有機化學(xué)第四章 鹵代烴 醇 脂肪胺課件

1、第四章 鹵代烴 醇 脂肪胺親核取代反應(yīng)消除反應(yīng)金屬有機化合物的合成及反應(yīng)氧化反應(yīng)4.1 分類與命名 1分類與命名按照鹵素原子聯(lián)結(jié)的碳原子級別可分為伯鹵代烴(1RX)仲鹵代烴(2RX)叔鹵代烴(3RX) 4.2 化學(xué)性質(zhì)I親核取代反應(yīng) 1親核取代反應(yīng)事實A. 水解反應(yīng) B. 醇解反應(yīng)合成醚的方法 C. 酸解反應(yīng)合成酯的方法 E. 氰解反應(yīng)增加一個碳原子的方法 雙氯芬酸2親核取代反應(yīng)機理 A. 動力學(xué)結(jié)果 反應(yīng)速率同時與兩個反應(yīng)物濃度相關(guān)，稱該反應(yīng)為雙分子歷程，其機理為SN2機理。反應(yīng)速率只與一個反應(yīng)物的濃度相關(guān)，稱該反應(yīng)為單分子歷程，其機理為SN1機理。 CSN1機理 DSN2機理和SN1機理的

2、比較SN2機理 SN1機理 親核試劑進攻中心碳原子，才導(dǎo)致C-X斷裂 C-X鍵首先發(fā)生斷裂，形成正碳離子，才給親核試劑創(chuàng)造了與中心碳原子結(jié)合的機會 在過渡態(tài)，中心碳原子雜化狀態(tài)由sp3轉(zhuǎn)化為sp2，但聯(lián)有五個基團，空間擁擠 正碳離子中間體，雜化狀態(tài)為sp2，但只聯(lián)有三個基團，空間不擁擠 親核試劑帶來的負電荷被分散 形成正碳離子，產(chǎn)生一個正電荷 產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 產(chǎn)物外消旋化 SN2機理：1RX、CH2=CHCH2X、phCH2X SN1機理：3RX、CH2=CHCH2X、phCH2X 4.3 化學(xué)性質(zhì)II消除反應(yīng) 1. 消除反應(yīng)的事實消除方向是有選擇性的：總結(jié)：伯鹵代烴優(yōu)先發(fā)生取代反應(yīng)；叔鹵代烴優(yōu)

3、先發(fā)生消除反應(yīng)；SN2反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；SN1反應(yīng)產(chǎn)物外消旋化；E1消除伴隨正碳離子重排；E2消除立體化學(xué)為反式共平面。 4.4 化學(xué)性質(zhì)III與金屬的反應(yīng) 1合成烷烴的方法 2與Mg、Li的反應(yīng) RLi和RMgX的反應(yīng)與活潑氫的反應(yīng) 與CO2和O2的反應(yīng) 與活潑鹵代烴的偶聯(lián)反應(yīng) 與醛(酮)反應(yīng)生成醇 4.5 化學(xué)性質(zhì)IV還原反應(yīng) 醇 與 醚醇的取代反應(yīng)醇的消除反應(yīng)醇的氧化反應(yīng)醚的合成醚的分解4.6 結(jié)構(gòu)與命名 1結(jié)構(gòu) 2命名A. 醇的命名選擇含有羥基的最長的碳鏈做主鏈；編號使羥基的號碼最??；母體化合物名稱為醇其它取代基名稱在前。4.7 化學(xué)性質(zhì)I氫、氧原子的性質(zhì) 1羥基氫的酸性 ROH +

4、M ROM + H2 M = K、Na、Mg、AlCH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + H2(CH3)3COH + K (CH3)3COK + H2 CH3CH(OH)CH3 + Al (CH3)2CHO)3Al 異丙醇鋁 (i-PrO)3Al 2氧原子的配位性 醇與CaCl2和MgCl2等形成配合物：CaCl24C2H5OH； MgCl26C2H5OH， 醇不能用CaCl2來干燥。醚可與BF3、RMgX形成配合物： R2OBF3；(R2O)2MgXR， 生成Grignard試劑時，醚不僅起到溶劑作用，而且作為配位體穩(wěn)定Grignard試劑。由于空間阻礙，醚不能與CaCl2和Mg

5、Cl2等形成配合物，所以，醚可以用CaCl2來干燥。 3酯化反應(yīng)4.8 化學(xué)性質(zhì)II 將-OH轉(zhuǎn)化為-X1. 與HX反應(yīng) 活性：HClHBr-R；遷移的立體化學(xué)：反式共平面。 4.10 化學(xué)性質(zhì)IV 醇的氧化與合成1醇的氧化AHNO3氧化醇及環(huán)醇開環(huán)成酸BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮)CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones試劑和Sarrett試劑 氧化醇成醛(酮)DAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮4.11 醚的化學(xué)性質(zhì) 1醚的氧化 醚在空氣中容易發(fā)生自動氧化反應(yīng)，生成的過氧化物容易爆炸。要用淀粉-KI試紙檢驗有無過氧化物存在，一旦發(fā)現(xiàn)醚中含有過氧化物，應(yīng)用FeSO4溶液除去。2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子內(nèi)反式共平面也可發(fā)生SN2取代反應(yīng) 分子內(nèi)Willamson法合成環(huán)氧化合物 3醚的分解A. 類SN2機理 B. 類SN1機理脂肪胺季銨堿的熱消除氮氧化物的熱消除4.12 結(jié)構(gòu)與命名 1.結(jié)構(gòu) 沙 利 度 胺2命名4.13 化學(xué)性質(zhì)消除反應(yīng)1. 季胺堿的熱消除2. 氮氧化物的熱消除Cope消除 順式的Hoffmann消除3酯的熱消除反應(yīng)機理： 總結(jié)消除反應(yīng)順式消除反式消除Hoffmann方向酯的