專題10 滴定分析(解析版)

高頻考點10：滴定(曲線)分析提分精準突破基于核心素養(yǎng)的滴定曲線分析電化學(xué)核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“變化觀念與平衡思想乙核心素養(yǎng)生成——通過三大平衡理論的分析，認識溶液中的平衡是多維度、動態(tài)變化的，通過化學(xué)反應(yīng)平衡移動原理的應(yīng)用，解決實際問題，分析各平衡的影響因素，對所給曲線做出正確分析，運用聯(lián)系發(fā)展和動態(tài)平衡的觀點看待和分析可逆反應(yīng)，提升學(xué)生的變化觀念與平衡的學(xué)科思想素養(yǎng)。預(yù)測在2020高考中，仍會以圖像的形式綜合考查外界條件對電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計算電離平衡常數(shù)；離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應(yīng)過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原理，特別是特殊點的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強調(diào)用動態(tài)平衡的觀點看待和分析微粒變化的過程，便于考查考生的探究能力。本專題包括五個高頻微考點：☆酸堿中和滴定過程分析☆溶液三大守恒應(yīng)用分析☆溶度積曲線及應(yīng)用分析☆分布系數(shù)圖像綜合分析☆PH-T圖像題綜合分析滴定曲線高頻考點“微”解讀與精準突破解決滴定類曲線問題的關(guān)鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、恰好反應(yīng)點、中性點、反應(yīng)一半點和過量點(或二倍點)，解題時：第一，先判斷出各個點的溶質(zhì)成分，不考慮水解或電離，只按方程式反應(yīng)關(guān)系得到溶質(zhì)各成分的量，第二，判斷出對應(yīng)點溶液的酸堿性?！纠觥浚鄹木庮}］用0.1mol-L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol-L-1HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個關(guān)鍵點：WV(N*OH)⑴除起點外曲線上所有的點均滿足：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)(2)不同點微粒關(guān)系情況

關(guān)鍵點離子濃度關(guān)系原點(點O)原點為HA的單一溶液，HA為弱酸，c(H+)>c(A-)>c(OH-)(10-pH)2c(H+)-c(A-)+c(OH-)>c(HA)+c(A-)—0.1mol/L、K&- 0；①：半反應(yīng)點兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaA和HA混合液，此時溶液pH<7,說明HA的電離程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)，c(A-)+c(HA)=2c(Na+)；c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)②：中性點此時溶液pH-7，溶液呈中性，酸液沒有完全被中和，溶質(zhì)的成分為HA和NaA，c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)③：中和點(滴定終點)此時二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強堿弱酸鹽，溶液顯堿性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)，c(Na+)-c(HA)+c(A-)，c(OH-)-c(HA)+c(H+)④：二倍點此時，NaOH溶液過量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液顯堿性，c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)，c(Na+)-2[c(HA)+c(A-)]；c(OH-)-2c(HA)+c(A-)+c(H+)(3)曲線上各點溶液中水的電離情況變化規(guī)律水的電離情況抑制無影響促進電離程度最大無影響抑制溶質(zhì)成分HAHA、NaAHA、NaANaANaA、NaOHNaA、NaOH【典例導(dǎo)引】☆酸堿中和滴定過程分析【典例1】[201少新課標全國I]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的^=1.1x10-3,虬2=3.9x10-6)溶液，混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應(yīng)終點。下列敘述錯誤的是765432765432HNaOlIj/mLA?混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的b點的混合溶液pH=7c點的混合溶液中，c(Na+)x(K+)x(OH-)【答案】C【解析】向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知，溶液導(dǎo)電性增強，說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)，故A正確；a點和b點K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA一轉(zhuǎn)化為A2—，b點導(dǎo)電性強于a點，說明Na+和A2-的導(dǎo)電能力強于HA—，故B正確；b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強堿弱酸鹽，A2—在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH〉7,故C錯誤；b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c(Na+)和c(K+)相等，c點是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中c(Na+)〉c(K+)，由圖可知，a點到b點加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點到c點加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c(K+)〉c(OH-)，溶液中三者大小順序為c(Na+)〉c(K+)〉c(OH-)，故D正確。故選C?！钊芤喝笫睾銘?yīng)用分析【典例2】［2019?江蘇卷改編］室溫下，反應(yīng)HCO；+H2O——H2CO3+OH-的平衡常數(shù)K=2.2x10-8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是0.2mol-L-1氨水：c(NH3?H2O)x(NH：)>c(OH-)>c(H+)0.2mol-L-iNHHCO溶液(pH>7)：c(NH+)>c(HCO-)>c(NH^HQ)>c(HCO)43 4 3 3223C.0.2mol-L-i氨水和0.2mol-L-iNH4HCO3溶液等體積混合：c(NH；)+c(NH3-H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CO：-)D.0.6mol-L-i氨水和0.2mol-L-iNH4HCO3溶液等體積混合：c(NH3-H2O)+c(CO：-)+c(OH-)=0.3mol?L-i+c(H2CO3)+c(H+)【答案】D【解析】a.nh3-h2o屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：nh3?h2o=nh4++oh-,h2o=h++oh-,所以c(OH-)>c(NH4+)，故A錯誤；NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-),HCO3-水解：H2O+HCO3-=H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2O=NH3?H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，則c(H2CO3)>c(NH3-H2O),故B不正確；由物料守恒，n(N):n(C)=2:i，則有c(NH4+)+c(NH3-H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，故C錯誤；由物料守恒，n(N):n(C)=4:i，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去 c(NH4+)得：c(NH3-H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2mol/LNH4HCO3與0.6mol/L氨水等體積混合后瞬間c(NH4HCO3)=0.imol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.imol/L?，將③等式兩邊各加一個c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3-H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol/L，故D正確；故選D?！钊荻确e曲線及應(yīng)用分析【典例3][2019-新課標全國II]絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難容于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是a'戒。/(mol?L')圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動【答案】B【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)=Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+)?c(S2-)在飽和溶液中，c(Cd2+)=c(S2-)，結(jié)合圖象可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度，A項正確；CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，B項錯誤；m點達到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向移動，C項正確；從圖象中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說明CdS(s)=Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時，q點對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時減小，會沿qp線向p點方向移動，D項正確；故選B?！罘植枷禂?shù)圖像綜合分析【典例4】［2018?天津卷］LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始我P。"(HPO-)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4-的分布分數(shù)5隨pH的變化如圖2所示［5= 寺曲燈工、〕。34 24 c(含P兀素的粒子)下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是A.圖1圖？溶液中存在3個平衡BA.圖1圖？溶液中存在3個平衡B.C.隨c初始(H2PG4-)增大，溶液的pH明顯變小含p元素的粒子有h2pg4-、HPG42-、PG43-D.用濃度大于1mol-L-1的H3PG4溶液溶解Li2CG3,當pH達到4.66時，H3PG4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PG4【答案】D【解析】本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識。應(yīng)該從題目的兩個圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進行分析。A?溶液中存在H2PG4-的電離平衡和水解平衡，存在HPG42-的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個平衡。選項A錯誤。B.含P元素的粒子有H2PG4-、HPG42-、PG43-和H3PG4。選B錯誤。C.從圖1中得到隨著c初始(H2PG4-)增大，溶液的pH不過從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時達到4.66的pH值以后就不變了。所以選項C錯誤。D.由圖2得到，pH=4.66的時候，5=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2PG4-^99.4%,所以此時H3PG4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PG4。選項D正確。故選D☆ph-t圖像題綜合分析【典例5】［2019-北京卷］實驗測得0.5mol?L-iCH3CGGNa溶液、0.5mol-L-1CuSG4溶液以及H2G的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH-)隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH-)減小隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是匕改變與水解平衡移動共同作用的結(jié)果隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因為CH3COO-、Cu2+水解平衡移動方向不同【答案】C【解析】水的電離為吸熱過程，升高溫度，平和向著電離方向移動，水中c(H+).c(OH-)=Kw減小，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，故A不符合題意；從圖像看隨溫度的升高水的電離為吸熱過程，升高溫度，CH3COONa溶液的PH值降低，因堿性溶液的PH與水的離子積常數(shù)有關(guān)，溫度升高，水的離子積常數(shù)變大，所以綜合計算，很容易得出溫度升高CH3COONa溶液中的c(OH-)增大。與醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2O=CH3COOH+OH-，升高溫度促進鹽類水解，所以c(OH-)增大，這一結(jié)論吻合的。故B不符合題意；升高溫度，促進水的電離，故c(H+)增大；升高溫度，促進銅離子水解Cu2++2H2O=Cu(OH)2+2H+，故c(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，故C符合題意；鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進鹽類水解，故D不符合題意；故選C?！揪珳熟柟獭?.[2019-新課標皿設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液，下列說法正確的是每升溶液中的H+數(shù)目為0.02Na?A.c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO2-)+3c(PO4-)+c(OH-)加水稀釋使電離度增大，溶液?日減小。.加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強【答案】B【解析】A、常溫下pH=2,則溶液中氫離子濃度是0.01mol/L，因此每升溶液中日或目為0.01Na，A錯誤；B、 根據(jù)電荷守恒可知選項B正確；C、 加水稀釋促進電離，電離度增大，但氫離子濃度減小，pH增大，C錯誤；。、加入NaH2PO4固體，H2PO尸農(nóng)度增大，抑制磷酸的電離，溶液的酸性減弱，D錯誤;答案選B。2.[2018-新課標IU]用0.100mol-L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol?L-iCl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是9~1~~1~~1~~1~~1~~1~~~~!~~1~~1~Q* 1 11 1 1 ! 10510152()253035404550VlAgNO^L根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Kp(AgCl)的數(shù)量級為10-10曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+).c(Cl-)=Xsp(AgCl)相同實驗條件下，若改為0.0400mol-L-1Cl-，反應(yīng)終點c移到a相同實驗條件下，若改為0.0500mol-L-1Br-，反應(yīng)終點c向b方向移動【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標是氯離子濃度的負對數(shù)。A.選取橫坐標為50mL的點，此時向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍)，由圖示得到此時CL約為1x10-smol/L(實際稍小)，所以Kp(AgCl)約為0.025x10-8=2.5x10-10，所以其數(shù)量級為10-10，選項A正確。由于Kp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+).c(Cl-)=Xsp(AgCl)，選項B正確。滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點的25mL變?yōu)?5x0.8=20mL，而a點對應(yīng)的是15mL，選項C錯誤。

D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以Kp(AgCl)應(yīng)該大于Kp(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的漠離子，因為銀離子和氯離子或漠離子都是1：1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為漠化銀更難溶，所以終點時，漠離子的濃度應(yīng)該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由c點變?yōu)閎點，選項D正確。3.[2019-天津卷]某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0x10-4和1.7x10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A.曲線1代表HNQA.曲線1代表HNQ溶液B.11】水體積溶液中水的電離程度：b點>。點C.D.從c點到d點，溶液中c(H："h一)保持不變(其中HA、A-分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n(Na+C.D.【答案】C【解析】A、 由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，II的變化大，則II的酸性比I的酸性強，II代表HNO2，I代表CH3COOH，故A錯誤；B、 酸抑制水電離，b點pH小，酸性強，對水電離抑制程度大，故B錯誤；C、 I代表HNO2，c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)?c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)?c(NO2-)]=kw/k(HNO2)，kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、 體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c(CH3COOH)>c(HNO2)，分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯誤；故選C。4.[2019-浙江4月選考]室溫下，取20mL0.1mol-L-1某二元酸H2A，滴加0.1mol-L-1NaOH溶液。已知：H2A=H++HA-，HA-H++A2-。下列說法不正確的是0.1mol-L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol?L-i當?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)，用去NaOH溶液的體積小于10mL當用去NaOH溶液體積10mL時，溶液的pH<7,此時溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)當用去NaOH溶液體積20mL時，此時溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)【答案】B【解析】0.1mol?L-1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-)，因而c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=c(A2-)+c(HA-)=0.1mol?L-1，A項正確；若NaOH用去10ml，反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA-H++A2-，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B項錯誤；當用去NaOH溶液體積10mL時，得到NaHA溶液，溶液的pH<7,存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2-)=c(H+)-c(OH-)，C項正確；當用去NaOH溶液體積20mL時，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)，D項正確。故答案選B。5.[2020-重慶七校聯(lián)考]常溫下，將濃度均為0.1mol-L-1的一元酸HX和NaOH溶液等體積混合后，測得溶液的pH=a。下列有關(guān)說法錯誤的是()若a=8，則此時溶液中：c(Na+)-c(X-)=9.9x10-7mol-L-1若HX為弱酸，混合后的溶液中：c(X-)+c(HX)=0.05mol-L-1若混合后c(H+)<K，則反應(yīng)后的溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)w若混合后a=7，^3.1mol-L-1的HX溶液中：c(OH-)+c(X-)<0.1mol-L-1【答案】D【解析】A.將濃度均為0.1mol-L-1的HX與NaOH溶液等體積混合，反應(yīng)后得到0.05mol-L-1NaX溶液。若溶液pH=8，則NaX為強堿弱酸鹽，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)，c(Na+)-c(X-)=c(OH-)-c(H+)=10-6mol-L-1-10-8mol?L-1=9.9x10-7mol-L-1，A項正確；根據(jù)物料守恒得c(X-)+c(HX)=0.05mol-L-1，B項正確；若混合后c(H+)<"：K=10-7mol-L-1，溶液顯堿性，則NaX溶液中X-發(fā)生了水解，離子濃度大小為:wc(Na+)>c(X-)>c(OH-)，C項正確；若混合后a=7，貝HX為強酸，0.1mol-L-1的HX溶液中c(X-)=0.1mol-L-1，c(X-)+c(OH-)>0.1mol-L-1，D項錯誤。故選D6.[2020-廈門市高三4月開學(xué)考試卷]廣C下，三種硫酸鹽MSO4(M：Pb2+、Ba2+、Sr2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知p(M)=—lgc(M),p(SO『)=—lgc(SO「)。下列說法正確的是(溶度積：BaSO4>PbSO4>SrSO4Y點對應(yīng)的SrSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSO4Z點對應(yīng)的溶液中c(Ba2+)>c(SO4-),c(Ba2+).c(SO2「)等于1x10—25BaSO4不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4【答案】B【解析】A.p(M)越大，Pb2+、Ba2+、Sr2+濃度越小；p(SO2-)越大，NSO4-)越小，所以溶度積：BaSO4<PbSO4<SrSO4,A項錯誤；Y點對應(yīng)的SrSO4溶液中c(SO2-)?c(Sr2+)<Kp(SrSO4)，不是飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSO4，B項正確;Z點對應(yīng)的溶液中c(Ba2+)>c(SO2-)，c(Ba2+).c(SO2「)=1x10-10，C項錯誤；增大Pb2+的濃度，BaSO4能轉(zhuǎn)化成PbSO4,D項錯誤。故選B7.[2018-北京卷]測定0.1mol?L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時刻①②③④溫度/C25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是?..A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO2-+H2O^=HSO；+OH-B?④的pH與①不同，是由于SO2-濃度減小造成的C?①一③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致

①與④的、值相等【答案】C【解析】A項，Na2SO3屬于強堿弱酸鹽，SO2-存在水解平衡：SO;-+H2O=HSO；+OH-、HSO-+H2O=^H2SO3+OH-，A項正確；B項，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明實驗過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,①與④溫度相同，④與①對比，SO;-濃度減小，溶液中c(OH-)，④的pH小于①，即④的pH與①不同，是由于SO2-濃度減小造成的，B項正確;C項，鹽類水解為吸熱過程，①一③的過程，升高溫度SO2-水解平衡正向移動，c(SO2-)減小，水解平衡逆向移動，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響相反，C項錯誤；D項，Kw只與溫度有關(guān)，①與④溫度相同，Kw值相等；答案選C。點睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時注意從溫度和濃度兩個角度進行分析。8.[2020?西安市質(zhì)檢)]亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向1L0.1mol-L-1H3ASO3溶液中逐滴加AKOH溶液，各種微粒物質(zhì)的量分數(shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()1.0麝邸披1.0麝邸披tUn 7g 11i希她phH3AsO3的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級為10-9pH在8.0?10.0時，反應(yīng)的離子方程式：H3AsO3+OH-===H2AsO-+H2OM點對應(yīng)的溶液中：c(H2AsO-)+c(HAsO3-)+c(AsO3-)+c(H3AsO3)=0.1mol?L-1pH=12時，溶液中：c(H2AsO-)+2c(HAsO3-)+3c(AsO3-)+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)【答案】Ba1=【解析】由圖中數(shù)據(jù)可知，pH=9.3時，c(H2AsO-)=c(H3AsO3)，故H3AsO3的電離常數(shù)Ka1=cH+?cHAsO- 一 cHAsO-—3—=c(H+)=10-9.3,故Ka1的數(shù)量級為10-10，A項錯誤；由圖可知，pH在8.0?10.0時，H3AsO3的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸減小、H2AsO-的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，故反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3+OH-===H2AsO-+H2O,B項正確；根據(jù)物料守恒可知，M點對應(yīng)的溶液中，〃(H2AsO§)+〃(HAsO3-)+〃(AsO>)+〃(H3AsO3)=0.1mol,由于不知道此時溶液的體積是多少(或不知道加入KOH溶液的體積)，故其總濃度小于0.1mol?L-i,C項錯誤；由電荷守恒可知，c(H2AsO-)+2c(HAsO2-)+3c(AsO3-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),pH=12時，溶液顯堿性，由圖可知，此時H3AsO3主要轉(zhuǎn)化為H2AsO-和HAsOg-,說明H2AsO-和HAsOg-的電離作用小于鳥人、。-和HAsO2-的水解作用，H2AsO-和HAsO2-水解都產(chǎn)生OH-，故c(OH-)>c(H3AsO3)，因此，溶液中c(H2AsO-)+2c(HAsO3-)+3c(AsO3-)+c(H3AsO3)<c(H+)+c(K+)，D項錯誤。9.[2018?浙江11月選考]常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000mol?L-i，0.1000mol?L-i和0.01000mol?L-i的NaOH溶液，測得3個反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是V(NaOH)/mL3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍曲線a、b、c對應(yīng)的c(NaOH)：a>b>c當V(NaOH)=20.00mL時，3個體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)當V(NaOH)相同時，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大【答案】D【解析】A、由圖可知，c(HCl)分別為1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，選項A正確；8、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對應(yīng)的c(NaOH)最大，以此類推，選項B正確；C、當V(NaOH)=20.00mL時，都恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性c(H+)=c(OH-)，根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-)，選項C正確；D、當V(NaOH)相同時，三者都恰好完全反應(yīng)，所得混合溶液體系中c(H+)應(yīng)該是相同的，選項D不正確。故選D。【精準提分】1.[2020-新高考山東測試卷]25°C時，向10mL0.10mol?L-i的一元弱酸HA(Ka=1.0x10-3)中逐滴加入0.10mol-L-1NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是a點時，c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)溶液在a點和b點時水的電離程度相同b點時，c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)V=10mL時，c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)【答案】A【解析】a點時，pH=3,c(H+)=10-3mol-L-1，因為Ka=1.0x10-3，所以c(HA)=c(A-)根據(jù)電荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A-)即得A選項。A選項正確。a點溶質(zhì)為HA和NaA，pH=3，水電離出的c(OH-)=10-11；b點溶質(zhì)為NaOH和NaA，pH=11，c(OH-)=10-3,OH-是由NaOH電離和水電離出兩部分之和組成的，推斷出由水電離處的c(OH-)<10-3,那么水電離的c(H+)>10-11，B選項錯誤根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可得c(Na+)=c(A-)+c(OH-)—c(H+)，假設(shè)C選項成立，則c(A-)+c(OH-)—c(H+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)，推出c(HA)+c(H+)=0，故假設(shè)不成立，C錯。V=10mL時，HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，A-+H2OHA+OH-，水解后溶液顯堿性，c(OH-)>c(H+),即c(HA)>c(H+)，故D錯誤。故選A2.[2020?浙江1月選考].室溫下，向20.00mL0.1000mol?L-1鹽酸中滴加0.1000mol-L-1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知】g5=0.7。下列說法不正確的是( )

° HI__20~~30~~4^r（\aOU）?mLNaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，pH=7選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差選擇甲基紅指示反應(yīng)終點，誤差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL時，pH=12.3【答案】C【解析】A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時溶液中的溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH=7，故A正確;B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差，B正確;C.甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤;D.V（NaOH）=30.00mL時，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且20mL+30mLc(NaOH)=30mLx°.1000mol/L-20mLx0.1000mol/L=0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mo1，則c(H+)=5x10-13mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故20mL+30mL故選C。3【2020?山東濰坊市高三4月模擬考試卷改編】H2C2O4（草酸）為二元弱酸，在水溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-物質(zhì)的量分數(shù)與pH關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是PHPH由圖可知，草酸的K=10-1.2a0.1mol?L—1NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)向草酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH為4.2時c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)D.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計算可得C點溶液pH為2.8【答案】D【解析】由圖線1為H2C2O4、2為HC2O4-、3為C2O42-。A.當pH為1.2時c(H+)=10-i.2mol-L-1,c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol.L-i，草酸的Ka=10-1.2，故A正確；0.1mol?L-1NaHC2O4溶液顯酸性c(H+)>c(OH-)，HC2O4-會發(fā)生水解和電離c(Na+)>c(HC2O4-)，因此c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)，故B正確；pH為4.2時，溶液中含有微粒為HC2O4-和C2O42-，且c(HC2O4-)=c(HC2O4-)，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，則有c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)，故C正確；c(H+)xc(HCO-) cQ如c(c。2-) c(H+)xc(CO2-)由于草酸為弱酸分兩步電離，K= z ，K= ( ，K-K= 2la1 c(HCO) a2 c(HCO-)a1a2 c(hCO)224 2 4 224根據(jù)圖中C點得到c(C2O42-)=c(H2C2O4)，所以，Ka1XKa2=c(H+)，當pH為1.2時c(H+)=10-1.2mol-L-1，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol-L-1，草酸的Ka1=10-1.2。當pH為4.2時c(H+)=10-4.2mol-L-1，c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.5mol-L-1，草酸的Ka2=10-4.2；c(h+)fKqX匕^.10-1.2X10-4.2^10-5.4=10-2.7，C點溶液pH為2.7。故D錯誤。故選D。4.[2020?淮北十二中高三第五次月考]常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol-L-1的KCl、k2c2o4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O2-的水解)。下列敘述正確的是()A貳】-7.7n -5.75 -2新%供2。204)=10-7a點表示的是AgCl的不飽和溶液向c(Cl-)=c(C2O2-)=0.1mol-L-1的混合液中滴入AgNO3溶液時，先生成Ag2C2O4沉淀Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+C2O4-(aq)的平衡常數(shù)為109.04【答案】D【解析】Xsp(Ag2C2O4)=c2(Ag+).c(C2O$-)=(10-4)2X(10-2.46)=10-10.46，故A錯誤；在a點，c(Ag+)大于平衡濃度，故a點的濃度積Qc(AgCl)>Xsp(AgCl),故為氯化銀的過飽和溶液，將有沉淀析出，故B錯誤；根據(jù)圖像可知，當陰離子濃度相同時，生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小，故向c(Cl-)=c(C2O2-)的混合液中滴入AgNO3溶液時，先析出氯化銀沉淀，故C錯誤；Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)=^2AgCl(s)+C2O2-(aq)的平衡常數(shù)"二壬(告)，此時溶液中的c(Ag+)相同故有必(C2O2-)=Ksp(Ag2C2O4)=—業(yè)些—=10頃4故D正確相同，故有：K c2(Cl-) [Ksp(AgCl)]2 (10-5.75X10-4)210，故D正確。故選D5.[2018-江蘇卷]根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是圖甲是CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的*<0圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進行H2O2分解速率逐漸減小圖丙是室溫下用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-1某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強酸D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達到沉淀溶解平衡時，溶液中c(Ba2+)與c(SO42-)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42-)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A.升高溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的AH;0，A項正確；根據(jù)圖像，隨著時間的推移，c(H2O2)變化趨于平緩，隨著反應(yīng)的進行H2O2分解速率逐漸減小，B項正確；根據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時，0.1000mol/LHX溶液的pH1，HX為一元弱酸，C項錯誤；根據(jù)圖像可見橫坐標越小，縱坐標越大，-lgc(SO42-)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c(SO42-)越大,c(Ba2+)

越小，D項正確；答案選C。故選C6.［2020?贛州市高三5月模擬考］已知：pOH=-lgc(OH-),溫度為。C時，向20.00mL0.01mol-L-1氨水中滴入0.10mol-L-1的鹽酸(不考慮溶質(zhì)揮發(fā))，溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線A.曲線PJN表示溶液中pH的變化若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點一定符合c(Cl-)>c(NH+)+c(NH3-H2O)M、P兩點的數(shù)值之和a+b=14D.pH與pOH交叉點J對應(yīng)的V(鹽酸)=20.00mL【答案】B【解析】酸滴入堿中，溶液的pH逐漸減小，pOH逐漸增大，故曲線PJN為pOH變化曲線，而曲線MJQ則為pH變化曲線，故A項錯誤；酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，J點為中性溶液，則M點pH>pOH，溶液呈堿性，Q點pHvpOH，溶液呈酸性，若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點不可能是NH4Cl溶液［若為NH4Cl溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Cl-)=c(NH+)+c(NH3-H2O)］，應(yīng)為NH4Cl和HCl混合溶液，則Q點一定符合c(Cl-)>c(NH+)+c(NH3-H2O)，故B項正確；常溫時，水的離子積^w=1.0x10-14,M、P兩點為滴定過程中相同時刻同一溶液的pH與pOH，故a+b=pH+pOH=-lgXw=14，但溫度若不是常溫，a+b手14故C項錯誤；J點pH=pOH，c(H+)=c(OH-)，溶液呈中性，故氨水過量，即J點表示V(鹽酸)v20.00mL，故D項錯誤。7.［2018?海南卷］某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，下列說法正確的是AgCl的溶解度、Ksp均減小AgCl的溶解度、Ksp均不變AgCl的溶解度減小、Ks