環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析

1、環(huán)境監(jiān)測-常規(guī)分析.10環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第1頁環(huán)境監(jiān)測-常規(guī)分析試驗(yàn)室分析質(zhì)量控制基本操作技能 常規(guī)分析項(xiàng)目及方法方法驗(yàn)證內(nèi)容及要求環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第2頁一、環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析項(xiàng)目及方法1、地表水環(huán)境質(zhì)量（ GB3838- ）監(jiān)測項(xiàng)目：地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 3838-）表124項(xiàng)基本項(xiàng)目、表2集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目（5項(xiàng)）和表380項(xiàng)特定項(xiàng)目。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第3頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第4頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第5頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第6頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第7頁表1 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源水溫水質(zhì) 水溫測定 溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測定法GB/T 13195-91pH水質(zhì) pH值

2、測定 玻璃電極法GB/T 6920-1986溶解氧水質(zhì) 溶解氧測定 電化學(xué)探頭法HJ 506-高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)測定GB/T 11892-1989化學(xué)需氧量水質(zhì) 化學(xué)需氧量測定 重鉻酸鹽法HJ828-五日生化需氧量水質(zhì) 五日生化需氧量（BOD5）測定 稀釋與接種法HJ 505-氨氮水質(zhì) 氨氮測定 納氏試劑分光光度法HJ535-總磷水質(zhì) 總磷測定 鉬酸銨分光光度法GB 11893-89總氮水質(zhì) 總氮測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法HJ 636-銅、鋅、鎘、鉛水質(zhì) 銅、鉛、鋅、鎘測定 原子吸收分光光度法GB/T 74751987氟化物水質(zhì) 氟化物測定 離子選擇電極法GB 7484-

3、87分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第8頁表1 監(jiān)測方法及方法起源分析方法項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源汞、砷、硒水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻測定 原子熒光法HJ 694-六價(jià)鉻水質(zhì) 六價(jià)鉻測定 二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7467-1987氰化物水質(zhì) 氰化物測定 容量法和分光光度法HJ 484-揮發(fā)酚水質(zhì) 揮發(fā)酚測定4-氨基安替比林分光光度法HJ 503-石油類水質(zhì) 石油類和動植物油測定 紅外光度法HJ 637-陰離子表面活性劑水質(zhì) 陰離子表面活性劑測定 亞甲藍(lán)分光光度法GB/T 7494-1987硫化物水質(zhì) 硫化物測定 亞甲基藍(lán)分光光度法GB/T 16489-1996糞大腸菌群水質(zhì) 糞大腸菌群測定 多管發(fā)酵

4、法和濾膜法HJ/T 347-環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第9頁表2 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽水質(zhì) 無機(jī)陰離子測定 離子色譜法HJ 84-鐵、錳水質(zhì) 鐵、錳測定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 119111989分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第10頁表3 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、環(huán)氧氯丙烷、氯乙烯、丙烯醛、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、六氯丁二烯、苯乙烯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、異丙苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯、丙烯腈 吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法測定水

5、中揮發(fā)性有機(jī)物水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物測定吹掃捕集氣相色譜法GB/T 5750.8-附錄A 或HJ639- 或HJ686-（GC）內(nèi)吸磷、樂果、敵敵畏、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基）酯、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷氣相色譜-質(zhì)譜法水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）硝基苯、二硝基苯、2,4二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯、硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯水質(zhì) 硝基苯類化合物測定 氣相色譜-質(zhì)譜法水質(zhì)硝基苯類化合物測定液液萃取-固相萃取-氣相色譜法HJ 716-HJ648-(GC)四氯苯、六氯苯環(huán)氧七氯、林丹、滴滴涕水質(zhì)有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ 699-多氯聯(lián)苯水質(zhì)多氯聯(lián)

6、苯測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ 715-百菌清、溴氰菊酯水質(zhì) 百菌清和溴氰菊酯測定氣相色譜法HJ 698-水合肼 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 對二甲氨基苯甲醛分光光度法GB/T 5750.8- 39.1分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第11頁表3 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源敵百蟲 水質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥測定 氣相色譜法GB 13192-91三氯乙醛 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒副產(chǎn)物指標(biāo) （8.1氣相色譜法）GB/T5750.10-甲醛 水質(zhì) 甲醛測定 乙酰丙酮分光光度法HJ601-松節(jié)油 水質(zhì) 松節(jié)油測定 氣相色譜法 HJ696-苯并（a）芘 水質(zhì) 多環(huán)芳烴測定 液液萃取和固相萃取高效液相

7、色譜法HJ 478-吡啶 水質(zhì) 吡啶測定 氣相色譜法GB/T 14672-1993甲萘威 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 農(nóng)藥指標(biāo) （10.1甲萘威 高效液相色譜法-紫外檢測器）GB/T 5750.9-分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第12頁表3 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源丙烯酰胺 水質(zhì) 丙烯酰胺測定 氣相色譜法HJ697-阿特拉津 阿特拉津測定 高效液相色譜法HJ 587-丁基黃原酸 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 銅試劑亞銅分光光度法水質(zhì) 丁基黃原酸測定 紫外分光光度法GB/T 5750.8- 43.1HJ756-苯胺 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 氣相色譜法水質(zhì) 苯胺類化合物測定

8、氣相色譜-質(zhì)譜法GB/T 5750.8- 37.1HJ822-2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯酚 水質(zhì) 酚類化合物測定 液液萃取/氣相色譜法HJ676-微囊藻毒素-LR 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 液相色譜法GB/T 5750.8- 13.1黃磷 水質(zhì) 黃磷測定 氣相色譜法HJ701-分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第13頁表3 監(jiān)測方法及方法起源項(xiàng)目監(jiān)測方法方法起源苦味酸 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 苦味酸測定 氣相色譜法GB/T 5750.8- 42活性氯 水質(zhì) 游離氯和總氯測定N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法HJ 586-鋇、硼、鈷、鈦 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法

9、 金屬指標(biāo)（1.4 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法 ）水質(zhì) 32種元素測定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法GB/T 5750.6-HJ776-鈹、銻、鉈、鉬、鎳、釩 水質(zhì) 65種元素測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700-分析方法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第14頁二、分析方法匯總常規(guī)項(xiàng)目監(jiān)測方法1、重量法：懸浮物、溶解性總固體等2、容量法：高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量等3、分光光度法: 氨氮、總磷、總氮、揮發(fā)酚、氰化物、硫化物、陰離子表面活性劑等4、離子色譜法：無機(jī)陰離子（氟離子、氯離子、硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、溴、亞硫酸鹽）5、電化學(xué)分析法：pH、電導(dǎo)率、氟化物、AOX、銅鉛鋅鎘等。6、流動注射法：氰化

10、物、硫化物、揮發(fā)酚、陰離子表面活性劑7、氣相分子吸收光譜法：氨氮、凱氏氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、硫化物。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第15頁1、重量分析法1、重量分析法，是經(jīng)過稱量物質(zhì)某種稱量形式質(zhì)量來確定被測組分含量一個(gè)定量分析方法。常量分析準(zhǔn)確度較高，不過操作復(fù)雜，對低含量組分測定誤差較大。重量法通常以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)，也可利用揮發(fā)、萃取或電解等伎倆進(jìn)行重量分析。環(huán)境監(jiān)測普通采取揮發(fā)法：如懸浮物、溶解性總固體、硫酸鹽、土壤水分和干物質(zhì)含量等。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第16頁懸浮物水質(zhì) 懸浮物測定 重量法GB11901-89懸浮物定義：指水樣經(jīng)過孔徑為0.45m濾膜，截留在濾膜上并于103105烘干至恒重固體物質(zhì)

11、。恒重：兩次稱量重量差0.4mg注意：濾膜上懸浮物不能過少，不然增大稱量誤差，普通以5100mg為宜。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第17頁2、容量法2、容量法容量分析法，是將一個(gè)已知準(zhǔn)確濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測物質(zhì)溶液中，直到所加標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，然后依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和用量計(jì)算被測物質(zhì)含量。按照反應(yīng)性質(zhì)，容量分析法可分為酸堿滴定法、氧化還原滴定法、絡(luò)合滴定法和沉淀滴定法。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第18頁高錳酸鹽指數(shù)方法起源為GB 11892-89水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)測定方法檢出限為0.5mg/L檢出范圍為0.5mg/L4.5mg/L。當(dāng)水樣高錳酸鹽指數(shù)值超出4.5mg/L時(shí)，酌情分取少許試樣，

12、經(jīng)適當(dāng)稀釋后測定。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第19頁方法原理 樣品中加入已知量高錳酸鉀和硫酸，在沸水浴中加熱30分鐘，高錳酸鉀將樣品中一些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量草酸鈉還原剩下高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量草酸鈉。經(jīng)過計(jì)算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第20頁水樣采集與保留水樣采集后，應(yīng)加入硫酸使pH調(diào)至2，以抑制生物活動，硫酸加入量不能過多。樣品應(yīng)盡快分析，如保留時(shí)間超出6h，則需置暗處，05下保留，不得超出2天。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第21頁注意事項(xiàng)（1）高錳酸鹽指數(shù)是個(gè)相正確條件性指標(biāo)，其測定結(jié)果與溶液酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時(shí)間相關(guān)。所以，測定時(shí)必須嚴(yán)格恪守操

13、作要求，使結(jié)果具可比性。（2）水樣測定結(jié)果超出4.5mg/L時(shí)，需適當(dāng)稀釋后測定。（3）酸性法適合用于氯離子含量不超出300 mg/L 水樣。氯離子濃度高于300 mg/L，采取堿性法測定。（4）空白試驗(yàn)測定值應(yīng)小于0.50mg/L，不然應(yīng)將蒸餾水進(jìn)行二次蒸餾或重新更換試驗(yàn)用水。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第22頁注意事項(xiàng)（5）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液校正系數(shù)K值在0.951.00 之間。K值偏大會影響空白滴定結(jié)果，造成稀釋水樣測定結(jié)果誤差變大。（6）草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液應(yīng)于4密閉保留，草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液盡可能使用前配制。（7）每個(gè)樣品水浴加熱時(shí)間要控制在302分鐘范圍內(nèi)，從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)。（8）沸水浴水面要高于錐形

14、瓶內(nèi)液面。（9）水樣濁度越大，高錳酸鹽指數(shù)越大。應(yīng)確保均勻取樣。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第23頁注意事項(xiàng)（10）如水浴加熱完成后，溶液應(yīng)該保持淡紅色，如變淺或全部退去，說明高錳酸鉀用量不夠，需要將水樣稀釋倍數(shù)加大再測定，加熱氧化后殘留高錳酸鉀為其加入量1/21/3為宜。 （11）滴定時(shí)水樣溫度在80左右為宜，水浴加熱結(jié)束后，應(yīng)在5min內(nèi)將樣品滴定完成，而且時(shí)間越快越好。（12）沸水浴溫度為98。如在高原地域，報(bào)出數(shù)據(jù)時(shí)，需注明水沸點(diǎn)。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第24頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第25頁3、分光光度法3、分光光度法，基本原理是利用朗伯-比爾定律，經(jīng)過測定待測物質(zhì)在特定波長或一定波長范圍內(nèi)光吸光度或發(fā)光強(qiáng)度

15、，對該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析方法。依據(jù)顯色物質(zhì)在不一樣波長范圍：(1)200400nm為紫外光區(qū)，(2)400800nm為可見光區(qū)， (3)2.525m(按波數(shù)計(jì)為4000cm-1400cm-1)為紅外光區(qū)，分為紫外分光光度法、可見分光光度法、紅外分光光度法。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第26頁總磷1 方法起源于GB 11893-89。2 原理：在中性條件下用過硫酸鉀使試樣消解，將樣品中各種形態(tài)磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，馬上被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色絡(luò)合物。 3 適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)要求了用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過濾水樣消解，用

16、鉬酸銨分光光度測定總磷方法。總磷包含溶解、顆粒、有機(jī)和無機(jī)磷。注：分析時(shí)，樣品搖勻后取樣，不能過濾樣品。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第27頁4、分析流程檢驗(yàn)樣品瓶標(biāo)簽 混勻樣品 酸度調(diào)整搖勻取樣樣品消解消解液過濾顯色測定結(jié)果計(jì)算質(zhì)量確保和控制環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第28頁5 干擾及消除 消解后如遇沉淀（肉眼看到比色管底部有小顆粒），則需要用0.45m微孔纖維濾膜過濾樣品，同一批濾膜需經(jīng)過空白試驗(yàn)確保未檢出總磷，空白吸光度控制在0.007以下。6 試樣制備 取25mL樣品于50mL具塞比色管中，取樣前應(yīng)仔細(xì)搖勻水樣，以得到溶解部分和懸浮部分均含有代表性試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積能夠降低，但不得少于10m

17、L，如濃度仍過大則需稀釋。注：如用硫酸保留水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第29頁7 注意事項(xiàng)。（1）操作所用玻璃器皿，用自來水清洗潔凈后需要用10%鹽酸（硫酸）浸泡最少1h，或用不含磷酸鹽洗滌劑刷洗后再用鹽酸浸泡。假如清洗后依然有掛水珠現(xiàn)象，則需要使用鉻酸浸泡并清洗。（2）比色皿用后應(yīng)用稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附鉬藍(lán)有色物。但不可長時(shí)間浸泡。（3）全部試劑（包含過硫酸鉀）配制完成后，以及新購微孔纖維濾膜，均需在正式使用前經(jīng)過空白試驗(yàn)以確保對試驗(yàn)結(jié)果無干擾（包含消解程序）。（4）配制鉬酸銨溶液時(shí)，1:1硫酸需要完全冷卻后再遲緩加入鉬酸銨溶液，酒石酸銻鉀

18、、鉬酸銨及最終溶液在配制時(shí)均需用容量瓶定容。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第30頁（5）抗壞血酸溶液如變色需更換。（6）分析取樣時(shí)，一定要將采樣瓶混勻后再取樣。（7）室溫較低時(shí)適當(dāng)延長顯色時(shí)間。15-20時(shí)，顯色20分鐘。（8）采樣時(shí)應(yīng)使用棕色玻璃瓶，以防止因容器吸附產(chǎn)生誤差。（9）比色管在首次使用前應(yīng)校準(zhǔn)，并隨時(shí)注意管口密封情況，如有漏液情況需馬上更換。（10）比色管消解時(shí)一定注意蓋緊管蓋以防止產(chǎn)生污染。（11）消解所用壓力鍋，需能明確表示鍋內(nèi)溫度及壓力，而且是經(jīng)過檢定壓力鍋。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第31頁4、離子色譜法離子色譜，是高效液相色譜一個(gè)，主要用于分析離子液相色譜。包含無機(jī)和有機(jī)陰離子、陽離子。陰離

19、子：水中氟離子、氯離子、硝酸根、硫酸根、亞硝酸根、磷酸根、溴離子、亞硫酸根、碘化物等無機(jī)陰離子以及甲酸、乙酸等有機(jī)酸和氨基酸等；氣中氯化氫、硫酸霧、六價(jià)鉻、有機(jī)酸（甲酸、乙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸等）。陽離子：鋰、鈉、鉀、鎂、鈣等堿金屬、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等堿土金屬以及銨和有機(jī)胺（生物胺）。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第32頁離子色譜儀結(jié)構(gòu)離子色譜儀：由輸液泵、進(jìn)樣器、分離柱、抑制器、檢測器、工作站組成。分離柱：陰離子交換柱、陽離子交換柱檢測器：電導(dǎo)檢測器（慣用）、安培檢測器、伏安檢測器、分光光度檢測器等。陰離子淋洗液：普通分為碳酸鹽淋洗液和氫氧根淋洗液。陽離子淋洗液：無機(jī)酸（鹽酸、硝酸）和有機(jī)酸（甲烷

20、磺酸等）。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第33頁5、電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法：電化學(xué)分析是利用物質(zhì)電化學(xué)性質(zhì)測定物質(zhì)成份分析方法，以電導(dǎo)、電阻、電位、電流、電量及電流-電壓曲線等電化學(xué)參數(shù)與被測物質(zhì)含量之間關(guān)系作為分析測定基礎(chǔ)。普通可分為5類：電位分析法、電導(dǎo)分析法、電解分析法、庫倫分析法、伏安法和極譜法。電位分析法：有pH(玻璃電極法)、氟化物（離子選擇性電極法）、酸度和堿度（電位滴定法）電導(dǎo)分析法：電導(dǎo)率（電導(dǎo)率儀法）庫倫分析法：AOX（庫倫滴定法）、化學(xué)需氧量（庫倫法）伏安法：銅鉛鋅鎘（陽極溶出伏安法）極譜法：銅鉛鋅鎘鎳（示波極譜法）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第34頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第35頁注意事項(xiàng)1、溫度影響

21、電極電位和電離平衡，須使試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度相同，并注意調(diào)整儀器溫度賠償裝置使之與溶液溫度一致。依據(jù)Nernst方程式，溫度在2025之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位改變581mv。2、插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著氣泡，影響測定準(zhǔn)確度。3、攪拌速度應(yīng)適中，穩(wěn)定，不要形成渦流，測定過程中應(yīng)連續(xù)攪拌。4、假如電極膜表面被有機(jī)物等沾污，必須先清洗潔凈后才能使用。清洗可用甲醇、丙酮等有機(jī)溶劑，亦可用洗滌劑。5、每次測量之前，要先用水沖洗電極，并用濾紙吸干。6、在分析一批樣品之前，都需清洗電極至空白電位值再進(jìn)行測定。7、電極用后應(yīng)用水沖服沖洗潔凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中或放在稀氟

22、化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中，假如短時(shí)間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù)電極敏感部位保護(hù)帽，電極使用前應(yīng)充分沖洗，并去掉水分。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第36頁6、流動注射法流動注射分析(Flow Injection Analysis，F(xiàn)IA)，是由丹麥化學(xué)家J.Ruzicka（魯齊卡 ）和E.H.Hansen（漢森 ）于1975年提出一個(gè)新型連續(xù)流動分析技術(shù)。即在熱力學(xué)非平衡條件下，只要試樣溶液注射方法，在管道中存留時(shí)間、溫度和分散過程等條件相同，不要求反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)，由標(biāo)準(zhǔn)溶液所繪制工作曲線測定試樣溶液中被測物質(zhì)濃度。流動注射分析與其它分析技術(shù)相結(jié)合極大地推進(jìn)了自動化分析和儀器發(fā)展，成為一門新型微量、高速和

23、自動化分析技術(shù)。流動注射法適合用于大批量樣品分析，但樣品懸浮物顆粒不能太大或太多，易堵塞管路。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第37頁6、流動注射法環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域主要利用流動注射分析與分光光度法結(jié)合進(jìn)行監(jiān)測。如：氨氮（HJ666-水質(zhì)氨氮測定流動注射-水楊酸分光光度法）氰化物（HJ823-水質(zhì) 氰化物測定 流動注射-分光光度法）硫化物（HJ824-水質(zhì) 硫化物測定 流動注射-亞甲基藍(lán)分光光度法）揮發(fā)酚（HJ825-水質(zhì) 揮發(fā)酚測定 流動注射-4-氨基安替比林分光光度法）陰離子表面活性劑（ HJ826-水質(zhì) 陰離子表面活性劑測定 流動注射-亞甲基藍(lán)分光光度法）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第38頁6、流動注射法流動注射法注意事

24、項(xiàng)（1）注意流動注射儀管路系統(tǒng)保養(yǎng)，要經(jīng)常清洗管路；每次試驗(yàn)前都要檢驗(yàn)泵管是否磨損，及時(shí)更換已損壞泵管。（2）每次樣品分析結(jié)束后，要讓分離膜充分干燥。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第39頁7、氣相分子吸收光譜法氣相分子吸收光譜法是20世紀(jì)70年代興起一個(gè)簡便、快速分析伎倆。1976年Gresser等人首先提出該法（Gas-Phase Molecular Absorption Spectrometry,簡稱GPMAS）。氣相分子吸收光譜法是利用基態(tài)氣體分子能吸收特定紫外光譜一個(gè)測量方法。經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)，將水溶液中離子或者分子轉(zhuǎn)化為某種氣體。氣體分子在不受外界影響情況下，通常處于相對穩(wěn)定狀態(tài)，稱之為基態(tài)氣體分子。

25、不過，一旦這些氣體分子接收到特定波長光輻射時(shí)，很輕易產(chǎn)生對應(yīng)分子振動。發(fā)生分子振動所需能量是一定，這種特定能量稱為分子特征譜線。在氣相分子吸收光譜法中，選特定波長光源，氣態(tài)分子對該光源發(fā)出特征波長光產(chǎn)生分子振動吸收，依據(jù)光被吸收程度計(jì)算出分子濃度。 當(dāng)前用于測定氨氮、總氮、硫化物、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、凱氏氮。標(biāo)準(zhǔn)號為HJ/T195-、HJ/T196-、HJ/T197-、HJ/T198-、HJ/T199-、HJ/T200-。氣相分子吸收光譜儀采取光源是空心陰極燈。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第40頁7、氣相分子吸收光譜法分析時(shí)注意事項(xiàng)：（1）水樣中懸浮物過多會引發(fā)管路堵塞，輕微渾濁、樣品顏色不影響測定，

26、能夠直接進(jìn)樣。（2）氨氮：次溴酸鹽氧化劑必須臨用現(xiàn)配。鹽酸批次不一樣對空白有影響，提議每次試驗(yàn)都做標(biāo)準(zhǔn)曲線。（3）硝酸鹽氮：三氯化鈦不溶于水，試劑有白色粉末漂在表面，做多了樣品輕易堵管路，提議做了20多個(gè)樣就用10%氫氧化鈉清洗管路 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第41頁 二、試驗(yàn)室分析質(zhì)量控制1、試驗(yàn)室分析內(nèi)部質(zhì)量控制2、試驗(yàn)室分析外部質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第42頁1、試驗(yàn)室分析內(nèi)部質(zhì)量控制（1）質(zhì)量控制普通要求1）每批樣品應(yīng)做試驗(yàn)室空白和全程序空白試驗(yàn)（包含樣品前處理），普通要求其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限?？瞻子袡z出項(xiàng)目依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行要求。試驗(yàn)室空白就是用空白基質(zhì)代替待檢樣品，按攝影同操作步驟進(jìn)行檢

27、測。試驗(yàn)室空白目標(biāo)是為了控制試驗(yàn)室純水質(zhì)量、試劑純度、器具潔凈程度、計(jì)量儀器性能、環(huán)境條件以及分析人員操作水平。依據(jù)屢次檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)來看，試驗(yàn)室空白只能對儀器、試劑及人員進(jìn)行控制，不能對取樣現(xiàn)場、運(yùn)輸保留過程等步驟進(jìn)行控制，檢測結(jié)果仍有誤差，如單純采取試驗(yàn)室空白，不能確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。全程序空白是用空白介質(zhì)配制全程序空白樣品，并將其隨采樣過程帶至采樣現(xiàn)場，按照測定項(xiàng)目標(biāo)采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝樣、運(yùn)輸、保留直到試驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行檢測。同時(shí)測定試驗(yàn)室空白和全程序空白，可用于檢驗(yàn)空白污染是起源于試驗(yàn)室內(nèi)還是采樣現(xiàn)場、運(yùn)輸、保留等步驟。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第43頁2)每批樣品應(yīng)最少分析10%平行

28、雙樣和10%加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)最少測定一個(gè)平行雙樣和一個(gè)加標(biāo)樣品。比如接收一個(gè)任務(wù)，只有1個(gè)樣品，也是一批，應(yīng)該包含全程空白、樣品平行、樣品加標(biāo)或質(zhì)控樣。3)每批樣品測定時(shí)，有相同基體匹配標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣品，可在每批樣品中加入一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析，其測定值應(yīng)該在確保值范圍內(nèi)。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第44頁4)必須每日在分析1020個(gè)樣品后測量一個(gè)校準(zhǔn)溶液以檢驗(yàn)儀器穩(wěn)定性和工作校準(zhǔn)曲線。檢驗(yàn)次數(shù)取決于檢測器。如ECD檢測器、質(zhì)譜檢測器受樣品基質(zhì)影響輕易污染，每日能夠進(jìn)行屢次校準(zhǔn)。而FID檢測器、紫外檢測器、熒光檢測器等不易受樣品基質(zhì)影響而污染，檢驗(yàn)次數(shù)可少些，能夠每20個(gè)樣品檢驗(yàn)一次。對

29、于有機(jī)污染物分析，若任一分析物質(zhì)響應(yīng)值和標(biāo)準(zhǔn)響應(yīng)值相對偏差大于15%，則必須重新繪制校準(zhǔn)曲線。對于超痕量組分，允許相對偏差可控制在30%以內(nèi)。對于無機(jī)元素分析，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度值相對偏差應(yīng)10%，不然，重新繪制校準(zhǔn)曲線。 環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第45頁（2）詳細(xì)方法質(zhì)控要求1）部分分析方法中沒有質(zhì)控要求，均按照四版書要求進(jìn)行。如高錳酸鹽指數(shù)（酸性法）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第46頁氨氮質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第47頁總磷質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第48頁（2）詳細(xì)方法質(zhì)控要求2）年以后公布標(biāo)準(zhǔn)方法，都有質(zhì)量確保和質(zhì)量控制部分以及結(jié)果表示。如化學(xué)需氧量（HJ828-）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第49頁如無機(jī)陰

30、離子（HJ84-）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第50頁（ 3 ）、地表水監(jiān)測質(zhì)量控制指標(biāo)1）空白指標(biāo)要求環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第51頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第52頁2）試驗(yàn)室質(zhì)量控制指標(biāo)環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第53頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第54頁3）數(shù)據(jù)報(bào)送要求上報(bào)數(shù)據(jù)小數(shù)點(diǎn)后最多位數(shù)不能超出標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限位數(shù)。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第55頁環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第56頁 試驗(yàn)室外部質(zhì)量控制能夠經(jīng)過有資質(zhì)試驗(yàn)室如中國環(huán)境監(jiān)測總站以密碼插入外部控制樣品方法進(jìn)行。經(jīng)過外部質(zhì)量控制進(jìn)行試驗(yàn)室能力驗(yàn)證，判斷分析批次間是否存在系統(tǒng)偏差，判斷試驗(yàn)室整體分析測定結(jié)果準(zhǔn)確性和可靠性。（1）外部控制樣品類型 外部控制樣品有三種類型： 1）采取標(biāo)準(zhǔn)參考物作為外

31、部控制樣品。 2）制備外部質(zhì)控參考樣：利用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按不一樣百分比配制成不一樣濃度、不一樣基體組成外部控制樣品。必要時(shí)能夠采取自行制備，且經(jīng)多家試驗(yàn)室驗(yàn)證參考樣。 3）樣品定值：由有資質(zhì)單位如國家環(huán)境保護(hù)部制備標(biāo)準(zhǔn)樣品，發(fā)放給各參加分析試驗(yàn)室進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)定值。2、試驗(yàn)室外部質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第57頁（2）外部控制樣品插入 1）應(yīng)將外部控制樣品以密碼樣編入測試樣品中。 2）外部控制樣品必須與樣品同時(shí)分析 （3）外部控制樣品測定結(jié)果評定 1）采取標(biāo)準(zhǔn)參考物作為外部控制樣品，測定結(jié)果必須在參考物控制范圍內(nèi)。 2）樣品定值和制備外部質(zhì)控參考樣，測定結(jié)果必須在可控置信范圍內(nèi)。2、試驗(yàn)室外部質(zhì)量控制

32、環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第58頁三、基本操作技能1、重量法2、容量法3、分光光度法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第59頁1、重量法天平種類：百分之一天平（感量為0.01g）、千分之一天平（感量為0.001g） 、萬分之一天平（感量為0.0001g） 、十萬分之一天平（感量為0.01mg）等。稱量方法：直接法、減量法等。直接法：只能用來稱取不易吸濕，且不與空氣中各種組分發(fā)生作用、性質(zhì)穩(wěn)定物質(zhì)。減量法：即稱取樣品量是由兩次稱量之差而求得。這么稱量結(jié)果準(zhǔn)確，但不便稱取指定重量。用于稱取易吸水、易氧化或易與CO2反應(yīng)物質(zhì)。 注意：（1）必須兩次稱量至恒重。（2）天平使用前要先預(yù)熱半小時(shí)。（3）天平使用前要調(diào)至水平位置。環(huán)境

33、監(jiān)測常規(guī)分析第60頁2、容量法滴定管結(jié)構(gòu)（1）上端標(biāo)有：溫度、容積、0刻度；（2）酸式滴定管：玻璃活塞，用來盛放酸性或含有氧化性溶液。（酸、溴、高錳酸鉀等）；（3）堿式滴定管：橡膠管+玻璃球，用來盛放堿性物質(zhì)或無氧化性物質(zhì)；（4）滴定管最小刻度為0.1ml，允許預(yù)計(jì)至0.01ml，所以讀數(shù)準(zhǔn)確度為0.01ml。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第61頁2、容量法滴定管操作注意事項(xiàng)（1）檢漏：首先檢驗(yàn)滴定管是否漏水；（2）洗滌：用蒸餾水將滴定管、錐形瓶洗凈；（3）潤洗：分別用標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測液潤洗對應(yīng)滴定管；（4）注液：向滴定管中注入對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測液，使液面位于滴定管0刻度以上23cm處；（5）趕氣泡：將滴定管

34、尖嘴部分氣泡趕盡使之充滿溶液。（6）調(diào)整液面：將滴定管內(nèi)液面調(diào)至0刻度或0刻度以下某一刻度，統(tǒng)計(jì)下初始刻度V0。(7) 待測液：向錐形瓶中加入一定體積待測液，然后滴加23滴指示劑滴定過程：左手控制滴定管活塞，右手振蕩錐形瓶（向同一方向做圓周運(yùn)動）；眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色改變，至指示劑變色且半分鐘不改變即為滴定終點(diǎn)。滴加速度先快后慢，后面可半滴，直至指示劑顏色突變。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第62頁2、容量法滴定管讀數(shù)時(shí)注意事項(xiàng)（1）滴定管滴定時(shí)都要從“0”開始，降低滴定誤差。（2）滴定管要保持垂直向下；（3）讀數(shù)至小數(shù)點(diǎn)后兩位；（4）讀數(shù)時(shí)，眼睛與彎液面最低處平行。移液管等玻璃器皿（1）移液管使用后要

35、橫著放在管架上。（2）移液管等玻璃器皿清洗至不掛水珠。（3）容量瓶只用于定容，不能儲存試劑溶液或標(biāo)準(zhǔn)溶液。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第63頁3、分光光度法操作注意事項(xiàng)（1）比色皿校正：兩個(gè)比色皿空白吸光度只差小于0.005。（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線吸光度應(yīng)在0.10.7為宜。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)要大于0.999環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第64頁四 方法驗(yàn)證內(nèi)容及要求1、檢出限和測定下限2、精密度試驗(yàn)室內(nèi)普通要求：無機(jī)元素和常規(guī)項(xiàng)目標(biāo)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差10%，有機(jī)痕量污染物相對標(biāo)準(zhǔn)偏差20%.3、準(zhǔn)確度試驗(yàn)室內(nèi)普通要求：無機(jī)元素和常規(guī)項(xiàng)目標(biāo)加標(biāo)回收率在90%110%之間，有機(jī)痕量污染物加標(biāo)回收率在70%130%之間。但對于基

36、質(zhì)復(fù)雜樣品如土壤和廢水等，有機(jī)痕量污染物加標(biāo)回收率可能在60%130%之間也能夠。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第65頁1 確定方法檢出限及測定下限1.1檢出限確實(shí)定方法通常檢出限可分為儀器檢出限（IDL)和方法檢出限(MDL)。方法檢出限定義：用特定分析方法在給定置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)最小濃度或最小量。方法檢出限與試劑純度、儀器本身性能、色譜條件、前處理方法等相關(guān)，假如其中一些條件發(fā)生了改變，該項(xiàng)目標(biāo)檢出限需重新確定。確定方法參考HJ168-（環(huán)境監(jiān)測 分析方法制修訂技術(shù)導(dǎo)則）環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第66頁HJ168-要求檢出限確定方法（1）普通確定方法空白試驗(yàn)中檢測出目標(biāo)物質(zhì)空白試驗(yàn)中未檢測出目標(biāo)

37、物質(zhì)（2）分光光度法（3）滴定法（4）離子選擇電極法環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第67頁（1）普通確定方法空白試驗(yàn)中檢測出目標(biāo)物質(zhì)按照樣品分析全部步驟，重復(fù)n（n7）次空白，將各測定結(jié)果換算為樣品中濃度或含量，計(jì)算n次平行測定標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式A.1計(jì)算方法檢出限。 （公式A.1）式中：MDL方法檢出限；n樣品平行測定次數(shù)；t自由度為-1，置信度為99%時(shí)分布；S次平行測定標(biāo)準(zhǔn)偏差。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第68頁其中，當(dāng)自由度為n-1時(shí)，置信度為99%時(shí)t值可參考下表取值：表1 t值表平行測定次數(shù)（n） 自由度（n-1)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.602

38、21202.528環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第69頁 假如空白試驗(yàn)測定值過高，或變動較大時(shí)，無法計(jì)算最低檢出限。所以，本方法計(jì)算最低檢出限是以下述條件為前提：重復(fù)進(jìn)行空白試驗(yàn)，盡可能減小各測定值之間差異，可允許差異范圍為“空白試驗(yàn)測定均值預(yù)計(jì)檢出限1/2”以內(nèi)。當(dāng)無法到達(dá)上述前提時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢驗(yàn)分析整個(gè)試驗(yàn)過程和全部物質(zhì)和器皿，找出問題所在，處理問題之后，再進(jìn)行試驗(yàn)。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第70頁空白試驗(yàn)中未檢測出目標(biāo)物質(zhì)按照樣品分析全部步驟，經(jīng)過空白加標(biāo)方式，對濃度值或含量為預(yù)計(jì)方法檢出限值2-5倍加標(biāo)樣品進(jìn)行n（n7）次平行測定。計(jì)算次平行測定標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式A.1計(jì)算方法檢出限（MDL）。MDL值計(jì)算出來后，需判斷其合理性。對于針對單一組分分析方法，假如加標(biāo)樣品濃度超出計(jì)算出方法檢出限10倍，或者加標(biāo)樣品濃度低于計(jì)算出方法檢出限，則都需要調(diào)整加標(biāo)樣品濃度重新進(jìn)行測定。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第71頁舉例：比如氨氮，預(yù)計(jì)檢出限為0.025mg/L，可用0.050.125mg/L范圍空白加標(biāo)樣品進(jìn)行平行測定7次，如0.10mg/L。假如依據(jù)公式計(jì)算出檢出限為0.01mg/L，則0.10/0.01=10，需要重新調(diào)整加標(biāo)樣品濃度重新測定。環(huán)境監(jiān)測常規(guī)分析第72頁對于針對多組分分析方法，普通要求