固定污染源排氣中光氣的測(cè)定

1、標(biāo)識(shí)：GXEMC-TR-028方法確認(rèn)表項(xiàng)目類別編號(hào)：標(biāo)準(zhǔn)方法名稱及來(lái)源固定污染源排氣中光氣的測(cè)定苯胺紫外分光光度法HJ/T31-1999適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無(wú)組織排放的光氣測(cè)定。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，氯氣濃度大于1600mg/m3時(shí)對(duì)光氣測(cè)定有干擾。本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限在無(wú)組織排放樣品分析中，當(dāng)采樣體積為60L時(shí)，光氣的檢出限為0.02mg/m3，定量測(cè)定的濃度范圍為0.06-1.0mg/m3。在有組織排放樣品分析中，當(dāng)米樣體積為15L時(shí)，光氣的檢出限為0.4mg/m3，定量測(cè)定的濃度范圍為1.2-20mg/m3.方法原理含光氣(COCL)的氣體先經(jīng)裝有硫代硫酸鈉和無(wú)水碳

2、酸鈉的雙聯(lián)玻璃球，以除去氯、2氧化氮、氨等干擾氣，而后被苯胺溶液吸收，生成1,3-苯基脲，用溶劑在酸性條件下萃取，在波長(zhǎng)257nm處測(cè)定吸光度，其值與光氣含量成正比。反應(yīng)如下：H0H亠NH名tCOCL一C+2HC1參數(shù)范圍、試劑、檢測(cè)步驟等樣品米集和保存4.1有組織排放樣品采集串接兩支內(nèi)裝50ml吸收液(5.11)的多孔玻板吸收瓶(7.2)，以0.3-0.5L/min的流量，采氣3.0-5.0L。4.2無(wú)組織排放樣品采集串聯(lián)兩支U型多孔玻板吸收管(7.3)，內(nèi)各裝10ml吸收液(5.11)，以0.5-1.0L/min的流量，采氣30-60L。4.3樣品保存無(wú)組織排放和有組織排放樣品，均應(yīng)于3-

3、5C冷藏，并于12h內(nèi)測(cè)定完畢。主要試劑除非另有說(shuō)明，分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水。5.1硫酸：p=1.84g/ml。5.2甲醇。5.3硫代硫酸鈉。5.4無(wú)水碳酸鈉。5.5苯胺常壓蒸餾，收集183-184C的餾分。5.6正己烷在1000ml分液漏斗中，按正己烷與濃硫酸(5.1)50+3(V/V)的比例，將濃硫酸(5.1)緩慢加入試劑中，上塞，倒置分液漏斗，用力震蕩數(shù)分鐘(注意經(jīng)常放氣)，靜置分層后棄去濃硫酸。再重復(fù)上述步驟，直至棄去的濃硫酸為淺色止。酸洗結(jié)束后再用去離子水水洗，步驟同上，直至棄去的去離子水PH為7左右，然后進(jìn)行蒸餾，收集68-69C的餾分。5.7二氯甲烷以同（

4、5.6）的步驟進(jìn)行酸洗和水洗，然后進(jìn)行常壓蒸餾，收集39-40C的餾分。5.8異戊醇常壓蒸餾，收集129-130C的餾分。5.9混合萃取劑取正己烷（5.6）、二氯甲烷（5.7）、異戊醇（5.8）按1+1+0.2（V/V/V）比例混合配制。5.10硫酸溶液：1+1用量筒量取250ml濃硫酸（5.1），緩慢地倒入（邊攪拌）250ml水中。5.11吸收液稱取新蒸餾的苯胺（5.5）0.25g，溶解于1000ml水中，此溶液置于冰箱中可保存一個(gè)月。1，3-二苯基脲標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：相當(dāng)于100.01以（光氣）/ml。稱取127.5mg1,3-二苯基脲，溶于甲醇（5.2），移入500ml容量瓶，用甲醇稀釋至刻度

5、。1,3-二苯基脲標(biāo)準(zhǔn)使用液：相當(dāng)于1.00（光氣）/ml。臨用時(shí)，吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.12）1.00ml，于100ml容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度。6.主要步驟6.1繪制校準(zhǔn)曲線6.1.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制按下表在25ml比色管（7.4）中制備標(biāo)準(zhǔn)系列管。管號(hào)0123456標(biāo)準(zhǔn)溶，ml0.000.200.501.002.005.0010.0吸收液，ml10.09.809.509.008.005.000.00相當(dāng)光氣含量，噸0.000.200.501.002.005.0010.06.1.2萃取和測(cè)定以上各管分別加入硫酸溶液（5.10）1.00ml，混勻后加入混合萃取劑（5.9）10.0ml，振搖1

6、.5min。靜置分層后將上層有機(jī)相澄清液移入1cm石英比色皿中，在波長(zhǎng)257nm處，以混合萃取劑為參比，測(cè)定吸光度。以扣除空白值后的吸光度對(duì)光氣含量（朋）繪制校準(zhǔn)曲線，并計(jì)算校準(zhǔn)曲線的線性回歸方程。6.2樣品測(cè)定6.2.1無(wú)組織排放樣品測(cè)定采樣后分別將兩個(gè)U型多孔玻板吸收光（7.3）中的溶液移入25ml具塞比色管（7.4）中，用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液并入比色管中，定容至25.0ml，搖勻。分取10.0ml樣品溶液進(jìn)行徹底，以下步驟同校準(zhǔn)曲線繪制（6.1.2）。6.2.2有組織排放樣品測(cè)定采樣后第二級(jí)吸收瓶中吸收液倒入第一級(jí)吸收瓶（7.2）中，用吸收液洗滌第二級(jí)吸收瓶，洗滌液并入第一級(jí)吸收

7、瓶中，定容至125ml，搖勻。分取一定量樣品（視濃度高低而定）測(cè)定。以下步驟同校準(zhǔn)曲線繪制（6.1.2）。7.1紫外分光光度計(jì)：具1cm石英比色皿。7.2多孔玻板吸收瓶：125ml。7.3U型多孔玻板吸收管：10ml。7.4具塞比色管：25ml。7.5雙聯(lián)玻璃球管（見(jiàn)圖1）：圖1肌聯(lián)玻璃球管所用儀器設(shè)備7.6采樣儀器參照GB16157-1996中9.3配制采樣儀器。7.6.1有組織排放監(jiān)測(cè)采樣儀器7.6.1.1采樣管用適當(dāng)尺寸的硬質(zhì)玻璃或氟樹(shù)脂材質(zhì)的管料，并具有可加熱至120C以上的保溫夾套。7.6.1.2樣品吸收裝置吸收瓶（7.2）見(jiàn)GB16157-1996中9.3圖34（a）。7.6.1.3流量計(jì)量裝置見(jiàn)GB16157-1996中9.3.6.7.6.1.4抽氣泵見(jiàn)GB16157-1996中9.3.7.7.6.1.5連接管用聚四氟乙烯軟管或硅橡膠管連接。7.6.2無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)采樣儀器7.6.2.1引氣管用適當(dāng)尺寸的聚氯乙烯或聚四氟乙烯軟管，其頭部可接裝一玻璃漏斗。7.