有機合成高考真題(含答案和解析)

1、有機合成高考真題(2017新課標III)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如下:回答下列問題：A的結(jié)構簡式為。C的化學名稱是的反應試劑和反應條件分別是，該反應的類型是的反應方程式為。吡啶是一種有機堿，其作用是4)G的分子式為。H是G的同分異構體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構有種。(6)4甲氧基乙酰苯胺(1乂mm匕)是重要的精細化工中間體，寫出由苯甲醚()制備4甲氧基乙酰苯胺的合成路線(其他試劑任選)。(2017新課標I)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:已知:回答下列問題:TOC o 1-5

2、 h z1)A的化學名稱是。由C生成D和E生成F的反應類型分別是、。3)E的結(jié)構簡式為。G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為。芳香化合物X是F的同分異構體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1,寫出2種符合要求的X的結(jié)構簡式寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。3.(2017新課標II)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下:已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1oD的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫；1molD可與

3、1molNaOH或2molNa反應?；卮鹣铝袉栴}:TOC o 1-5 h zA的結(jié)構簡式為。B的化學名稱為。C與D反應生成E的化學方程式為。由E生成F的反應類型為。G的分子式為。L是D的同分異構體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，1mol的L可與2mol的Na2CO3反應，L共有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構簡式為、4.(2018新課標I)化學一選修5：有機化學基礎(15分)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：XasCOsCICHiCOOHClCH2COOaCOOUHXasCOsCICHiCOOHClCH2COOaCOOUHCOOH回COOCiHs,_,

4、COOCiHjlJClCHjtOOCjHi-cH3C已知以下信息：OH+H3CRH2SO4H_2345-cH3CIROH+H2OR+ClOH+NaOHO+NaCl+H2OORHO+OO回答下列問題：(1)A是一種烯烴，化學名稱為ROHIOH2O丿*丿ROHOR,C中官能團的名稱為能發(fā)生銀鏡反應；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。TOC o 1-5 h z假設化合物D、F和NaOH恰好完全反應生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和巴0的總質(zhì)量為765g,則G的n值理論上應等于。(2019新課標III)化學選修5：有機化學基礎(15分)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用

5、Heck反應合成W的一種方法：回答下列問題：A的化學名稱為。中的官能團名稱是。反應的類型為,W的分子式為(4)不同條件對反應產(chǎn)率的影響見下表：實驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32KCO23DMFPd(OAc)210.53EtN3DMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述實驗探究了和對反應產(chǎn)率的影響。此外,還可以進一步探究等對反應產(chǎn)率的影響。X為D的同分異構體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構簡式。含有苯環(huán)；有三種不同化學環(huán)境的氫，個數(shù)比為6：2：1；1mol的X

6、與足量金屬Na反應可生成2gH。2(6)利用Heck反應，由苯和溴乙烷為原料制備(6)利用Heck反應，由苯和溴乙烷為原料制備選)，寫出合成路線。(無機試劑任11(2019年天津卷)我國化學家首次實現(xiàn)了膦催化的(32)環(huán)加成反應，并依據(jù)該反應，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術醇的有效路線。已知(32)環(huán)加成反應:i：f|(.=(.I-Ii.flII(Ei、E2可以是COR或COOR)COOQCHRFCOOCHj+沁*込贏祐c,mCOOCH1元條礦COOQCHRFCOOCHj+沁*込贏祐c,mCOOCH1元條礦COOCI1pxOH茅蒼術醇一疋*件回答下列問題：(1)茅蒼術醇的分子式為，所含官能

7、團名稱為，分子中手性碳原子(連有四個不同的原子或原子團)的數(shù)目為化合物B的核磁共振氫譜中有個吸收峰；其滿足以下條件的同分異構體(不考慮手性異構)TOC o 1-5 h z數(shù)目為。分子中含有碳碳三鍵和乙酯基,COOCHCH)23分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構體的結(jié)構簡式。CD的反應類型為。DE的化學方程式為，除E外該反應另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為下列試劑分別與F和G反應，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號)。a.Brb.HBrc.NaOH溶液2參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應合成化合物M,在方框中寫出路線流程圖(其他試劑任選)。COO

8、CHiwQ、COOCHXH,12.(2019年浙江選考)某研究小組擬合成除草劑苯達松和染料中間體X。(1)下列說法正確的是。化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應化合物C具有兩性試劑D可以是甲醇苯達松的分子式是CHNOS101023TOC o 1-5 h z化合物F的結(jié)構簡式是。寫出E+GH的化學方程式。寫出CHNO同時符合下列條件的同分異構體的結(jié)構簡式。6132分子中有一個六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子；1H-NMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學環(huán)境不同的氫原子。有NO鍵，沒有過氧鍵(一OO)。NH2NHCOCH2COCH3OCH3OCH3設計以CH3CH2OH和原料制備X()的合成路

9、線(無機試劑任選，合成中須用到上述兩條已知信息，用流程圖表示)。(2015福建)“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物，其有效成分M的結(jié)構簡式如圖所示。下列關于M的說法正確的是(填序號)。a.屬于芳香族化合物b.遇FeCl3溶液顯紫色c.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色d.1molM完全水解生成2mol醇肉桂酸是合成M的中間體，其一種合成路線如下：CHOHOCECHjCHO扣皿空陀*匚眾品卜C(j|)dD(沁):岸儼込；肉桂酸TOC o 1-5 h zIIIIIIIVVOHORCR(H)RCR(H)+H2O已知：OH烴A的名稱為。步驟I中B的產(chǎn)率往往偏低，其原因是。步驟II反應的化學方程式為。步驟III

10、的反應類型是.肉桂酸的結(jié)構簡式為。C的同分異構體有多種，其中苯環(huán)上有一個甲基的酯類化合物有種。(2015天津)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下:，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，(1)A的分子式為，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，(1)A的分子式為CHO223A所含官能團名稱為：寫出A+B-C的化學反應方程式為2OH3OH2OH3OHC()中、3個一OH的酸性由強到弱的順序是：_。OHO1E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物，E分子中不同化學環(huán)境的氫原子有種。DF的反應類型是，1molF在一定條件下與足量NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為：mo

11、l。寫出符合下列條件的F的所有同分異構體(不考慮立體異構)的結(jié)構簡式：屬于一元酸類化合物苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基已知：RCH2COOHWRCHCOOHA有多種合成方法，寫出由乙酸合成A的路線流程圖(其他原料任選)合成路線流程圖示例如下：H2CCH2hH2CCH2h2o催化劑,ch3ch2ohch3cooh.濃硫酸CH3COOCH2H5參考答案參考答案:1.(2017新課標III)【答案】(1)CH3(1)CH3三氟甲苯取代反應毗睫+HCI取代反應毗睫+HCI濃硝酸/濃硫酸、加熱吸收反應產(chǎn)物的HC1，提高反應轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O3(5)OCHOCH3【解析】(

12、1)反應發(fā)生取代反應，應取代苯環(huán)取代基上的氫原子，根據(jù)C的結(jié)構簡式和B的化學式，可確定A為甲苯，即結(jié)構簡式為：cH3，C的化學名稱為三氟甲苯。(2)反應是C上引入一NO2,C與濃硝酸、濃硫酸，并且加熱得到，此反應類型為取代反應。(3)根據(jù)G的結(jié)構簡式，反應發(fā)生取代反應，Cl取代氨基上的氫原子，即反應方程式為+HO;吡啶的作用是吸收反應產(chǎn)物的HC1，提高反應轉(zhuǎn)化率。根據(jù)有機物成鍵特點，G的分子式為C11H11F3N2O3oCF3和一NO2處于鄰位，另一個取代基在苯環(huán)上有3種位置，一CF3和一NO2處于間位，另一取代基在苯環(huán)上有4種位置，一CF3和一NO2處于對位，另一個取代基在苯環(huán)上有2種位置，

13、因此共有9種結(jié)構。OCHFtNH：C-CCOOCiH(4)(5)(6)NOi（6）根據(jù)目標產(chǎn)物和流程圖，苯甲醚應首先與混酸反應，在對位上引入硝基，然后在鐵和HC1作用下一no2轉(zhuǎn)化成一nh2,OCHFtNH：C-CCOOCiH(4)(5)(6)NOi（6）根據(jù)目標產(chǎn)物和流程圖，苯甲醚應首先與混酸反應，在對位上引入硝基，然后在鐵和HC1作用下一no2轉(zhuǎn)化成一nh2,最后在吡啶作用下與CH3COC1反應生成目標產(chǎn)物，合成路線是:COOHOCH3濃H風（任寫兩種）C=C一COCH上、CH3COC1NHCOCHj2.（2017新課標I）【答案】（1）苯甲醛（2）加成反應取代反應（3）20%HClCCO

14、CiH5CL迪H/乙醇CH3CH-CHCHVJA_催化劑為為BrBrCHCHCOOH?所以.c為左側(cè)圈內(nèi)結(jié)構來源于【解析】已知各物質(zhì)轉(zhuǎn)變關系分析如下：G是甲苯同分異構體結(jié)合已知的反應物連接方式，則產(chǎn)物C1)根據(jù)以上分析可知A的名稱是苯甲醛7006比C-CCOOC.H.,為為BrBrCHCHCOOH?所以.c為左側(cè)圈內(nèi)結(jié)構來源于【解析】已知各物質(zhì)轉(zhuǎn)變關系分析如下：G是甲苯同分異構體結(jié)合已知的反應物連接方式，則產(chǎn)物C1)根據(jù)以上分析可知A的名稱是苯甲醛7006比C-CCOOC.H.,E與乙酢酣化反應生成廠E対C-CCOOH根據(jù)反應條件,EhE為消去反應，結(jié)合D的分子式及D的生成反應，則D為CH=C

15、HCOOHb対0CHYHCHJ再結(jié)合已知反窗A為CHOCfD対C=C與氐的加成反應，EtF是酹化反應；E的結(jié)構簡式為C=CCOOH(5)F為，根據(jù)題意，其同分異構體中含有苯環(huán)、一COOH,先考慮對稱結(jié)構,一種情況是其余部分寫成兩個一ch=ch2,則連接在苯環(huán)上不符合要求，其次是寫成兩個ch3和一個一C三CH,則其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1的有機物結(jié)構簡式為5比C4)F生成H的優(yōu)學方程式為COOC2H5C-CCOOC2H5+茴皿枚口乂(6)根據(jù)已知，環(huán)己烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)己烯，再與2丁炔進行加成就可以連接兩個碳鏈，再用Br2與碳鏈上雙鍵加成即可,即路線圖為：3

16、.(2017新課標II)【答案】匸(2)2-丙醇(或異丙醇)答案】3)HOCH2CH2OCH(H3、0IICHjC=CCEL.COCH?、CHCOCHjCeaCCHj、（2018年4月浙江選考）【答案】（1）碳碳雙鍵；（2）HCHO（3）CHCHCH+HO催化劑CHCHCHOH322322CHCHCH+HO催化劑11it322UM（4）ABD【解析】（1）D為丙烯，官能團為碳碳雙鍵。（2）B的結(jié)構簡式為HCHO。CH3CH=CH2為不對稱烯烴，與水加成的產(chǎn)物為正丙醇和異丙醇。（4）石油裂解氣中含有小分子烯烴，B中含有醛基，二者都能使酸性KMnO溶液褪色，A項正確；碳酸鈉溶液可以吸收甲酸，溶解正

17、丙醇和異丙醇，而甲酸丙酯和甲4酸異丙酯難溶于碳酸鈉溶液，B項正確；因1mol有機物CHO的耗氧量為（x+y/4-z/2）mol，則xyz相同物質(zhì)的量的D、E或F充分燃燒時耗氧量不相等，C項錯誤；有機物C中含有羧基，E中含有羥基，都能與金屬鈉反應，D項正確。（2019新課標I）【答案】（1）羥基（1分）（2）*（2分）CHO（3）CHOCHO（3）CHOCHOCHOCHO（3分）CHOH/濃HSO、加熱（2分）2524CltjCOCHjCOOChDCilrjONa/CjIIjOH2）CHjCOCHCOOCiHCltjCOCHjCOOChDCilrjONa/CjIIjOH2）CHjCOCHCOOC

18、iH弘仝Clb打申dmCH,【解析】（1）A中的官能團為羥基。（2）根據(jù)手性碳原子定義，B中-CH?-上沒有手性碳，C=O上沒有手性碳，故B分子中只有2個手性碳原子。（3）B的同分異構體能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，所以可以看成環(huán)己烷分子中2個氫原子分別被甲基、醛基取代，或一個氫原子被-CH2CHO取代。反應所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。（5）反應中，CH3CH2CH2Br與E發(fā)生取代反應。（6）F在堿溶液中水解生成羧酸鹽，再酸化得到Go（2019新課標II）【答案】（除標明外，每空2分）（1）丙烯（1分）氯原子（1分）羥基（1分）（2）加成反應OH(3)ClCl+NaOHOCl+Na

19、Cl+HOH(3)ClCl+NaOHOCl+NaCl+H2O(或HOClCl+NaOHCl+NaCl+H2O)O(4)TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark94CH3CH3 HYPERLINK l bookmark66ClCl(5) HYPERLINK l bookmark78ClClCHOCHO（6）8【解析】（1）因A的分子式是CH，且為烯烴，故其結(jié)構簡式為CHCH二CH，名稱是丙烯。結(jié)合B3632OHClCl的分子式、C的分子式和D的結(jié)構簡式可知B為CH=CHCHCl，C為或22ClHOCl，故C中所含官能團為氯原子和羥基。（2）由B生成C的反應是CH二CH

20、CHCl與22HOC1發(fā)生的加成反應。（4）由已知信息可知E為。（5）能發(fā)生銀鏡反應說明含醛基；核磁共振氫譜中三組峰的峰面積之比為3:2:1，說明含1個甲基，故符合條件的同分異構體為CH3ClClCH3CHOCH3ClClCH3CHOClClCHO（6）D與F生成G的化學方程式為:0渾(2+n)+(l+n+(2+n)NaOHt(2n)NaCl(2)氣0，生成1molg時存在(2+n)mol=765g/(58.5g，mol-1+18g，mol-1），解得n=8。（2019新課標III）【答案】（1）間苯二酚（1,3-苯二酚）（1分）（2）羧基、碳碳雙鍵（2分）（3）取代反應（2分）CHO（2分）

21、14124（4）不同堿（1分）不同溶劑（1分）不同催化劑（或溫度等）（1分）IIHOOH(5)HOOH(2分)C1C1HOCOOHHO【解析】（1）A的結(jié)構簡式為OH,其名稱為間苯二酚或1,3-苯二酚。（2）中的官能團是碳碳雙鍵和羧基。（3）由合成路線可知，反應為取代反應。W中含兩個苯環(huán)、1個碳碳雙鍵,故C原子數(shù)為26+2=14,含4個羥基，故含4個O原子，由苯環(huán)及碳碳雙鍵可知W分子的不飽和度為42+1=9,故W分子中H原子數(shù)為214+2-29=12，W的分子式為CHO。（4）由表格中的信14124息可知，實驗1、2、3、4中的溶劑和催化劑相同，堿不同，產(chǎn)率不同；實驗4、5、6中堿和催化劑相同

22、，溶劑不同，產(chǎn)率不同，故該實驗探究了不同堿和不同溶劑對反應產(chǎn)率的影響；因6個實驗的催化劑OI相同，故還可以設計實驗探究不同的催化劑對反應產(chǎn)率的影響。（5）D為o,其同分異構體X為1mol時，與足量Na反應生成2g氣，則X中含2個羥基，由X中不同化學環(huán)境的氫原子的個數(shù)比可知2個羥基在苯環(huán)上處于對稱位置，且X中含有2個甲基，故符合條件HOOHIHOOH11（2019天津）【答案】（1）CC15H26O（1分）碳碳雙鍵、羥基（2分）3（1分）（2）2（1分）5（1分）CHCHC三CCOOCHCH3|23CH3和CHCHCHC三CCOOCHCH（2分）3222323（和CHCHCHC三CCOOCHCH

23、（2分）3222323（4）cooc（ch3）3+ch3oh濃硫酸aCOOCH3+（CH3）3COH（2分）2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇（2分）（5）b（2分）coochch3coociyji,(pd/c寫成coochch3coociyji,(pd/c寫成Ni等合理催化劑亦可.3分)COOCH,CHooch3分子中有如圖所示【解析】(1)由茅蒼術醇的結(jié)構簡式，可知其分子式為C15H26O,所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、羥基。分子中有如圖所示3個手性碳原子。(2)化合物B中含有2種不同化學環(huán)境的氫原子，故其核磁共振氫譜有2個吸收峰。滿足要求的B的同分異構體可以為c-c-c-C三C-、CC

24、C三CCC三CCI、CCC三CC、|、CC三CCC與一COOHCH相CC23連而成，共有5種。碳碳三鍵與乙酯基直接相連的同分異構體的結(jié)構簡式為CHCHCHC三C-COOCHCH、32223CHCHCCHCHCHC三C-COOCHCH、322233I23。(3)C,D為C中碳碳雙鍵與CH3H2的加成反應(H2的加成反應(或還原反應)。D,E為酯和醇的酯交換反應，化學方程式為COOC(CH3)3+CH3OH濃硫酸cOOcH3+(cH3)3cOHa項，Br與碳碳雙鍵加成，2個Br原子分別加在碳碳雙鍵的2個碳原子上，二者所得產(chǎn)物不同，錯2誤；b項，HBr與碳碳雙鍵加成，H、Br加在碳碳雙鍵碳原子上，各

25、有兩種產(chǎn)物，都可以得到BrCOOCH3，正確；c項，NaOH溶液使酯基發(fā)生水解反應，二者所得產(chǎn)物不同，錯誤。運用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線如下：*Pd/cfMXHjCHj,C=CCOOCHjCH+CH；=CHCOOCHjCOOCHHjOGCHj：OOCH3Pd/C1cooch2ch312(2019年浙江選考)COOCH2CH3答案】（每空2分）(1)BC(2)*Pd/cfMXHjCHj,C=CCOOCHjCH+CH；=CHCOOCHjCOOCHHjOGCHj：OOCH3Pd/C1cooch2ch312(2019年浙江選考)COOCH2CH3答案】（每空2分）(1)BC(2)(NH

26、)CHNH(3)(4)OCOOCH3COOCH3NH2+(CH3)2CHNHSO2ClNHSO2NHCH(CH3)2CH3H3C+HClonh2、ONOCH2CH3、ONOH、CH3ONOH。CH3H3C氧化3CHcCHcch3COOCH2CH3NHCOCH2COCH3OCH3【解析】（1）B到C的反應涉及氧化反應和還原反應，未涉及取代反應，A項錯誤；化合物C中既有羧基，又有氨基，具有兩性，B項正確；試劑D可以是甲醇，C項正確；苯達松的分子式為CHNOS，101223D項錯誤。（4）由于分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫原子，所以滿足條件的同分異構體必定是一個對稱結(jié)構，由于存在N-O鍵，不存在-O

27、-O-,且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子，則N-O鍵必定位于六元環(huán)的對稱軸上，化合物CHNO的不飽和度為1，故只含有一個六元環(huán)，對成環(huán)原子中非碳6132原子個數(shù)進行討論：成環(huán)原子全為碳原子：此時不存在滿足要求的同分異構體。13.成環(huán)原子中含1個O：成環(huán)原子中含有1個N：,此時滿足條件的結(jié)構onh2ch3-O，不存在滿足要求的同分異構體。成環(huán)原子中含有1個N和1個O：ON-O，滿足條件的3種結(jié)構為CH3H3con_o_ch2ch3、13.成環(huán)原子中含1個O：成環(huán)原子中含有1個N：,此時滿足條件的結(jié)構onh2ch3-O，不存在滿足要求的同分異構體。成環(huán)原子中含有1個N和1個O：ON-O，滿足條件的3

28、種結(jié)構為CH3H3con_o_ch2ch3、-OH、CH3綜上，滿足條件的同分異構體為OONH2、OCH3（2015福建）【答案】（1）a、c；（2）甲苯;CHCl2+2NaOH水-加成反應CHCHCOOHONOH。H3cCH3H3CNOCH2CH3、ONOH、CH3ONOH。H3C反應中有一氯取代物和三氯取代物生成;CHO+2NaOH+H2O9【解析】（1）M中含有苯環(huán)，屬于芳香族化合物,3錯；M中含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，c對；1molM中含有3mol酯基，完全水解生CHCl2成3mol醇，d錯。（2）根據(jù)步驟II的條件及已知反應，可知B為，根據(jù)步驟I的條件,CH3可知A為，其名稱為甲苯。步驟I為Cl取代甲苯中甲基上的氫原子，還可能生成一氯取代物OH和三氯取代物，因此產(chǎn)率較低。根據(jù)已知信息可知，步驟II中先水解為，然CHCl和三氯取代物，因此產(chǎn)率較低。根據(jù)已知信息可知，步驟II中先水解為，然OHCHOHC