有機(jī)化學(xué)課件羧酸衍生物

1、 第十五章 羧酸衍生物8/14/20221 主要內(nèi)容15.1 結(jié)構(gòu)與命名15.2 物理性質(zhì)15.3 羧酸衍生物的取代反應(yīng)及相互轉(zhuǎn)化15.4 親核反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)活性15.5 與金屬試劑反應(yīng)15.6 還原反應(yīng)15.7 酯的熱消去反應(yīng)8/14/2022215.1 結(jié)構(gòu)與命名一、結(jié)構(gòu) 羧酸羧基中的羥基被鹵素、氨（胺）基、烷氧基、酰氧基等取代后的產(chǎn)物稱為羧酸衍生物 8/14/20223羧酸衍生物的共振結(jié)構(gòu)式8/14/20224二、命名1.酰鹵命名時(shí)可作為酰基的鹵化物，在?；蠹欲u素的名稱即可2-溴丁酰溴 4-( 氯甲酰 )苯甲酸8/14/202252. 酯 酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。命

2、名時(shí)把羧酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。3. 酰胺由?；汀鞍贰苯M成名字，若氮上有取代基，在基名稱前加N標(biāo)出。8/14/202264. 酸酐單酐：在羧酸的名稱后加酐字；混酐：將簡(jiǎn)單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字；環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。乙（酸）酐乙丙酐鄰苯二甲酸酐戊二酸酐8/14/202275. 腈腈命名時(shí)要把CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號(hào)；氰基作為取代基時(shí)，氰基碳原子不計(jì)在內(nèi)。 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈8/14/2022815.2 物理性質(zhì)乙酸異戊酯：香蕉香 正丁酸異戊酯：蘋果香乙酸戊酯: 梨香 正丁酸正丁酯: 菠蘿香酰鹵、酸酐和酯分子中無(wú)

3、氫，不能形成分子間氫鍵沸點(diǎn)較相近分子量的酸低。bp：乙酸（60） 117.9 乙酰氯（78.5）52 戊酸 187 乙酸酐 140丁酸 （88）166.5 乙酸乙酯（88） 778/14/20229酰胺分子可締和，沸點(diǎn)均較高。常溫多為固體。溶解性酰氯、酸酐遇水分解 酯在水中溶解度較小 碳數(shù)較少的酰胺易溶于水8/14/20221015.3 羧酸衍生物的取代反應(yīng)及相互轉(zhuǎn)化親核取代：加成消除反應(yīng)活性為：酰氯 酸酐 酯 酰胺8/14/202211一、酰氯的取代反應(yīng)水解氨解醇解二、酸酐的取代反應(yīng)水解醇解氨解8/14/202212三、酯的取代反應(yīng)水解醇解氨解四、酰胺和腈的類似反應(yīng)水解醇解氨解8/14/20

4、22138/14/202214五、羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化8/14/20221515.4 親核反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)活性一、親核取代反應(yīng)機(jī)理取代過程：8/14/202216二、反應(yīng)活性親核取代的速度：從兩方面進(jìn)行分析（ 即分別考慮加成和消除二步） ：1、由羰基的親電性分析（親核加成步驟）羰基的親電性（與親核試劑的反應(yīng)活性）次序：8/14/2022172、由離去基團(tuán)的性質(zhì)分析（消除步驟）8/14/20221815.5 與金屬試劑反應(yīng)反應(yīng)能否控制在中間體酮？8/14/202219反應(yīng)機(jī)理8/14/202220一、 酰氯酰氯的羰基非常活潑，可與各種金屬試劑迅速發(fā)生親核加成反應(yīng)，與格氏試劑作用可以得到酮或叔醇。反應(yīng)可停留在酮的一步，但產(chǎn)率不高。 。8/14/202221 很多反應(yīng)活性不如格氏試劑活潑的有機(jī)金屬試劑也能與酰氯迅速作用得到酮。二、 酯酯與格氏試劑反應(yīng)生成酮，由于格氏試劑對(duì)酮的反應(yīng)比酯還快，反應(yīng)很難停留在酮的階段，故產(chǎn)物是第三醇。具有位阻的酯可以停留在酮的階段。8/14/202222三、 腈腈與金屬試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)生成亞胺鹽，亞胺鹽水解生成酮8/14/20222315.6 還原反應(yīng)羅森蒙德（Rosenmund）還原法可將酰鹵還原為醛。一、 酰氯8/14/202224二、 酯8/14/202225三、 酰胺和腈腈的還原Stephen 反應(yīng)：8/14/20222616.