有機(jī)化學(xué)第十二章油脂和類脂化合物

1、12-1 第十二章 油脂和類脂化合物本章教學(xué)目的和要求：掌握油脂的化學(xué)性質(zhì)；了解油脂的結(jié)構(gòu)、磷脂和甾體化合物的結(jié)構(gòu)。油脂的組成和結(jié)構(gòu)類脂化合物油脂的性質(zhì)第十二章 油脂和類脂化合物返回總目錄一、油脂的組成-(1) 可以是長、短鏈(2) 可以是飽和、不飽和鏈2.甘油單脂、雙脂油：室溫下為液態(tài)的甘油酯脂肪：室溫下為固態(tài)的甘油酯返回硬脂酸甘油三酯 熔點(diǎn)：72b-油酸-a、a-二硬脂酸甘油酯 熔點(diǎn)：43返回二、脂肪酸1.油脂水解得到的脂肪酸的特點(diǎn)： 直鏈的一元羧酸占絕大多數(shù)，含取代基的脂肪酸是少數(shù)； 脂肪酸的碳原子數(shù)幾乎都是偶數(shù)，奇數(shù)的很少； C16和C18脂肪酸是多數(shù)； 一般不飽和脂肪酸的含量比飽和脂

2、肪酸的要多一些。返回2.天然脂肪酸的種類已發(fā)現(xiàn)有170多種(1) 飽和脂肪酸通式為CnH2nO2一般 C4C24脂肪酸多存在于油脂中 C24以上的脂肪酸存在于蠟中(2)不飽和脂肪酸一烯酸(CnH2n-2O2)， 含有一個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如油酸：CH3(CH2)7-CHHOOC(CH2)7-CHCH3(CH2)7CHHC(CH2)7COOH順-9-十八碳烯酸反-9-十八碳烯酸返回二烯酸(CnH2n-4O2)， 含有兩個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如亞油酸：三烯酸(CnH2n-6O2)， 含有三個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如亞麻酸：順，順-9，12-十八碳二烯酸順，順，順-9，12，15-十八碳三烯酸返回四

3、烯酸(CnH2n -8O2)， 含有四個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。 如花生四烯酸：桐油酸：順，反，反-9，11，13-十八碳三烯酸順，順，順，順-5，8，11，14-二十碳四烯酸返回(3) 含有取代基的脂肪酸 在天然油脂中，脂肪酸的碳鏈上含有取代基的情況并不多見，主要是羥基或羰基取代酸。如蓖麻酸：(4) 不飽和脂肪酸的特殊反應(yīng)堿熔水解反應(yīng)：HOHHCH3(CH2)5CHCH2C=C(CH2)7COOH順-12-羥基-9-十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)14CH=CHCOOKCH3(CH2)14COOKCH3COOKKOH熔融熔融水解+KOH返回氧化反應(yīng)： 生

4、成醛：返回一、水解、皂化、脂交換反應(yīng)水解：返回皂化反應(yīng)： 油脂在堿性條件下發(fā)生徹底水解，生成甘油和脂肪酸鹽用于制肥皂，稱為皂化反應(yīng)。皂化值： 1 g脂肪完全皂化所需氫氧化鉀的質(zhì)量 單位：mg叫做皂化值。返回二、硬化與干燥1.硬化 硬化氫化： 在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓力和催化條件下，油脂中的碳碳雙鍵可發(fā)生加氫作用，稱為油脂的氫化。油脂的氫化過程也叫油脂的硬化。酯交換反應(yīng)返回硬化油氫化油： 油脂氫化后的半固體或固體油脂稱為“硬化油或“氫化油。碘值價(jià)： 100 g油脂所能吸收的碘的質(zhì)量單位：g稱為碘值或碘價(jià)。碘價(jià)越高，油脂的不飽和度越大。返回乙?；担?1 g乙?；挠椭懦龅拇姿幔脷溲趸浿泻蜁r(shí)，所需

5、氫氧化鉀的質(zhì)量單位：mg稱為乙酰價(jià)值。徹底氫化(酯還原)2 . 干燥 干性油 碘價(jià)大于130 半干性油 碘價(jià)界于100130之間 不干性油 碘價(jià)小于100返回3.氧化 貯存期間，油脂被空氣氧化成過氧化物、醛、酮、羧酸等，并產(chǎn)生酸臭味，稱為油脂的氧化酸敗。返回類脂： 水解能得到脂肪酸的天然產(chǎn)物稱為類脂。 按水解得到脂肪酸以外的產(chǎn)物分類： 一、 蠟： 長鏈(C16)脂肪酸和脂肪醇的酯。 二、油脂(三脂肪酸甘油酯)： 長鏈脂肪酸和甘油的酯。返回三、甘油磷脂： 磷酸單甘油酯與長鏈脂肪酸等一些小分子醇組成的化合物。 四、神經(jīng)鞘磷脂： 磷酸單甘油酯與神經(jīng)鞘氨醇、膽堿、長鏈脂肪 酸的酯。五、糖苷脂： 神經(jīng)鞘

6、氨醇、脂肪酸和糖苷組成的化合物。返回典型類脂化合物一、蠟 天然蠟的組成、性質(zhì)、存在、用途。 重要的蠟： 蜂蠟:棕櫚酸(軟脂酸)三十碳脂C15H31COOC30H61 C26C28酸和C30C32醇的脂蜂房制得。 巴西棕櫚蠟：C25H51COOC30H61 中國蟲蠟： C25H51COOC26H53 鯨蠟： C15H31COOC16H33 C15H31COOC18H35 (-順9烯) 返回二、甾族化合物概論一結(jié)構(gòu):環(huán)戊烷高氫化菲R1，R2常為甲基，又稱角甲基。R3因化合物不同而異。 甾族化合物分為：甾醇、膽汁酸、甾族激素和甾族生物堿等。返回膽甾烷(A、B反式)糞甾烷(A、B順式)返回二 甾 醇(

7、膽甾醇)存在于血液、骨髓、腦中。(結(jié)石的主要成分)返回(麥角甾醇)(維生素D2)維生素D2具有抗佝僂病的療效。返回三 甾族激素激素，俗稱荷爾蒙，源于希臘文Hormon。激素分兩大類：含氮激素： 胺、氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)甾族激素： 性激素、腎上腺皮質(zhì)激素1.性激素 睪丸酮 雌二醇孕甾酮防流產(chǎn)藥返回炔諾酮是一種女用口服避孕藥。它的結(jié)構(gòu)為：(炔諾酮)Ru486返回腎上腺皮質(zhì)激素OHHOHOHOCH2OC(可的松) 可的松有控制糖類的代謝，治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎和促進(jìn)肌體生理機(jī)能的作用。返回磷脂分為兩類： 甘油磷脂和神經(jīng)磷脂。它們的分子中都含有磷酸酯的結(jié)構(gòu)。 1. 幾個(gè)羥基化物(醇)乙醇胺 膽堿 L-絲氨酸

8、OHHOHHOHHHOHOHHHOHHOHCH2OHCH2-O-PO3H2R2COOHCH2OOCR1CH2-O-PO3H2肌醇 磷酸單甘油酯(GPA) 磷脂酸(PA)三、甘油磷脂返回2. 磷脂?；?含有兩個(gè)脂肪?；?R 飽和烴基R不飽和烴基腦磷脂(PE)返回卵磷脂(PC)磷脂酰絲氨酸返回四、磷脂的存在 磷脂存在于植物的種子、禽蛋黃中，動(dòng)、植物體內(nèi)都含有豐富的磷脂。返回五、磷脂的性質(zhì)1.雙分子層與生物膜非極性脂溶端極性水溶端返回脂雙分子層排列部分展開微囊結(jié)構(gòu)磷脂雙分子層結(jié)構(gòu) 非極性物質(zhì)可擴(kuò)散過去；極性物質(zhì)K+、Na+等不能擴(kuò)散過去。返回生物膜構(gòu)成細(xì)胞膜的主要成分 生物膜由類脂、蛋白質(zhì)、膽固醇等構(gòu)成。 生物膜的作用： 維持細(xì)胞正常的生理作用“蛋白-磷脂-蛋白”膜結(jié)構(gòu)膜通道運(yùn)載蛋白返回2.成鹽及復(fù)鹽油相相界面水相兩個(gè)-OH的性質(zhì)不同，可與酸、堿作用形成鹽，如：與PtCl2、CdCl2成鹽；分離、鑒別磷脂返回3.乳化性及膨脹性 磷脂相當(dāng)于表面活性劑，起乳化作用，影響油脂的純度與產(chǎn)率。吸水后膨脹：OPOCH2CH2N(CH3)3OCHCH2OCH2OH2OHPCH2CH2N(CH3)3OCHCH2OCH2OHRCO2RCO2CHO