塑料增塑劑析出遷移抽出嚴(yán)峻問題怎么解決概論_第1頁
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文檔簡介

1、 塑料增塑劑析出遷移抽出嚴(yán)峻問題怎么解決PVC中增塑劑遷移和抽出嚴(yán)峻時會使制品發(fā)生較大轉(zhuǎn)變,引發(fā)制品軟化、發(fā)粘,乃至表面破裂,析出物往往會造成制品污染,還會影響制品的二次加工。比如,PVC防水卷材中增塑劑分于發(fā)生遷移,失去增塑劑后的PVC會發(fā)生收縮變硬等現(xiàn)象,從而可能致使防水功能失效。軟質(zhì)PVC制品用一般溶劑型膠粘劑粘貼時,制品內(nèi)部的增塑劑往往會遷移到膠接層,引發(fā)粘結(jié)強(qiáng)度的急劇下降,造成粘結(jié)不牢或脫膠等問題。軟質(zhì)PVC制品進(jìn)行涂裝或漆裝時,也一樣面臨被抽出的增塑劑致使涂層或漆層脫落問題oPVC印刷時,增塑劑抽出更是油墨和印刷制造業(yè)的大忌。PVC中增塑劑析出進(jìn)程中還會帶出一些組分,如顏料顆粒香精

2、抗靜電劑穩(wěn)固劑等,由于這些組分的損失,PVC制品物理性能會下降,一些特性乃至還會喪失。這些析出物還會對與其緊密接觸的物質(zhì)產(chǎn)生污染和破壞。如把軟質(zhì)pvc和聚苯乙烯產(chǎn)品放在一路,PVC遷移出來的增塑劑會影響聚苯乙烯產(chǎn)品性能,造成聚苯乙烯產(chǎn)品軟化。近期研究表明;1.鄰苯二甲酸酯類增塑劑能夠從增塑的PVC醫(yī)療器械和儲血袋中遷移到貯存的液體內(nèi),目前已在存儲于PVC袋中的血漿血清藥液脂性食物中和用這些貯存物進(jìn)行血液透析和輸液的病人體內(nèi)檢測出對人體健康有潛在的危害的增塑劑成份;另外,軟質(zhì)PVC在利用進(jìn)程中,若是碰到水或有機(jī)溶劑等物質(zhì),鄰苯二甲酸酯類增塑劑可不斷從PVC塑料轉(zhuǎn)移到環(huán)境中,對環(huán)境產(chǎn)生污染,并隨著

3、食物鏈進(jìn)行富集和傳遞,從而對生物產(chǎn)生極大危害。2.增塑劑損失形式除聚酯等大相對分子質(zhì)量增塑劑外,增塑劑均為有機(jī)小分子物質(zhì),將其添加到PVC中,并無聚合到PVC高分子鏈上,而是以氫鍵或范德華力與PVC分子相結(jié)合,彼此保留各自獨(dú)立的化學(xué)性質(zhì)。當(dāng)軟質(zhì)PVC長期接觸固定介質(zhì)(氣相液相固相)時,增塑劑會從PVG中陸續(xù)解析出來,進(jìn)入到介質(zhì)中。按照所接觸介質(zhì)的不同,增塑劑的損失形式可分為揮發(fā)損失、抽出損失和遷移損失。增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移等項(xiàng)損失的進(jìn)程包括3個大體的階段2:(1)增塑劑向內(nèi)表面擴(kuò)散;(2)在內(nèi)表面轉(zhuǎn)變成“橫臥”的狀態(tài);(3)擴(kuò)散離開表面。增塑劑的損失與其本身的分子結(jié)構(gòu)相對分子質(zhì)量大小和與聚

4、合物的相容性介質(zhì)環(huán)境等因素有關(guān)。增塑劑的揮發(fā)主要取決于其相對分子質(zhì)量大小和環(huán)境溫度,抽出性主要取決于增塑劑在介質(zhì)中的溶解度,遷移性則與增塑劑和PVG目容性有緊密關(guān)系。增塑劑在pvc中的擴(kuò)散能夠在不會滲入聚合物的介質(zhì)中,也可在浸潤聚合物的介質(zhì)中進(jìn)行。聚合物表面的不同轉(zhuǎn)變和反映,都會對增塑劑的擴(kuò)散產(chǎn)生影響。增塑劑界面擴(kuò)散是個復(fù)雜進(jìn)程,與介質(zhì)PVC聚合物及增塑劑的彼此作用有關(guān)。3增塑劑遷移和抽出影響因素增塑劑相對分子質(zhì)量和分子結(jié)構(gòu)增塑劑的相對分子質(zhì)量越大,分子中含有的基集體積越大,它們在增塑PVC內(nèi)擴(kuò)散就越困難,抵達(dá)表面的概率小,被抽出和遷移的概率低。要具有良好的耐久性,增塑劑的相對分子質(zhì)量在350

5、以上是必要的。相對分子質(zhì)量在1000以上的聚酯類和苯多酸酯類(如偏苯三酸酯)增塑劑都有十分良好的耐久性。環(huán)境溫度PVC制品所處環(huán)境溫度越高,分子的布朗運(yùn)動會越猛烈,增塑劑分子克服增塑劑與PVC大分子之間的作使勁也越大,從而更易使增塑劑分子擴(kuò)散到制品表面并進(jìn)一步擴(kuò)散到介質(zhì)中。33增塑劑含量一般配方中增塑劑組分含量越高,增塑PVC中增塑劑分子越多,制品表面的增塑劑分子也會較多。增塑劑也就越容易被接觸介質(zhì)捕捉,而被抽出或遷移,繼而內(nèi)層增塑劑分子由高濃度向低濃度表面流動補(bǔ)充。同時,PVC中小分子增塑劑越多,增塑劑分子之間產(chǎn)生必然碰撞和作用的概率就增大,從而使一些增塑劑分子與PVC大分子的結(jié)合力減弱,使

6、其在PVC中的運(yùn)動和擴(kuò)散更易。因此,在必然范圍內(nèi),增塑劑含量增大使增塑劑更易擴(kuò)散。34介質(zhì)增塑劑的抽出和遷移除和塑化物本身性能有關(guān)外,還同所接觸的介質(zhì)密不可分。與增塑pvq相接觸的液體介質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)是影響增塑劑抽出的主要因素。一般增塑劑都易于被汽油或油類溶劑抽出,難于被水抽出。表12是在不同介質(zhì)和條件下,增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯DOP從PVC制品中被抽出情形。作為增塑劑遷移對象的高分子介質(zhì),與增塑劑相容性好,且極性較強(qiáng)時,增塑劑容易發(fā)生遷移現(xiàn)象。DOI對硝酸纖維素、ABS樹脂遷移量較大,對橡膠遷移性不太大,對聚乙烯遷移性小。表22給出了PVC中的DOI對不同高分子材料的遷移情形。時刻據(jù)文獻(xiàn)報

7、導(dǎo),PVq莫中的DOPi勺遷移速度與時刻有關(guān),在遷移初期速度較快,遷移到表面上的增塑劑濃度與遷移時刻的平方根成線性關(guān)系,以后隨時刻的延長遷移速度逐漸減小,到一按時刻(720左右)后,達(dá)到平衡。4改良辦法和方式添加聚酯增塑劑;聚酯增塑劑是極性高分子聚合物,與PVC有專門好的相容性,常與DOP環(huán)氧大豆油復(fù)配利用。聚酯增塑劑與DOI等小分子增塑劑有良好的親和性,當(dāng)PVC塑化物中有必然量的聚酯增塑劑時,能起到吸引和固定其他增塑劑不向PVC制品表面擴(kuò)散的作用,從而降低和避免增塑劑的遷移和抽出。百度文庫-讓每個人平等地捉升門我百度文庫-讓每個人平等地捉升門我 342添加納米粒子李樹材4等研究表明,添加納米

8、粒子能夠降低軟質(zhì)PVC中的遷移損失率,提高軟質(zhì)PVC材料的利用性能和壽命。不同納米粒子抑制增塑劑遷移的能力有所不同納米Si。2效果好于納米CaC0343利用離子液體離子液體是最近幾年來興起的一種極具應(yīng)用前景的綠色溶劑。研究發(fā)覺,其能夠作為增塑劑的替代品。Scott等人的研究表明5,離子液體能夠在較大溫度范圍內(nèi)控制聚合物的玻璃化溫度(tg),添加它材料的彈性模量和利用DP乍增塑劑時相當(dāng)。因?yàn)殡x子液體高溫下?lián)]發(fā)小,其可浸出性低,紫外穩(wěn)固性好,是一種理想的增塑劑替代品。44表面噴涂防護(hù)涂層在聚合物表面包覆一層非遷移物質(zhì)來減少增塑劑的浸出和遷移,這種方式的缺點(diǎn)是有可能造成材料柔性的下降。FBremen

9、采用等離子輔助化學(xué)氣相沉積技術(shù)(PACV較低的溫度下采用鈦基層完成了對多種共聚物的包覆,且未造成對基材的損傷。實(shí)驗(yàn)證明這種包覆技術(shù)能夠有效阻止增塑劑的浸出,在醫(yī)用PVC領(lǐng)域有普遍應(yīng)用前景。45表面交聯(lián)AiyakrishnanSLakshni艮導(dǎo)Audi等研究了等離子誘導(dǎo)PVC基柔性薄膜表面交聯(lián)來減少增塑劑己二酸二乙基己酯(DEHA和環(huán)氧大豆油的浸出和遷移??疾炝烁黝惖入x子處置過的PVC包裝膜總的遷移量,結(jié)果表明氣)等離子處置的效果最為理想。作者還發(fā)覺若采用必然量的彈性聚合物EE來代替增塑劑DEHA后再進(jìn)行交聯(lián)處置,幾乎能完全抑制增塑劑的遷移。表面改性聚合物內(nèi)增塑劑在溶液中的浸出能夠通過調(diào)節(jié)聚合

10、物表面的特性加以控制。在眾多改性技術(shù)中,在表面枝接水溶性聚合物是其中的一個主要方向。Lakshmi9采用在軟質(zhì)PVC表面接枝PEQ的方式增強(qiáng)基材表面的親水性,從而達(dá)到抑制增塑劑浸出的目的。另外在水溶液體系中利用相轉(zhuǎn)移催化劑,采用硫代硫酸鹽陰離子取代PVG中氯原子,一樣能夠增強(qiáng)表面親水性,阻止增塑劑在不同溶劑如己烷中的浸出和轉(zhuǎn)移。了采用二硫代氨基甲酸酯進(jìn)行光交聯(lián)阻止增塑劑遷移的方式。在有適當(dāng)?shù)南噢D(zhuǎn)移催化劑的水中,利用硫化鈉將增塑劑表面改性,在光作用下,使PVC制品表面形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),能夠有效避免增塑劑的遷移。通過這種方式處置的軟PVC很適合在醫(yī)療及相關(guān)的設(shè)備中應(yīng)用。濮陽市誠意增塑劑有限公司,是CERTIFKZXKnOM質(zhì)址管理體系認(rèn)證證書NOA浪陽公可一家集研發(fā)、生產(chǎn)、貿(mào)易于一體的專業(yè)化工企業(yè)。座落于中華龍鄉(xiāng),中原油田基地一濮陽GBH1人01-2008idt

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