水曲柳中香豆素類成分的研究

1、水曲柳中香豆素類成分的研究【摘要】目的研究水曲柳皮的香豆素類成分。方法對水曲柳皮95%乙醇提取物的醋酸乙酯局部和正丁醇局部進展色譜別離，通過理化性質和波譜分析鑒定其化合物的構造。結果從水曲柳皮中分得8個香豆素類成分，分別鑒定為fraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),andshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside()。結論，均為首次從水曲柳皮中別離得到?！娟P鍵詞】水曲柳;香豆素;化學成分Abstrat：bjetiveTinvestigatetheheialnstit

2、uentsfrFraxinusandshuriaRupr.ethdsThenstituentsftheEtA-slubeprtinandnralbutanlslubeprtininthe95%ethanlextratereislatedandpurifiedbyeansfhratgraphy.pundsereidentifiedbythEirphysialharateristisandspetralfeatures.ResultsEIghtpundsereislatedandidentifiedasfraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),an

3、dshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside().nlusinpunds,andareislatedfrthefirsttiefrFraxinusandshuriaRupr.Keyrds：FraxinusandshuriaRupr.;uarins;heialnstituents水曲柳FraxinusandshuriaRupr.是木樨科梣屬植物，民間用其樹皮治療風濕、類風濕、骨痛等疾病，作用療效確切，而對其化學成分的根底研究較少，所以本實驗選擇水曲柳皮作為研究對象，對其化學成分進展了分析。從水曲柳樹皮的95%乙醇提取液

4、提取物中別離得到8個香豆素類化合物，根據(jù)理化常數(shù)和光譜分析，鑒定為fraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),andshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside()。，均為首次從水曲柳皮中別離得到。1儀器與材料1.1儀器與試劑X-4數(shù)字顯微熔點測定儀(北京福凱儀器);柱層析硅膠(200-300目)和GF254為青島海洋化工產品;其余試劑均為分析純(北京化工)。1.2樣品水曲柳采自長白山，經吉林大學藥學院張靜敏教授鑒定為水曲柳FraxinusandshuriaRupr.。2

5、方法與結果2.1提取與別離水曲柳皮10kg，粉碎，95%乙醇加熱回流提取3次，2h/次，濾過，合并濾液，減壓濃縮回收溶劑，至小體積。濃縮液用水混懸后，依次用乙醚、醋酸乙酯和正丁醇萃齲取醋酸乙酯局部50g，用石油醚-醋酸乙酯體系進展硅膠柱層析，分段搜集，共別離出4個簡單香豆素類化合物。取正丁醇層100g，用氯仿-甲醇-水體系進展硅膠柱層析，分段搜集，共別離4個香豆素苷類化合物。2.2構造鑒定別離所得的化合物構造見圖1。化合物：黃色針狀結晶(eH)，p.171172。TL薄層板置紫外燈下(365n)顯弱黃色熒光。異羥肟酸鐵反響陽性，表示有內酯環(huán)存在;Fel3反響陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判

6、斷為香豆素類化合物。ESI-S/s:245.3+Na+，分子11H105。1H-NR(DS-d6)g：9.02(1H,brs,H)，7.95(1H,d,J=9.66Hz,4-H)，6.84(1H,s,8-H)，6.23(1H,d,J=9.66Hz,3-H)，3.85(3H,s,-H3)，3.82(3H,s,-H3);13-NR(DS-d6)g：161.4(2-)，153.8(7-)，148.6(9-)，143.7(5-)，140.0(44-)，136.5(6-)，112.9(3-)，107.5(10-)，96.2(8-)，61.97(-H3)，57.22(-H3)。根據(jù)理化性質和波譜數(shù)據(jù)，對照

7、文獻1，鑒定該化合物為fraxinl(見圖1)。圖1化合物,和的構造式化合物：白色針狀結晶(eH)，p.144146。異羥肟酸鐵反響陽性，表示有內酯環(huán)存在;Fel3反響陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判斷為香豆素類化合物。ESI-S/s:245.4+Na+，分子式11H105。1H-NR(DS-d6)：9.85(1H,brs,H)，7.88(1H,d,J=9.45Hz,4-H)，7.00(1H,s,5-H)，6.21(1H,d,J=9.45Hz,3-H)，3.78(6H,s,-H3);13-NR(DS-d6)：161.0(2-)，146.5(6-)，145.7(4-)，144.84(8-)，

8、143.9(9-)，135.6(7-)，112.9(3-)，111.1(10-)，105.3(5-)，61.6(-H3)，57.0(-H3)，數(shù)據(jù)與文獻2對照，確認其構造為isfraxidin(見圖1)。轉貼于論文聯(lián)盟.ll.化合物：黃色晶體(eH)，p.235236，溶于熱的甲醇和乙醇。異羥肟酸鐵反響陽性，表示有內酯環(huán)存在。Fel3反響陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在。判斷為香豆素類化合物。ESI-S/s:231.1+Na+，分子式10H85。1H-NR(DS-d6)：9.44(1H,brs,H)，9.54(1H,brs,H)，7.89(1H,d,J=9.45Hz,4-H)，6.80(1H,

9、s,5-H)，6.21(1H,d,J=9.45Hz,3-H)，3.81(3H,s,-H3);13-NR(DS-d6)：161.37(2-)，146.2(7-)，145.8(4-)，140.2(6-)，140.1(8-)，133.7(9-)，112.7(3-)，111.1(10-)，101.2(5-)，56.9(-H3)，數(shù)據(jù)與文獻3對照，確認其構造為fraxetin(見圖1)。化合物：淡黃色針晶，p.259260。紫外燈下(365n)顯亮藍色熒光，TL薄層板與標準品秦皮乙素有一樣的Rf值，UV顯示香豆素的特征吸收，F(xiàn)e13反響陽性(墨綠色)。ESI-S/s:201.2+Na+，分子式9H64。

10、1H-NR(DS-d6)：10.06(1H,brs,H)，9.48(1H,brs,H)，7.82(1H,d,J=9.30Hz,4-H)，6.93(1H,s,8-H)，6.69(1H,s,5-H)，6.12(1H,d,J=9.30Hz,3-H);13-NR(DS-d6)g：161.3(2-)，150.9(7-)，149.0(9-)，144.9(4-)，143.3(6-)，112.8(5-)，111.2(10-)112.0(3-)，103.1(8-)，數(shù)據(jù)與文獻3對照，確認其構造為aesuletin(見圖1)?；衔铮喊咨珶o定形粉末，p.128130，lish反響陽性，示有糖，TL檢出fraxin

11、l和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：161.1(2-)，157.7(7-)，152.0(9-)，149.8(5-，6-)，140.1(4-)，113.0(3-)，107.5(10-)，103.3(1-)，97.1(8-)，78.1(5-)，77.3(3-)，74.9(2-)，70.8(4-)，63.1(6-)，61.7(-H3)，57.5(-H3)。數(shù)據(jù)與文獻1對照，確認其構造為andshurin(見圖1)?；衔铮簾o色針晶(eH)，p.218219，lish反響陽性，示有糖，TL檢出isfraxidin和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：160.6(2-)，150.3(6-)，145.2(

12、4-)，143.2(8-)，142.5(7-)，141.1(9-)，115.5(10-)，115.3(3-)，106.3(5-)，103.0(1-)，78.3(3-)，77.3(5-)，75.0(2-)，70.7(4-)，62.1(6-)，61.6(-H3)，57.4(-H3)，數(shù)據(jù)與文獻2對照，確認其構造為isfraxidin-D-gluside(見圖1)。化合物：淺黃色針狀結晶(eH)，p.208209。lish反響陽性，示有糖，TL檢出fraxetin和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：160.7(2-)，145.9(7-)，145.2(4-)，143.1(8-)，144.2(6-)，1

13、32.1(9-)，112.7(3-)，110.6(10-)，105.5(5-)，104.4(1-)，77.8(3-)，76.7(5-)，74.3(2-)，70.1(4-)，61.3(6-)，56.6(-H3)，數(shù)據(jù)與文獻1，3對照，確認其構造為fraxin(見圖1)?；衔铮喊咨勰?，p.152153。紫外燈下(365n)顯亮藍色熒光，異羥肟酸鐵反響陽性，表示有內酯環(huán)存在，lish反響陽性，示有糖，TL檢出葡萄糖，說明化合物為香豆素苷。13-NR(DS-d6)：161.7(2-)，153.7(7-)，150.8(9-)，145.2(4-)，144.2(6-)，114.0(5-)，113.6(3-)，112.1(10-)，101.2(1-，8-)，77.9(3-)，77.7(5-)，74.0(2-)，70.5(4-)，61.5(6-)，57.1(-H3)，數(shù)據(jù)與文獻4對照，確認其構造為isspletin-D-gluside(見圖1)?！緟⒖嘉墨I】1HirkiTsukat,SueHisada,SansEiNishibe,uarinsfrBarkfFraxinusjapniaandF.andshuriavar.japniaJ.he.Phar.Bull.1985,33(9):4069.2李創(chuàng)軍，張東明，羅永明.寬葉金粟蘭化學成分的研究J.藥學學報，2022，