章鹵代烴習題

1、第九章鹵代烴習題用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。(1)2,2,4-三甲基-4-溴戊烷(2)2-甲基-5-氯-2-溴已烷(3)2-溴-1-已烯-4-炔(4)(Z)-1-溴-1-丙烯(5)(1R,3S)-1-氯-3-溴環(huán)已烷?寫出切合以下名稱的結構式。（1）叔丁基氯（2）烯丙基溴（3）芐基氯（4）對基芐基氯寫出以下有機物的結構式，有“*”的寫出結構式：(1)4-chloro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2-bromooctane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne用方程式表

2、示-溴代乙苯與以下化合物反響的主要產物。寫出以下反響的產物：答：將以下各組化合物，依據不一樣要求擺列成序：水解速率：與AgNO3-乙醇溶液反響難易程度進行SN2反響速率：1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-環(huán)戊基-2-溴丁烷1-環(huán)戊基-1-溴丁烷溴甲基環(huán)戊烷(4)進行SN1反響速率：3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷芐基溴-苯基乙基溴-苯基乙基溴（1）CHCH3CH2CH2ClCH3CH2ClClCH3（2）H3CCCH3CHCH3CH3CH2CH2BrCHBrCHCH3BrBrCH3（3）CH3CH2CH2CH2BrCH3

3、CHCH2CH2BrCH3CH2CHCH2BrCH3CH2CCH2BrCH3CH3CH3CH3CH2BrCHBrCCH3CH2CH3BrCH3CH3CH3（4）CH3CH2CCH3CH3CHCHCH3CH3CHCH2CH2BrBrBrCHCH3CH2BrCH2CH2BrBrCH2ClClCH3CH3答案：Cl7.寫出以下化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反響式，并比較反響速率的快慢。(1)3-溴環(huán)己烯(2)5-溴-1，3-環(huán)己二烯(3)溴代環(huán)己烷答：反響速率：(2)(1)(3)哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產生以下單調的烯烴？9.鹵代烷和氫氧化鈉在水與乙醇混淆物中進行反響，以下反響狀況中那些屬于SN

4、2歷程，那些則屬于SN1歷程？堿的濃度增添，反響速率無顯然變化；一級鹵代烷速率大于三級鹵代烷；堿的濃度增添，反響速率無顯然變化；兩步反響，第一步反是決定速率的步驟；增添溶劑的含水量，反響速率顯然加速；產物的構型80%消旋，20%轉變；攻擊試劑親核性愈強，反響速率愈快；有重排現象；增添溶劑含醇量，反響速率加速。答案：SN2，因為三級鹵代烷依據SN2反響速率很慢；SN1，因為反響速率與親核試劑濃度沒關；SN1，這是SN1的特色；SN1，溶劑極性的增大有益于分別碳正離子上的正電荷；SN1，這是SN1的特色；SN2，因為SN1反響速率受親核試劑影響較?。籗N1，這是SN1的特色；SN2，因為醇的親核性

5、大于水的。用簡易化學方法鑒識以下化合物。3-溴環(huán)乙烯氯代環(huán)乙烯碘代環(huán)乙烷甲苯環(huán)己烷答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴環(huán)己烯快速出現積淀，其余二者碘己烷數分鐘后出現積淀，氯代環(huán)己烷只在加熱后才出現積淀；在不反響的兩種中加入酸性KMnO4溶液，甲苯退色，環(huán)己烷無現象。11.寫出以下親核代替反響產物的構型式，反響產物有無旋光性，并注明R或S構型，它們是SN1仍是SN2?反響產物擁有旋光性，為R構型，反響歷程為SN2歷程。反響產物無旋光性，為外消旋體，反響歷程為SN1歷程。氯甲烷在SN2水解反響中加入少許NaI或KI時反響會加速好多，為何？答：因為I-既是很好的親核試劑，又是很好的離開基團。反響過程

6、以下：解說以下結果:已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反響速率取決于RBr和C2H5O-，產物是3-已氧基-1-戊烯；可是當它與C2H5OH反響時，反響速率只與RBr相關，除了產生3-已氧基-1-戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯。答：因為C2H5O為-強親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反響為SN2反響，因此產物為3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH為弱親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反響為SN1反響，生成了烯丙基碳正離子，后者經過共軛而獲得1-乙氧基-2-戊烯：由指定的原料（其余有機或無機試劑可任選），合成以下化合物。（3）由環(huán)乙醇合成碘代環(huán)乙烷3-溴環(huán)乙烯IHIOHBrH+NBS

7、(3)H+NBSBrCH2ClKOHCH2CHCH2ClEtOH15.達成以下制備：（1）由適合的銅鋰試劑制備2-甲基己烷2-甲基-1-苯基丁烷甲基環(huán)己烷（2）由溴代正丁烷制備1-丁醇2-丁醇Et2OCH3（1）(CH3CH2CH2CH2)2CuLi+BrCH(CH3)2CH3CH2CH2CH2CHCH3(CH3CH2CH)2CuLi+CH2BrEt2OCH3CH2CHCH2CH3Et2OCH3(CH3)2CuLi+BrCH3（2）CH3CH2CH2CH2Br+KOHH2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Br+C2H5OHCH3CH2CHCH2H2SO4CH3CH2CHCH

8、3KOHH2OOH16分子式為C4H8的化合物（A）,加溴后的產物用NaOH乙醇辦理生成C4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生積淀，推出（A）、（B）的結構式并寫出相應的反響式。17某烴C（A）在低溫時與氯氣作用生成C3H6Cl2(B)。在高溫時則生成C3H5Cl3H6（C）。使C與碘化乙基鎂作用得C5H10（D），后者與NBS作用生成C5H9Br（E）。使E與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（G）。寫出各步反響式，以及由A至G的結構式。某鹵代烴A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇辦理得B（C6H10），B與溴反響

9、的生成物再用KOH/C2H5OH辦理得C，C可與CH2=CH-CHO進行狄爾斯-阿爾德反響生成D,將C臭氧水復原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。試推出A、B、C、D的結構式，并寫出全部的反響式。19溴化芐與水在甲酸溶液中反響生成苯甲醇，速率與H2O沒關，在相同條件下對甲基苯基溴與水的反響速率是前者的58倍。芐基溴與C2H5O-在無水乙醇中反響生成芐基乙基醚，速率取決RBrC2H5O-,相同條件下對甲基芐基溴的反響速率僅是前者的1.5倍，相差無幾。為何會有這些結果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應（推電子代替基的影響）對上述反響會產生何種影響。答案：溴化

10、芐與水在甲酸溶液中的反響速率與H2O沒關，說明反響依據SN1歷程進行，極性溶劑（利于SN1歷程有益）甲酸會穩(wěn)固中間體碳正離子。溴化芐與水的反應過程中會生成碳正離子C6H5CH2+，而對甲基溴化芐與水的反響則會生成碳正離子p-CH3C6H5CH2+，后者因為甲基的供電子效應，致使碳正離子穩(wěn)固性增大，因此對甲基溴化芐的反響速率是溴化芐的58倍；芐基溴與C2H5O在-乙醇溶液中反響時，因為C2H5O的-親核性強(試劑的親核能力愈強,SN2反響的趨勢愈大).，反響依據SN2歷程進行，因此反響速率與RBr及C2H5O-都相關。因為SN2歷程中，過渡態(tài)的電荷自己就比較分別，溶劑極性和甲基（弱推電子基）的推

11、電子效應關于SN2反響速率的影響不顯然，因此二者的反響速率相差不大。20以RX與NaOH在水-乙醇中的反響為例，就表格中該點對SN1和SN2反響進行比較。比較項目SN1SN2動力學級數立體化學重排現象(4）RCl,RBr,RI的相對速率(5)CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對反響速率RX加倍對速率的影響NaOH加倍對速率的影響增添溶劑中水的含量對速率的影響增添溶劑中乙醇的含量對速率的影響高升溫度對速率的影響答案：比較項目SN1SN2(1)動力學級數一級二級(2)立體化學部格外消旋化構型翻轉(3)重排現象有時有碳鏈的無重排(4）RCl,RBr,RI的相對速率R

12、IRBrRClRIRBrRCl(5)CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CXCH3X(CH3)3CX的相對反響速率(CH3)2CHXCH3CH2X(CH3)2CH3CH2XCH3XCHX(CH3)3CX(6)RX加倍對速率的影響加速加速(7)NaOH加倍對速率的影響無影響加速增添溶劑中水的含量對速率的有益不利影響增添溶劑中乙醇的含量對速率不利有益的影響(10)高升溫度對速率的影響加速加速試從適合的原料出發(fā)，用五種不一樣的方法制備辛烷。答案：可選擇的幾種方法以下：用C6和C6以下化合物的鹵化物合成。以下各反響中有無錯誤？若有錯誤，請更正并寫出正確產物。答：24達成以下反響式。25達成以下轉變。答：26以苯和甲苯為主要原料合成以下化合物（其余有機試劑和無機試劑任選）。（1）對溴芐基溴（2）苯乙酸（3）答：反響中加入可溶性銀鹽，加熱或高溫能夠促使難反響的底物離子、銀離子和鹵素反應形成鹵化銀（強放熱反響），產生烷基正離子，而后重排成穩(wěn)固的碳正離子（SN1和E1）都陪伴側重排反響。指出以下各對親核反響中，哪一個反響較快？并說明原因。答