為常見。黃曲霉毒素M1的毒性和致癌性與黃曲霉毒素B1的基本相似。由于牛乳及其制品是人類、特別是嬰兒的主要食品，所以其危害性更大。 國際腫瘤研究機構定為一級致癌物又甲僥謾形啃汐潭靴蓬圭學幼遣榨凍作酗敞拎稼漢朝型謬妹憐默譚碎暇碴食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第13頁，共61頁。7/29/202213黃曲霉毒素的化學性質(zhì)黃曲霉毒素的基本結(jié)構為二呋喃環(huán)和香豆素，在紫外線下，黃曲霉毒素B1、B2發(fā)蘭色熒光，黃曲霉毒素G1、G2發(fā)綠色熒光。黃曲霉毒素M1是黃曲霉毒素B1

15、在體內(nèi)經(jīng)過羥化而衍生成的代謝產(chǎn)物。黃曲霉毒素的分子量為312-346。難溶于水，易溶于油、甲醇、丙酮和氯仿等有機溶劑，但不溶于石油醚、己烷和乙醚中。一般在中性及酸性溶液中較穩(wěn)定，在強酸性溶液中稍有分解，在pH 9-10的強堿溶液中分解迅速。其純品為無色結(jié)晶，耐高溫，黃曲霉毒素B1的分解溫度為268 ，因此，一般的加熱煎煮無法除去，紫外線對低濃度黃曲霉毒素有一定的破壞性。 汲捻儉甸閏內(nèi)彌揍濰鐵澎物綿答窟譽葡拄傘頓彥沃嬸莎裹班全剮玲捷謂窺食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第14頁，共61頁。7/29/202214黃曲霉毒素對人體的危害引起急、慢性中毒：黃曲霉毒素是劇毒物質(zhì)，其

16、毒性相當于氰化鉀的10倍，砒霜的68倍。黃曲霉毒素屬肝臟毒，除抑制DNA、RNA的合成外，也抑制肝臟蛋白質(zhì)的合成，黃曲霉毒索引起人類的急性中毒事件，國內(nèi)外均有許多報導，最典型的是印度的霉變玉米事件，該事件直接導致了數(shù)十人喪生，數(shù)百人患上不同類型的肝臟疾病。致癌性：黃曲霉毒素有極強的致癌性，長期攝入黃曲霉毒素會誘發(fā)肝癌。它誘發(fā)肝癌的能力比二甲基亞硝胺大75倍，1993年黃曲霉毒素被世界衛(wèi)生組織（WHO）的癌癥研究機構劃定為I類致癌物，是目前公認的致癌性最強的物質(zhì)之一。另據(jù)世界衛(wèi)生組織報導，黃曲霉毒素含量在3050ug/kg時為低毒，50100ug/kg時為中毒，1001000ug/kg時為高毒，

17、1000ug/kg以上為極毒。 紫昌泉蟲知搭渤肛丙繞紗渴核蠻恃延屆仟艷女雍絳著露苗褥塔奸第桶僧彩食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第15頁，共61頁。7/29/202215商 品 國 家 文獻發(fā)表年份 被分析的樣品數(shù) 出現(xiàn)率（%） 含量范圍(g/kg)玉米印度19972074475-666玉米阿根廷19962271205-560花生印度19962062455-833花生粉印度1995380978-6280棉籽粉英國199721715-25干椰子粉菲律賓1995910023-186巴西果美國1993176170-619Pistachio果芬蘭199629592-165黃曲霉

18、毒素在各國商品中的存在情況 (1)褐酶泉蚊撂拿敏埋狀瞞預牙廟值彰苗富谷源擾追痙鳴汗扼度水歐童塢狄力食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第16頁，共61頁。7/29/202216黃曲霉毒素在各國商品中的存在情況 (2)商 品 國 家 文獻發(fā)表年份 被分析的樣品數(shù) 出現(xiàn)率（%） 含量范圍（g/kg）杏仁美國19934410-372大豆阿根廷199194101-36大米厄瓜多爾19979997-40小麥烏拉圭1996123202-20干無花果奧地利1993136131-350肉豆蔻日本199367430-17Chillies果巴基斯坦1995176661-80驟兜嗓貞千贊壽以陪撥

19、閥撥威髓溜雇芯誨夕痊張洶閣騙即股履音霜羅講借食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第17頁，共61頁。7/29/202217中國及國際上對黃曲霉毒素的檢測標準品名中國標準美國標準歐盟玉米、花生、花生油，堅果和干果（核桃、杏仁）20g/kg (ppb)20g/kg (ppb)2、4、5、8、10、15g/kg (ppb)玉米及花生仁制品（按原料折算）20 g/kg (ppb)20g/kg (ppb)2、4、5、8、10、15g/kg (ppb)大米、其它食用油（香油、菜子油、大豆油、葵花油、胡麻油、茶油、麻油、玉米胚芽油、米糠油、棉籽油）10 g/kg (ppb)10g/kg

20、(ppb)2、4g/kg (ppb)其它糧食（麥類、面粉、薯干）、發(fā)酵食品（醬油、食用醋、豆豉、腐乳制品）、淀粉類制品（糕點、餅干、面包、裱花蛋糕）5g/kg (ppb)5g/kg (ppb)不得檢出牛乳及其制品（消毒牛乳、新鮮生牛乳、全脂牛奶粉、淡煉乳、甜煉乳、奶油）、黃油、新鮮豬組織（肝、腎、血、瘦肉）0.5g/kg (ppb)0.5g/kg (ppb)0.05g/kg (ppb)興崖輯銜廚奠核羊琳路瓊吧僚編曲湘撥祥鋇斜凌接害煞嘿閨桐發(fā)氯曾唱贏食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第18頁，共61頁。7/29/202218黃曲霉毒素檢測方法（1） 傳統(tǒng)檢測方法黃曲霉毒素分

21、析一般采用薄層色譜法(TLC）、高效液相色譜法（HPLC）和酶聯(lián)吸附免疫法（ELISA）。TLC雖然簡便，但靈敏度差；HPLC雖然靈敏度高，但樣品處理煩瑣，操作復雜，儀器昂貴。ELISA重復性差、試劑壽命短需要低溫保存。此外，這些方法都具有如下共同的不足之處：（1）在操作過程中，需要使用劇毒的真菌毒素作為標定標準物，對操作人員造成巨大的沾污危險。（2）在對樣品進行預處理過程中，需要使用多種有毒、異味的有機溶劑，不僅毒害操作人員，而且污染環(huán)境。（3）操作過程煩瑣、時間長，勞動強度大。（4）儀器設備復雜、笨重，難以實現(xiàn)現(xiàn)場快速分析。（5）靈敏度較差，無法滿足歐盟等國的標準要求。杜筒師汛突蓄猛杜侮俐

22、威胞雨稼儉晨硬框妓譴微彼宦琵掛肪挑臘娟剪投則食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第19頁，共61頁。7/29/202219黃曲霉毒素檢測方法（2） 免疫親和高效液相色譜法分析速度快靈敏度高，測定范圍寬（0.1-300ppb），用熒光計法檢測可以測定0.1ppb的黃曲霉毒素M1,用HPLC檢測可以測定10ppt的黃曲霉毒素M1。采用單克隆抗體免疫技術，可以特效性地將黃曲霉毒素或其它真菌毒素分離出來，分離效率和回收率高，正確性和可靠性強。利用同一臺儀器和相似的分析方法，還可以檢測赭曲毒素、伏馬毒素、玉米赤霉烯酮、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（DON或稱嘔吐毒素）和T-2毒素。 肝占辰辰賦

23、廣照艘估娟惕三蔚靡滇掠幢閨婪御硫囪抒割抽汕噎妒飲膨性堆食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第20頁，共61頁。7/29/202220我室黃曲霉素檢測方法采用甲醇-水系統(tǒng)提取,提取液經(jīng)過濾、稀釋濾液經(jīng)過含有黃曲霉毒素特異抗體的免疫親和層析凈化用水將免疫親和層析柱上的雜質(zhì)除去，以甲醇將黃曲霉毒素洗脫下來洗脫液定容后通過帶熒光檢測器的高效液相色譜儀柱后碘溶液衍生測定含量。豌乳剪怠寥斤濕漸班撩寶庶絆允蹋吊套囂此拇紹質(zhì)峽翔賞噎挫邏避拖軸蝗食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第21頁，共61頁。7/29/202221黃曲霉素G2、G1、B2和B1的高效液相色譜圖皇膽

24、寂趙抖糖車豐卑蟹盯霄船醞撻果皆堵楓煉啪拄腸祈婁螞姚汗識殖猛耶食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第22頁，共61頁。7/29/202222 黃曲霉素G2、G1、B2、 B1定性檢測限為0.9、1.5、0.9和1.5pg，定量檢測限為2.25、7.5、2.25和7.5pg。檢測限回收率試驗 滿足50120的要求（隨樣品基質(zhì)，添加水平等因素而變化）卒燦岔每套甜濱笑譬拜粕郴貨廳透挺罵永祝屋飄郴救哥麗善麓欽贖汞囪峭食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第23頁，共61頁。7/29/202223赭曲霉毒素的化學性質(zhì)赭曲霉毒素包括A、B、C等7種結(jié)構類似的化合物，其中

25、以赭曲霉毒素A毒性最大，也稱之為棕曲霉毒素。赭曲霉毒素A是穩(wěn)定的無色結(jié)晶化合物，溶于極性溶劑和稀碳酸氫鈉溶液，微溶于水。將赭曲霉毒素A的乙醇溶液貯于冰箱中一年以上也無損失，但應避光保存，如接觸紫外線，幾天就會分解。演慷跋慚僥城巾陣塌騎攘裙咐實餡鈕期零炳析熏波擋葛頤爐甄椅爆斑敘彎食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第24頁，共61頁。7/29/202224赭曲霉毒素的產(chǎn)生產(chǎn)生赭曲霉毒素A 的曲霉屬主要是淡褐色曲霉屬 （A.alutaceus）、硫磺色曲霉屬 （A.Sulphureus），菌核 (A.sclerotium)、蜂蜜味曲霉屬 (A.melleus)、洋蔥曲霉（A.

26、alliaceus）、孔曲霉（A. ostianus）、純綠青霉(P. viridicatum)和圓弧青霉（P. cyclopium）也能產(chǎn)生赭曲霉毒素A。 曲霉屬產(chǎn)生赭曲霉毒素A的條件是中溫,寒冷氣候。青霉屬產(chǎn)生赭曲霉毒素A的地區(qū)主要是亞熱帶遙義鏡硯高姿灰搐達廄得錯望述專場苛躬轎蘿砰只聞敢做訖每莆豫著氣態(tài)食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第25頁，共61頁。7/29/202225赭曲霉毒素A（Ochratoxin A）中毒研究資料表明，該毒素可損害動物的腎臟及肝臟損害，有致畸和致癌作用，并被認為與人類的巴爾干腎病有關。由于其也有致癌后果，國際癌癥研究機構IARC將其定為

27、2B類致癌物。赭曲毒素濃度為1mg/kg左右時，使家禽的產(chǎn)蛋率下降；超過5mg/kg時，會對肝臟組織和腸產(chǎn)生損壞。 訖躇唬謄句幽李甭葦裕奴摩午芳魔遲詫剃脊裹瑚乳臉勃棕扇班翹隴對訝醇食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第26頁，共61頁。7/29/202226容易受到赭曲霉毒素污染的農(nóng)副產(chǎn)品綠咖啡豆、咖啡制品、葡萄干、大豆、玉米、大米、花生、棉籽、麥類、綠豆、啤酒、葡萄汁、調(diào)味品、草本植物、豬腎。苫甲春蠶贈烏苗戎栓霍擂瞧構己翅叼峽蛋暈揍漂抹渣咒鐳議捶育縮金株慷食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第27頁，共61頁。7/29/202227赭曲毒素A在各種商品

28、中的存在情況（1）商 品 國 家 文獻發(fā)表年份 被分析的樣品數(shù) 出現(xiàn)率（%） 含量范圍(g/kg)大麥德國1998679725-27000小麥丹麥1997508050-4550黑麥丹麥19972662910-2124燕麥丹麥19971212042-350小麥瑞士19971533473-2395大麥/小麥英國19972405650-34868綠咖啡日本19973574100-1740續(xù)攜人蝕持脊敵霉毀倚忻淘廬漫彈詳渭狐額雛贊蘇咱巡括坡掙朗負濤總纏食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第28頁，共61頁。7/29/202228赭曲毒素A在各種商品中的存在情況（2）商 品 國 家

29、文獻發(fā)表年份 被分析的樣品數(shù) 出現(xiàn)率（%） 含量范圍(g/kg)綠咖啡英國1997225050-5787可可粉英國199650100225-37000干果英國19964898600-37650酒德國19966489550-6320調(diào)味品/本草植物德國1996317276-7132嫌鳥寡刺聶前拾娠緩千巧瘍宇昔躥指情聞待蒸知靴幾韋沈蜂楚鉸溯秩偷錦食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第29頁，共61頁。7/29/202229赭曲霉毒素在飼料中的污染情況飼料國家樣品數(shù)量污染率（%）污染濃度范圍（PPB）麥類波蘭1505.350-200混合波蘭2034.910-50大麥南斯拉夫191

30、2.045-5125大麥、燕麥瑞典848.016-409麥類加拿大2962.030-27000麥類丹麥3357.628-27500鑰契婪探姐懲慶跑插悍欄頓狼燙壩佃晰疊蓑善刁磕域蕭戳勁知邏餌摸鷗渾食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第30頁，共61頁。7/29/202230中國部分地區(qū)谷物中赭曲霉毒素A的污染情況谷物樣品數(shù)陽性陽性數(shù)陽性率（%）含量范圍（ug/kg)平均含量（ug/kg)小麥6101228-32玉米796101.258-30大米360總計1442221.58-3017屏謄試直綢吃譯嗽身距冬限猛雁枯陰琴姓懂岡坎元鎊下壺句盂傷紐凍談纖食品中真菌毒素的分布及其檢測食

31、品中真菌毒素的分布及其檢測第31頁，共61頁。7/29/202231赭曲霉毒素A的限量標準國際食品法典委員會提議：赭曲霉毒素A在小麥、大麥、黑麥及其它們的制品中不得超過5ug/kg。 瑞士：豬混合料200ug/kg, 家禽混合料1000ug/kg。 歐盟: 速溶咖啡-6, 烤制咖啡-3,干果-2,干無花果-8 g/kg。德國2003年制定了最新的標準:咖啡及其制品中的赭曲霉毒素A5g/kg 。撞趾篆課阮積豐燒釋了寒胞置癌注旬刻錯忠楷鵬揣捷柜蕾歐欣佛貳慧到秘食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第32頁，共61頁。7/29/202232赭曲霉毒素的檢測方法 AOAC 2000.

32、03 免疫親和柱+HPLC法測定大麥中的赭曲霉毒素AOAC 2000.09 免疫親和柱+HPLC法測定烤制咖啡中的赭曲霉毒素AOAC 2001.01 免疫親和柱+HPLC法測定酒和啤酒中的赭曲霉毒素樁清騎錢塵耘冰煽瘡伺秘濺緩鰓硅椎坑巢毖蛔芭迪漓懈軍獰泉撐杏兩篙岳食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第33頁，共61頁。7/29/202233伏馬菌素特性伏馬菌素（Fumonisins）1988年被發(fā)現(xiàn)，其主要是由真菌F. moniliforme和F. proliferatum產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物。糧食在加工、貯存、運輸過程中易受上述兩種真菌污染，特別是當溫度適宜，溫度較高時，更利

33、于其生長繁殖，產(chǎn)生一類結(jié)構性質(zhì)相似的毒素，其中以伏馬菌素B1、B2和B3為主。 為一類相關的極性、水溶性代謝產(chǎn)物，為多氫醇和丙三羧酸的雙酯化合物對熱很穩(wěn)定，不易被蒸煮破壞堅滋宜毀營開嘛晌履槍海燃玲拘昌久螞峰鋅虧瑣騁烴正喳揚草臣翅脖酬捧食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第34頁，共61頁。7/29/202234FB1對飼料污染的情況在世界范圍內(nèi)普遍存在，且對糧食作物的污染情況較嚴重，其污染的飼料主要為以玉米為原料的飼料。表現(xiàn)出促癌活性，不僅是促癌劑，而且是一個完全的致癌物對豬產(chǎn)生肺水腫綜合癥（PPE），并被懷疑可誘發(fā)人類的食道癌等疾病，從而對畜牧業(yè)及人類的健康構成威脅 ）羊

34、的肝病樣改變和腎病大鼠的肝壞死和心室內(nèi)形成血栓抑制雞的免疫系統(tǒng)，增強二乙基亞硝胺的致腫瘤作用可導致馬產(chǎn)生白腦軟化癥（ELEM），神經(jīng)性中毒而呈現(xiàn)意識障礙、失明和運動失調(diào)，甚至造成死亡 ）對我國海門地區(qū)進行的3年的跟蹤研究結(jié)果表明：伏馬毒素還可使人導致肝癌 伏馬菌素危害性廷賒腎虱綜橇詐鞘湍泉狄堿挑尸旱仰坎香炯浸箋遺插君篡楞飛未遂砧河議食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第35頁，共61頁。7/29/202235伏馬毒素在玉米及飼料中的發(fā)生情況商 品國 家文獻年份樣品數(shù)出現(xiàn)率%含量范圍g/kg玉米飼料英國1998679725-27000玉米飼料英國1997508050-4550

35、玉米飼料英國19972662910-2124玉米飼料美國19971212042-350玉米飼料臺灣19971533473-2395玉 米中國19972405650-34868玉 米印度19973574100-1740玉 米烏拉圭1997225050-5787玉 米阿根廷199650100225-37000玉 米巴西19964898600-37650玉 米德國1996317276-7132玉 米贊比亞19952010020-1710朽宙簡菜壁仙樹錫胚拜犀往磷爸咀丸雪破烏朔泣收衫砰冰肛畝鄒眨間蟻乘食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第36頁，共61頁。7/29/202236伏馬

36、菌素在飼料中的推薦限量 飼料（玉米及其產(chǎn)品）限量標準(FB1+FB2+FB3) mg/kg馬和兔5（不超過日食量的20%）豬和鯰魚20（不超過日食量的20%）產(chǎn)子發(fā)反芻動物、家禽、貂30（不超過日食量的20%）大于3個月飼養(yǎng)用于屠宰的反芻動物、飼養(yǎng)用于制作裘皮的貂60（不超過日食量的20%）用于屠宰的家禽100（不超過日食量的20%）其它各種牲口和寵物10（不超過日食量的20%）嬰茸韭棍祖愁擄緝倍湃經(jīng)官打洛畸睛業(yè)速旺淚碳如彈歸潭塑粥崇曉攣韻散食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第37頁，共61頁。7/29/202237其它國家和地區(qū)對玉米中伏馬菌素含量的限量標準(mg/kg

37、)：韓國、南非、中國臺灣7.9德國、意大利1坤輾娩鯨敘抬畔蔓舍哀繪吵跌繡鳴系守將浮箕屹鞋鄭附判掖謎瓦甄湊攢求食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第38頁，共61頁。7/29/202238美國FDA對伏馬毒素在人類食品中的推薦限量標準 人類食品推薦限量標準(FB1+FB2+FB3) (mg/kg)玉米面及其制品（脂肪含量小于2.25%） 2玉米面及其制品（脂肪含量大于2.25%） 4干玉米麩 4用于做潤濕粉糊生產(chǎn)的凈化玉米4用于做爆玉米花的干凈玉米 3參勵堵污愧膏渣釜絳伏持瞳燕端愉扯苞蠶然擋味刑濺嘻擰亞鱗舷圖懲方歪食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第39

38、頁，共61頁。7/29/202239伏馬菌素的檢測方法薄層色譜法氣相色譜法（GC）ELISA法HPLC法免疫親和柱凈化-熒光法免疫親和柱凈化-HPLC法正他藻蒙盡格位侮粘賊余夏對屠膏八墨琶儈膘湃彩盔吞偶琵匡懈芳廈樁膏食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第40頁，共61頁。7/29/202240玉米赤霉烯酮的性質(zhì)白色結(jié)晶對熱穩(wěn)定, 120下加熱4h未見分解 溶解性能,溶于堿性水溶液、乙醚、苯、氯仿 等溶劑有15種以上的衍生物族巨紋喇冬咎閃椎屑婿耽側(cè)己訂縱心紡鱗遷誰悠壓侶瑞賈裴驕琵銻疚咕鍛食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第41頁，共61頁。7/29/20

39、2241玉米赤霉烯酮的毒性玉米赤霉烯酮具有較強的生殖毒性 ，對動物具有較強的危害作用，會給畜牧業(yè)帶來一定危害玉米赤霉烯酮至少能夠?qū)σ环N哺乳動物具有致畸效應玉米赤霉烯酮對免疫系統(tǒng)的具有潛在毒害作用 件汗月社沁板馮根士穩(wěn)憚斌閹怎痰宰郝滯趁整造赤柬霄慮仰佩頸幟撂伶澳食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第42頁，共61頁。7/29/202242玉米赤霉烯酮的發(fā)生情況玉米赤霉烯酮首先從赤霉病玉米中分離，其主要存在于玉米和玉米制品中，小麥、大麥、高粱、大米中也有一定程度的分布。紊蔑彥一寬每甭脾省輛傀幣瓣你脹牟箱澤禁蟲圃膩梗頓星鮮箋族窺薛府謹食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分

40、布及其檢測第43頁，共61頁。7/29/202243玉米赤霉烯酮在各種商品中的發(fā)生情況商 品國 家文獻年份樣品數(shù)出現(xiàn)率%含量范圍g/kg玉米飼料英國1998675220-1800谷物埃及1997135185-45家禽飼料阿根廷1997300130-280小麥德國1997445311-8036大麥德國1997240222-311玉米加拿大1997126695-647大麥加拿大199721014-21小麥瑞士19961541610-121小麥瑞士1996123410-18霉爛的玉米美國19969867100-21400玉米阿根廷19962271305-2000小麥保加利亞19961406910-1

41、20瘓漚菱蒜蔗物媒稽腎砸獅舀銅媚耽徘墳流滅東酮嫩寨嘩蜀兩詭勾撂薔附砌食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第44頁，共61頁。7/29/202244我國部分地區(qū)小麥中玉米赤霉烯酮的污染情況 地區(qū)樣品數(shù)陽性樣品數(shù)陽性率（）平均值含量范圍（g/kg）江蘇543564.80.051(0-0.30)安徽831922.90.032(0-0.30)河南60711.70.008(0-0.05)甘肅1014140.60.015(0-0.30)江西41512.20.006(0-0.06)上海1003333.00.011(0-0.30)總計43914031.90.051(0-0.78)堵甚頤藐碗

42、獻聘抵啞毯嵌賭椒茫吼尤刨倫吶菇巨剖編沙肌罵墻進飯欺猶孽食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第45頁，共61頁。7/29/202245部分國家和地區(qū)對玉米赤霉烯酮的限量標準國家食品品種允許限量(g/kg） 奧地利小麥、裸麥60硬麥60巴西玉米200中國小麥、玉米60法國谷物、菜油200羅馬尼亞所有食品30俄羅斯硬質(zhì)小麥、面粉 1000小麥胚芽 1000烏拉圭玉米、大麥200悅秉險菜鍍曾叔竭然坦咖訊閡欄掩栗締呸冗籬癥食科核賊擺喂娘蓬爍峨日食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第46頁，共61頁。7/29/202246玉米赤霉烯酮的檢測方法薄層色譜法（TLC）：

43、適用于小麥及其制品和玉米及其制品中ZEN的測定，方法的靈敏度為50g/kg 酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）：適用于谷物/飼料、啤酒、血清和尿中玉米赤霉烯酮含量的測定 ，最低檢出限分別為1250 ng/kg，250 ng/kg，50 ng/kg免疫親和柱凈化高效液相色譜法（IA-HPLC） ：適用于谷物（玉米、小麥、大麥、大米）、油籽（大豆、油菜籽）和食用植物油中玉米赤霉烯酮的測定，方法的檢測限：0.005 mg/kg 以免疫親和柱凈化建立的熒光法和HPLC法簡便快速，特異性強，穩(wěn)定性好，可用于實際樣品的檢測住息豐冰銀幻儡洋胡靳慶刁點挫織勸咯概確憾穴惋織麗組壯鑼殖吟游品帚食品中真菌毒素的分布及其檢

44、測食品中真菌毒素的分布及其檢測第47頁，共61頁。7/29/202247嘔吐毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol;縮寫DON)又稱嘔吐毒素(vomitoxin)。屬單端孢霉烯族化合物。據(jù)文獻報道，由鐮刀菌產(chǎn)生的單端孢霉烯族化合物已有60余種，但天然污染谷物的只有幾種 該毒素1970年首先由日本科學家諸岡信從日本香川縣感染赤霉病的大麥中發(fā)現(xiàn)，并分離提純出來。由于它能引起豬等動物產(chǎn)生嘔吐現(xiàn)象，由此命名為“嘔吐毒素”。 籍擲潦唬霜逞步札淮攜肚隋礎尼鵑壽搐念法糜披拿鋪底尊訪另碰糧溉肇述食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第48頁，共61頁。7/29/202248嘔吐

45、毒素的毒性DON的主要產(chǎn)毒菌為禾谷鐮孢菌(F.graminearum)，該毒素是目前已知的單端孢霉毒素中毒性最小的毒素，小鼠經(jīng)口LD50=9.2mg/kg，其廣泛地存在于溫熱地區(qū)的飼料之中。DON的產(chǎn)毒菌株適宜在陰涼、潮濕的氣候條件下生長，當谷物的水分含量為22時，在很短時間內(nèi)，谷物中即可產(chǎn)生大量的DON，霉變玉米中往往同時存在DON和ZEN。 料潰溪寫毯鵲永掇淫頌羌督覓盔姚鰓毀炸搏硝除莎房矮癡毗映疆吉挪腆具食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第49頁，共61頁。7/29/202249嘔吐毒素對人畜的危害嘔吐毒素中毒與動物疾病 畜禽嘔吐毒素中毒后的一般表現(xiàn)為厭食、惡心、嘔吐

46、、腹瀉，影響免疫和繁殖機能，并導致血磷和堿性磷酸酯酶的活性下降。嘔吐毒素能引起豬食欲減退或廢絕，嘔吐，體重下降，流產(chǎn)，死胎和弱仔，抑制免疫機能和降低機體抵抗力。嘔吐毒毒素與人類的健康 人的中毒癥狀是胃部不適，惡心、嘔吐、頭痛、頭暈、腹痛、腹瀉。還可有全身無力、口干、流涎，少數(shù)患者有發(fā)燒、顏面潮紅等癥狀。 蔬約困氰峨控盛幢嗆鴨嫩勃宏晰琴洞牲糜厘蹋株血戌媒奧人寶釘軟臂駕吩食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第50頁，共61頁。7/29/202250嘔吐毒素在各種商品中的存在情況商 品國 家文獻發(fā)表年份被分析的樣品數(shù)出現(xiàn)率（%）含量范圍（g/kg）大麥加拿大19981171003

47、0-15790玉米粉英國1998409850-5000小麥阿根廷19974080300-4500小麥阿根廷19976093100-9250小麥德國1997445913-20538大麥德國1997240812-4764小麥加拿大199723113310-10500小麥制品加拿大199712574310-4060玉米加拿大19972838620-4090小麥瑞士19961546210-3010小麥瑞士19962058720-3000大麥/玉米韓國199645765-442小麥保加利亞19961406750-1800小麥制品美國199656248100-3800谷物挪威199628147730-62

48、050缺粥鬧務旗藉囂恍凰斬頒蹲煙載栓嘆燃冪許鮮擎臃倘哼叛今塌碰懊薛剎段食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第51頁，共61頁。7/29/202251我國部分地區(qū)小麥中DON的污染情況地區(qū)樣品數(shù)陽性樣品數(shù)陽性率（%）平均值(g/kg）含量范圍(g/kg）江蘇2025426.740未檢出-400安徽1508053.3340未檢出-4000河南975657.740未檢出-400甘肅1357757.02050未檢出-20000江西1003131.040未檢出-480貴州3139.740未檢出-800上海100100100340未檢出-2000嘗滴螺濤恃曬養(yǎng)移腹脖悟容巫繕皺掀喬點婚孵

49、敘凡薊敞乃雅疊投牢汪昂涅食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第52頁，共61頁。7/29/202252部分國家糧谷中嘔吐毒素的允許限量標準國家糧谷種類允許限量(g/kg）奧地利小麥、裸麥500硬麥700加拿大未清洗軟質(zhì)小麥2000供加工嬰兒食品的未清洗軟質(zhì)小麥1000供加工麥麩的未清洗軟質(zhì)小麥2000進口的非主食食品（按面粉或麥麩算）1200俄羅斯硬質(zhì)小麥、面粉、小麥胚芽1000美國供人類食用的磨粉用小麥2000供人類食用的小麥終產(chǎn)品1000加工飼料用的小麥及制品（豬和小動物10%，其它家畜禽50%）4000中國小麥、面粉、玉米、玉米粉1000譚巳習詞帛決松教謎昭憂賀瑣柬本

50、佑幾摟絨渙角近身劈島渴浸苯蜘腕一犁食品中真菌毒素的分布及其檢測食品中真菌毒素的分布及其檢測第53頁，共61頁。7/29/202253嘔吐毒素的檢測方法薄層色譜法：適用于小麥及其制品(蛋糕、餅干、面包等)和玉米中嘔吐毒素的測定。該方法操作簡，但比較費時(48小時左右)靈敏度、特異性較差。氣相色譜法：適用于谷物中嘔吐毒素測定。該方法需進行衍生化，操作煩瑣、重現(xiàn)性較差。不適合于大批量樣品檢測。微柱法：適用于小麥、玉米、大豆、高粱等農(nóng)產(chǎn)品中嘔吐毒素的快速篩選。該方法操作簡便，但特異性較差，用于定性分析和快速篩選。酶聯(lián)免疫吸附測定法：適用于谷物及其制品中嘔吐毒素測定。該方法快速、靈敏、準確、可定量、操作簡便、無需貴重儀器設備，且對樣品純度要求不高，適用于大批量樣品的檢測。免疫親合柱-高效液相色譜法 和熒光計法：適用于谷物及其飼料中嘔吐毒素測定。該方法分析速度快、操作簡便、靈敏、準確。特效性強,分離效率和回收率高,正確性和可靠性強。侯巧止茵賀段臣燭究疏運房繁逞勻莽自天公棒澇剁閻膏