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〔2021屆〕本科畢業(yè)設(shè)計(jì)〔論文〕資料題目名稱:年產(chǎn)10萬(wàn)噸隔膜燒堿工藝設(shè)計(jì)——電解車間學(xué)院〔部〕:包裝與材料工程學(xué)院專業(yè):應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名:邵春林班級(jí):應(yīng)化092學(xué)號(hào)09404600231指導(dǎo)教師姓名:陶炳職稱高級(jí)工程師最終評(píng)定成績(jī):湖南工業(yè)大學(xué)教務(wù)處2021屆本科畢業(yè)設(shè)計(jì)〔論文〕資料第一局部畢業(yè)論文〔2021屆〕本科畢業(yè)設(shè)計(jì)〔論文〕題目名稱:年產(chǎn)10萬(wàn)噸隔膜燒堿工藝設(shè)計(jì)——電解車間學(xué)院〔部〕:包裝與材料工程學(xué)院專業(yè):應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名:邵春林班級(jí):應(yīng)化092學(xué)號(hào)09404600231指導(dǎo)教師姓名:陶炳職稱高級(jí)工程師最終評(píng)定成績(jī):2021年6月摘要燒堿,作為一種根本的化工原料,在工業(yè)生產(chǎn)的很多領(lǐng)域都有著廣泛的用途。過(guò)程包括鹽水精制、電解和產(chǎn)品精制等工序,其中主要工序是電解.工業(yè)上采用隔膜電解法、水銀電解法和離子膜電解法.離子膜法工藝是燒堿生產(chǎn)的開(kāi)展方向,但由于我國(guó)離子膜法燒堿“使用超前、研發(fā)滯后〞的特點(diǎn)非常明顯,國(guó)內(nèi)沒(méi)有掌握離子膜法燒堿的核心要素——離子膜。目前我國(guó)離子膜法燒堿裝置所用離子樹(shù)脂交換膜全部依賴進(jìn)口,1萬(wàn)t/a離子膜法裝置需100m2計(jì),目前我國(guó)大約需56000m2離子樹(shù)脂交換膜,僅購(gòu)膜費(fèi)用折合人民幣為3.4億元,高額的購(gòu)膜費(fèi)用增加了離子膜法燒堿的生產(chǎn)本錢,生產(chǎn)1t燒堿增加100元。與興旺國(guó)家相比,我國(guó)離子膜法生產(chǎn)工藝存在連續(xù)運(yùn)行時(shí)間短、能耗偏高的問(wèn)題,鑒于此,根據(jù)我國(guó)燒堿消費(fèi)水平和氯堿生產(chǎn)裝置的現(xiàn)狀,金屬陽(yáng)極隔膜電解槽與離子膜電解槽將較長(zhǎng)時(shí)間在我國(guó)共存。盡管離子膜法制堿技術(shù)開(kāi)展迅猛,但隔膜法制堿技術(shù)要退出歷史舞臺(tái)還需較長(zhǎng)的時(shí)間。隔膜電解法制堿的最大優(yōu)點(diǎn)是裝置投資少、建設(shè)期短、見(jiàn)效快,管理相對(duì)容易,技術(shù)成熟;設(shè)備均可采用國(guó)產(chǎn)設(shè)備;在相同的產(chǎn)能條件下,具有設(shè)備數(shù)量少、投資少、見(jiàn)效快的優(yōu)勢(shì)。隔膜電解制堿技術(shù)生產(chǎn)設(shè)備容易制作,材料便于取得,在電源比擬豐富或電價(jià)比擬低廉,對(duì)于燒堿含鹽量的要求又不很苛刻的地區(qū),特別是有地下鹽水或附近有聯(lián)合發(fā)電與供汽設(shè)施的地區(qū),仍在普遍采用。因此,進(jìn)行隔膜燒堿廠的設(shè)計(jì)就很有必要了。本設(shè)計(jì)采用了新的電解制堿技術(shù)——隔膜電解制堿技術(shù),在此設(shè)計(jì)中,對(duì)隔膜、電解槽進(jìn)行選擇,燒堿生產(chǎn)包括以下工序:鹽水精制、蒸發(fā)堿液、固堿生產(chǎn),氯氣枯燥。本次設(shè)計(jì)是針對(duì)該工藝的核心局部電解工藝進(jìn)行設(shè)計(jì)思考。本設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū)包括:燒堿生產(chǎn)中電解原理與生產(chǎn)工藝流程的論證,物料與熱量衡算,主體設(shè)備的設(shè)計(jì)與選型,以及車間人員布置原那么,防腐平安等內(nèi)容。通過(guò)設(shè)計(jì)我們完成了10萬(wàn)噸級(jí)別的燒堿的產(chǎn)生工藝設(shè)計(jì)。關(guān)鍵詞:燒堿,隔膜,電解ABSTRACTCausticsoda,asakindofbasicchemicalrawmaterials,inmanyareasofindustrialproductionhasawiderangeofUSES.Includingbrinerefiningprocess,productsrefinedandelectrolyticprocess,themainprocessistheelectrolytic.Industrybydiaphragmelectrolysismethod,mercuryelectrolysisandionicmembraneelectrolysismethod.Ionmembraneprocessisthedevelopmentdirectionofcausticsodaproduction,butduetoionicmembranecausticsodainChina"useadvanced,researchanddevelopmentlagsbehind"isveryobvious,thecharacteristicsofdomesticdidn'tgraspthecoreelementsofionicmembranecausticsoda-ionicmembrane.Atpresent,theionexchangeresinmembraneusedinionicmembranecausticsodaunitallrelyonimports,10000t/aionicmembranedeviceneedstobe100m2,atpresentourcountryabout56000m2ionexchangeresinmembrane,onlyforfilmfeeis340millionyuan,highpurchasefilmfeesincreasethecostofionicmembranecausticsodaproduction,causticsodaproduction1tanincreaseof100yuan.Comparedwiththedevelopedcountries,theproductionmethodofionicmembranelawcontinuousoperationtimeisshort,theproblemofhighenergyconsumption,inviewofthis,accordingtothecausticsodaconsumptionlevelandthecurrentsituationofchlor-alkaliproductionplant,metalanodediaphragmelectrolyserandionicmembraneelectrolyserwillco-existinChinaforalongtime.Althoughalkaliionicmembranelawtechnologydevelopingrapidly,butthediaphragmalkalitechnologylegalsystemstillneedlongertimetoquitthehistoricalstage.Diaphragmelectrolysisalkalilegalsystemthebiggestadvantageislessinvestment,shortconstructionperiod,quickeffect,managementisrelativelyeasy,maturetechnology;Equipmentallcanusedomesticequipment;Undertheconditionofthesamecapacity,withlessequipment,lessinvestment,quickeffectofadvantage.Diaphragmelectrolysisalkaliproductiontechnology,productionequipmentiseasytomake,materialiseasytoobtain,isrichinpowerorelectricitypriceischeap,butnotverystricttotherequirementofcausticsodasalinityarea,especiallyneartheundergroundbrineorhavejointpowerandsteamsupplyfacilitiesarea,arestillincommonuse.Therefore,forthedesignofdiaphragmcausticsodaplantisverynecessary.Thisdesignadoptedanewelectrolyticalkaliproductiontechnology,thediaphragmelectrolysisalkaliproductiontechnology,inthisdesign,tochooseofdiaphragm,electrolyser,causticsodaproductionincludesthefollowingprocesses:brinerefining,evaporationalkali,solidalkali,chlorinegasdrying.Thisdesignisaimedatthecoreoftheprocesspartoftheelectrolyticprocessfordesignthinking.Thisdesigninstructionincludes:principleandproductionprocessofcausticsodaintheproductionofelectrolytic,materialandheatbalance,mainequipmentdesignandselection,andworkshoppersonnelarrangementprinciple,anti-corrosionsafety,etc.Throughthedesignwefinished-othercausticsodaproductionprocessKeywords:causticsoda,diaphragm,electrolysis目錄第1章總論………………11.1概述…………………11.1.1意義與作用……………………11.1.2國(guó)內(nèi)外的差距、現(xiàn)狀與開(kāi)展前景………………2.1國(guó)內(nèi)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽與國(guó)外先進(jìn)水平的差距…2.2國(guó)內(nèi)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽的現(xiàn)狀…………2.3隔膜電解法的開(kāi)展………3.4相關(guān)技術(shù)的開(kāi)展…………31.2產(chǎn)品性質(zhì)與用途……………………51.3原材料規(guī)格及技術(shù)指標(biāo)……………51.3.1原材料規(guī)格……………………51.3.2技術(shù)指標(biāo)………………………61.4我國(guó)燒堿工業(yè)存在的問(wèn)題和隔膜法與離子膜法的比擬…………61.4.1我國(guó)燒堿工業(yè)存在的問(wèn)題……………71.4.2隔膜法與離子膜法的比擬…………7第2章工藝流程……………92.1電解工序的生產(chǎn)原理及工藝概述…………………92.1.1工業(yè)上應(yīng)用電解原理制燒堿的幾種方法的比擬……………隔膜法…………………….水銀法………………離子交換膜法……………102.1.2生產(chǎn)原理概述…………………隔膜工作原理………….電解工作原理…………102.2工藝流程……………122.2.1具體工藝路線………………122.2.2工藝流程示意圖……………13第3章工藝計(jì)算……………143.1電解車間物料衡算…………………143.1.1化學(xué)反響平衡………………143.1.2溶液上方蒸汽壓計(jì)算………133.1.3送入電解槽鹽水量…………143.1.4副反響……………………163.2電解車間熱量衡算………………193.2.1帶入電解槽熱量……………193.2.2帶出電解槽熱量……………20第4章主要設(shè)備選型和計(jì)算………………224.1隔膜電解槽的選擇……………224.1.1陰極與陽(yáng)極材料的選擇……………………224.1.2電解槽防腐蝕玻璃鋼的設(shè)計(jì)與制作………234.2精鹽水高位槽………………………264.3精鹽水預(yù)熱器………………………274.4電解堿液集中槽…………………274.5電解液貯槽…………28第5章非工藝局部…………295.1人員配備…………295.2車間布置…………295.3平安生產(chǎn)…………305.3.1平安產(chǎn)生考前須知…………305.3.2平安措施……………………305.4電解系統(tǒng)設(shè)備的防腐……………305.4.1陽(yáng)極液系統(tǒng)的防腐…………305.4.2陰極液系統(tǒng)的防腐…………315.4.3隔膜電解槽的防腐………315.5環(huán)保與三廢處理…………………315.6隔膜法燒堿節(jié)能減排措施………………325.6.1提高入槽鹽水質(zhì)量…………325.6.2除槽時(shí)陰陽(yáng)極液的回收……………………325.6.3降低蒸發(fā)工序動(dòng)力電耗……………………33第6章技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)分析……………………346.1主要工藝參數(shù)…………………346.1.1成品固堿的組成……………346.1.2各主要物料的實(shí)際消耗量…………………346.1.3主要產(chǎn)品及副產(chǎn)品…………356.1.4工資及各項(xiàng)物料、能量?jī)r(jià)格表……………356.1.5建設(shè)期每年資金投入………366.2投資估算…………366.2.1各種費(fèi)用投資估算…………366.3本錢估算………………………376.3.1各種本錢費(fèi)用估算………376.4收入、稅金和利潤(rùn)……………386.4.1收入、稅金和利潤(rùn)的計(jì)算…………………386.4.2投資回收期………………39結(jié)論…………41參考文獻(xiàn)……………………42致謝…………44附錄…………45第1章總論1.1概述1.1.1意義與作用隔膜電解法與水銀電解法、離子膜電解法、比擬總能耗(包括電、蒸氣)最高;氫氧化鈉產(chǎn)品〔固體〕含有3%左右的氯化鈉,不能用于人造絲與合成纖維的生產(chǎn);隔膜所用的細(xì)微石棉纖維,吸入肺內(nèi)有損健康。但因生產(chǎn)設(shè)備容易制作,材料便于取得,在電源比擬豐富或電價(jià)比擬低廉,對(duì)于燒堿含鹽量的要求又不很苛刻的地區(qū),特別是有地下鹽水或附近有聯(lián)合發(fā)電與供汽設(shè)施的地區(qū),仍在普遍采用。20世紀(jì)80年代初期,隔膜電解法在世界氯堿工業(yè)總的生產(chǎn)能力中約占55%,由于經(jīng)濟(jì)原因,采用此法的大多數(shù)氯堿廠經(jīng)過(guò)技術(shù)改造,仍將繼續(xù)生產(chǎn),近年來(lái)我國(guó)的氯堿行業(yè)開(kāi)展前景較好,主要表現(xiàn)為:燒堿,聚氯乙烯主要氯堿產(chǎn)品產(chǎn)量保持較高速度的增長(zhǎng);燒堿總體經(jīng)營(yíng)狀況較好;產(chǎn)品出口勢(shì)頭很猛,企業(yè)參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的能力越來(lái)越強(qiáng)。隔膜法制得的50%的氫氧化鈉通常含有1.0~1.2%氯化鈉,可利用水合法或采用液氨萃取法,均可使鹽的含量降低到500ppm以下。水銀法和隔膜法主要不同之處.水銀法可制得氯化鈉含量極低的高純度、高濃度的氫氧化鈉溶液.水銀法的電解槽中以汞為陰極,石墨或金屬為陽(yáng)極.解汞槽中以鈉汞齊為陽(yáng)極,石墨為陰極,在堿液中陰陽(yáng)兩極相互接觸,組成短路電池以加速汞齊分解.這時(shí)鈉汞齊中的金屬鈉作為陽(yáng)極而溶解,水那么在石墨陰極外表復(fù)原而析出氫.解汞反響中釋放出來(lái)的化學(xué)能尚難加以利用,因而水銀法的電耗比隔膜法高.水銀電解槽的槽電壓約比隔膜電解槽高1V左右,它相當(dāng)于解汞反響的分解電壓.鹽水中鈣、鎂、鐵以及釩、鉬、鈦、錳等重金屬離子含量過(guò)高時(shí),也會(huì)在汞陰極上復(fù)原,生成不穩(wěn)定的汞齊和汞渣,降低析氫過(guò)電位,導(dǎo)致析出氫氣并阻礙汞的正常流動(dòng).因此水銀法電解對(duì)鹽水的質(zhì)量要求較高。【1】國(guó)內(nèi)與國(guó)外的差距、現(xiàn)狀與開(kāi)展前景國(guó)內(nèi)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽與國(guó)外先進(jìn)水平的差距【2】目前我國(guó)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽技術(shù)與國(guó)外先進(jìn)技術(shù)相比還有一定差距,主要表現(xiàn)在金屬陽(yáng)極使用壽命不夠長(zhǎng),國(guó)外隔膜電解槽金屬陽(yáng)極的使用壽命可長(zhǎng)達(dá)8~10a,而我國(guó)一般只有6a;國(guó)外先進(jìn)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽可生產(chǎn)氯氣180~190t/m,而我國(guó)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽一般產(chǎn)氯116t/m左右;國(guó)外金屬陽(yáng)極隔膜電解槽特性參數(shù)K值只有0.4~0.5V/kA,而我國(guó)高達(dá)0.6V/kA;國(guó)外MDC-55型槽使用電流密度21.5A/dm2,槽壓約3.30~3.40V,電耗2380kW·h/t,而我國(guó)電流密度一般在15A/din2,電壓3.2V以上,假設(shè)電流密度升到21.5A/dm2,那么槽電壓約為3.59V,電耗將在2513kW·h/t以上;大容量電解槽的出現(xiàn)既節(jié)省了能耗和投資,又便于自控管理。大容量現(xiàn)代電解槽是金屬陽(yáng)極隔膜電解槽的開(kāi)展方向,國(guó)外氯堿廠使用的槽型較大,有MDC-55型(55m)、H-4型(64In2)、LCDH-4型(72m)等大容量電解槽。而我國(guó)除齊魯使用的是從國(guó)外引進(jìn)的20萬(wàn)t/aMDC-55型世界先進(jìn)槽型外,其余都采用國(guó)產(chǎn)槽,大槽型有阜新化工設(shè)備有限責(zé)任公司生產(chǎn)的KD-55型擴(kuò)張陽(yáng)極電解槽,上海氯堿使用的C47型槽,其余多使用30型、25型、l6型等,相當(dāng)一局部中小型氯堿廠使用8型、4型甚至還有使用3型、2型的小型槽。國(guó)外先進(jìn)氯堿廠大多采用先進(jìn)的電解槽制作技術(shù),即三元或四元擴(kuò)張式金屬陽(yáng)極、活性陰極和改進(jìn)型的非石棉類隔膜以及采用小極距等降低電解電壓降的措施,降低了能耗,如美國(guó)鉆石公司使用改性隔膜、擴(kuò)張陽(yáng)極與活性陰極電解槽,噸堿電耗2100kW·h,改進(jìn)型的可以低達(dá)2050kW·h,而我國(guó)目前大多數(shù)為固定盒式金屬陽(yáng)極隔膜電解槽配普通石棉隔膜。國(guó)外金屬陽(yáng)極隔膜電解槽電流密度約20~24A/dm,直流電耗2300kW·h/t,而國(guó)內(nèi)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽電流密度l4~18A/dm,直流電耗2374/kW·h,假設(shè)折合成相同電流密度,那么國(guó)內(nèi)電耗比國(guó)外先進(jìn)水平高200~300kW·h/t。除DSA涂層質(zhì)量、性能差異等原因外,主要是由于多年來(lái)DSA技術(shù)不配套,推廣應(yīng)用不力,僅有少數(shù)幾家企業(yè)采用擴(kuò)張陽(yáng)極、改性隔膜配活性陰極等配套技術(shù)。國(guó)內(nèi)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽的現(xiàn)狀【3】目前我國(guó)電解法氯堿廠有230余家,其中隔膜法200家左右。截至1996年全國(guó)金屬陽(yáng)極隔膜法生產(chǎn)能力440.3萬(wàn)t,占總能力638萬(wàn)t的69%,實(shí)際燒堿產(chǎn)量385.04萬(wàn)t,占全國(guó)電解法燒堿總產(chǎn)量532.54萬(wàn)t的72.3%;2000年全國(guó)隔膜法燒堿產(chǎn)量475.76萬(wàn)t,以石墨陽(yáng)極隔膜法燒堿產(chǎn)量為35萬(wàn)t計(jì),那么金屬陽(yáng)極隔膜法燒堿產(chǎn)量約為40萬(wàn)t,占全國(guó)燒堿總產(chǎn)量667.88萬(wàn)t的65.9%左右;2001年全國(guó)隔膜法燒堿產(chǎn)量5l2.98萬(wàn)t,其中石墨陽(yáng)極隔膜法燒堿產(chǎn)量按33萬(wàn)t計(jì),那么金屬陽(yáng)極隔膜法燒堿產(chǎn)量約為480萬(wàn)t,占全國(guó)燒堿總產(chǎn)量7l3.52萬(wàn)t的67.3%左右。由于金屬陽(yáng)極隔膜法產(chǎn)量的增加使我國(guó)燒堿產(chǎn)量由1988年的297.84萬(wàn)t居世界第5位,一躍而至1995年的496萬(wàn)t居世界第2位。目前全國(guó)金屬陽(yáng)極隔膜電解槽生產(chǎn)能力已超過(guò)500萬(wàn)t/a,這些都是1974年及以后,尤其是20世紀(jì)90年代和2l世紀(jì)初期新上馬的(占60%),雖然局部金屬陽(yáng)極已經(jīng)過(guò)重涂,但仍處于最正確運(yùn)行時(shí)期,再經(jīng)不斷改造完善,目前仍處于較好的運(yùn)行水平,況且目前國(guó)內(nèi)已有20余家與之配套的制造、修復(fù)專業(yè)廠和科研單位,經(jīng)過(guò)多年不懈努力,金屬陽(yáng)極隔膜電解槽已經(jīng)形成標(biāo)準(zhǔn)化、標(biāo)準(zhǔn)化、系列化,產(chǎn)品質(zhì)量均通過(guò)達(dá)標(biāo)驗(yàn)收。隔膜電解法的開(kāi)展20世紀(jì)80年代初期,隔膜電解法在世界氯堿工業(yè)總的生產(chǎn)能力中約占55%,由于經(jīng)濟(jì)原因,采用此法的大多數(shù)氯堿廠經(jīng)過(guò)技術(shù)改造,仍將繼續(xù)生產(chǎn),近年來(lái)我國(guó)的氯堿行業(yè)開(kāi)展前景較好,主要表現(xiàn)為:燒堿,聚氯乙烯主要氯堿產(chǎn)品產(chǎn)量保持較高速度的增長(zhǎng);燒堿總體經(jīng)營(yíng)狀況較好;產(chǎn)品出口勢(shì)頭很猛,企業(yè)參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的能力越來(lái)越強(qiáng)。相關(guān)技術(shù)的開(kāi)展[4]A.隔膜為防止陰、陽(yáng)兩極產(chǎn)物混合,防止可能發(fā)生的有害反響,在電解槽中,根本上都用隔膜將陰、陽(yáng)極室隔開(kāi)。隔膜需有一定的孔隙率,能使離子通過(guò),而不使分子或氣泡通過(guò),當(dāng)有電流流過(guò)時(shí),隔膜的歐姆電壓降要低。這些性能要求在使用過(guò)程中根本不變,并且要求在陰、陽(yáng)極室電解液的作用下,有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。電解水時(shí),陰、陽(yáng)極室的電解液相同,電解槽的隔膜只需將陰、陽(yáng)極室隔開(kāi),以保證氫、氧純度,并防止氫氧混合發(fā)生爆炸。更多見(jiàn)的比擬復(fù)雜的情況是電解槽中陰、陽(yáng)極室的電解液組成不同。這時(shí)隔膜還需要阻止陰、陽(yáng)極室電解液中電解產(chǎn)物的相互擴(kuò)散和作用,如氯堿生產(chǎn)中隔膜法電解槽中的隔膜,可以增大陰極室氫氧離子向陽(yáng)極室擴(kuò)散和遷移的阻力。隔膜由惰性材料制作,如氯堿工業(yè)中長(zhǎng)期使用的石棉隔膜。但石棉隔膜性能不穩(wěn)定,當(dāng)鹽水中含有鈣、鎂雜質(zhì)時(shí),容易在隔膜中生成氫氧化物沉淀,降低透過(guò)率;在比擬高的溫度和在電解液作用下,還會(huì)發(fā)生膨脹、松脫。為此可以在石棉中參加樹(shù)脂作為增強(qiáng)材料,或以樹(shù)脂為主體做成微孔隔膜,在穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度方面都有很大改進(jìn)。B.電解槽
由裝有陽(yáng)極的槽底、吸附隔膜的陰極箱和槽蓋三局部組裝而成。隔膜是一種由石棉纖維制成的多孔滲透性隔層,將電解槽分隔為陰極室〔陰極網(wǎng)袋內(nèi)〕與陽(yáng)極室〔隔膜與陽(yáng)極之間的空隙〕。隔膜的微孔容許離子和液體通過(guò),但能分開(kāi)陽(yáng)極上產(chǎn)生的氯氣和陰極上產(chǎn)生的氫氧化鈉溶液和氫氣,防止氯氣溶解在氫氧化鈉溶液中生成次氯酸鈉,并最終成為氯酸鈉,還防止氯與氫混合而構(gòu)成爆炸性的混合物。1.陽(yáng)極材料由于電解槽的陽(yáng)極是直接地持續(xù)地與化學(xué)性質(zhì)十分活潑,且腐蝕性較強(qiáng)的濕氯氣、鹽酸和次氯酸等接觸,因此陽(yáng)極材料應(yīng)具有較強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性,同時(shí)具有對(duì)氯的過(guò)電壓低,導(dǎo)電性能良好,機(jī)械強(qiáng)度高而且易于加工,來(lái)源廣泛和使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。目前氯堿工業(yè)上使用最廣泛的是釕鈦金屬陽(yáng)極。2.陰極材料陰極材料要具有耐氯化鈉、氫氧化鈉的腐蝕,導(dǎo)電性能良好,且氫在電極上的過(guò)電位要低等特點(diǎn)。隔膜電解槽常見(jiàn)的陰極材料有鐵、銅、鎳等。由于鐵的耐氯化鈉、氫氧化鈉等的腐蝕性好且具有導(dǎo)電性能好、氫的過(guò)電壓低的優(yōu)點(diǎn),是一種質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的陰極材料。使用壽命可長(zhǎng)達(dá)40年。為了便于吸附隔膜及易于使氫氣和電解液流出,立式隔膜電解槽的陰極一般采用鐵絲編成網(wǎng)狀,也有用沖孔鐵板。3.隔膜材料隔膜是整個(gè)電解槽中最重要的組成局部。它是隔膜電解槽中直接吸附在陰極上的多孔型材料層,用它將陽(yáng)極室和陰極室隔開(kāi)。對(duì)隔膜材料的要求是:(1)應(yīng)具有較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定件,既耐酸又耐堿的腐蝕,并應(yīng)具有相當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度,長(zhǎng)期使用不宜損壞;(2)必須保持多孔及良好的滲透性,能使陽(yáng)極液維持一定的流速且均勻地透過(guò)隔膜,并防止陽(yáng)極液與陰極液的機(jī)械混合;(3)應(yīng)具有較小的電阻,以降低電壓損失;(4)材料易得,制造本錢低。1.2產(chǎn)品性質(zhì)及用途燒堿的有效成分是;NaOH,分子量:39.997。屬?gòu)?qiáng)堿,具有強(qiáng)烈的腐蝕性,常溫下30%的燒堿為液體。與酸接觸能發(fā)生劇烈反響,放出大量的熱,能腐蝕金屬,浸蝕某些塑料、橡膠、和涂料。燒堿廣泛應(yīng)用于洗滌劑、肥皂、造紙、印染、紡織、醫(yī)藥、染料、金屬制品、根本化工及有機(jī)化工工業(yè)。由于燒堿作為強(qiáng)堿具有腐蝕性,應(yīng)防止與身體接觸或吸入。操作時(shí)必須配戴好防護(hù)眼鏡和橡皮手套。30%氫氧化鈉溶液的操作與儲(chǔ)存操作考前須知:密閉操作。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過(guò)濾式防塵呼吸器,穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止產(chǎn)生粉塵。防止與酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把堿參加水中,防止沸騰和飛濺。1.3原材料規(guī)格及技術(shù)指標(biāo)1.3.1原材料規(guī)格[5]〔1〕精鹽水規(guī)格,見(jiàn)表1-1。表1-1精鹽水規(guī)格表單位NaClNa2SO4NaClO3H2ONaOHNa2CO3g/Lwt%300892.1074.730.40.5〔2〕淡鹽水規(guī)格,見(jiàn)表1-2。表1-2淡鹽水規(guī)格表單位NaClNa2SO4NaClO3H2ONaOHHClOg/Lwt%21018.526.07.5926.4381.4.2技術(shù)指標(biāo)[9]〔1〕氯氣規(guī)格,見(jiàn)表1-3。表1-3氯氣規(guī)格表〔體積百分比〕Cl2O2CO296.5%1.5%0.5%〔2〕氫氣規(guī)格,見(jiàn)表1-4。表1-4氫氣規(guī)格表〔體積百分比〕H2O2N298%0.3%1.7%〔3〕出槽堿液,見(jiàn)表1-5。表1-5出槽堿液規(guī)格NaOHH2O399.5〔g/L〕30%〔wt〕932.5〔g/L〕70%〔wt〕1.4我國(guó)燒堿工業(yè)存在的問(wèn)題和隔膜法與離子膜法的比擬[6]1.4.1中國(guó)燒堿工業(yè)存在的問(wèn)題〔1〕缺乏有限調(diào)控,產(chǎn)能擴(kuò)展過(guò)快,2005-2021年增速為16%;〔2〕平安管理水平跟不上行業(yè)開(kāi)展,新企業(yè)更容易出事故;〔3〕行業(yè)集中度低,布局不合理,2021年燒堿企業(yè)176家,產(chǎn)能3021萬(wàn)噸,平均產(chǎn)能17萬(wàn)噸。〔4〕受能源和原材料行業(yè)影響大。1.4.2隔膜法與離子膜法的比擬【7】隔膜法與離子膜法主要工藝路線根本相同,均包含鹽水精制、鹽水電解、電解液蒸發(fā)、氯氣處理、氫氣處理及廢氣吸收工序,主要區(qū)別有如下幾點(diǎn):鹽水工序離子膜電解槽對(duì)鹽水質(zhì)量要求較高,所需鹽水需在隔膜法上槽鹽水根底上進(jìn)行二次精制,精制設(shè)備為碳素?zé)Y(jié)管過(guò)濾器和螯合樹(shù)脂塔,使固體懸浮物和ca2++Mg2+陽(yáng)離子含量分別到達(dá)lmg/L、20L以下,相應(yīng)增加了設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用。電解工序隔膜電解槽參加的只有一種物料,即精鹽水從電解槽蓋進(jìn)入陽(yáng)極室,經(jīng)改性隔膜流入陰極室,經(jīng)電解后在陰極室得到電解液和氫氣,在陽(yáng)極室得到氯氣。而離子膜電廨槽那么是由陽(yáng)極側(cè)參加精制鹽水,陰極側(cè)參加高純水,經(jīng)電解后在陽(yáng)極側(cè)得到淡鹽水和氯氣,在陰極側(cè)得到電解液和氫氣。由于離子膜的高選擇透過(guò)性,使其可以得到高純度的電解液,其中氫氧化鈉與氯化鈉的含量(‘I,下同)分別為32%、0.004%,該電解液可直接作為產(chǎn)品出售,而隔膜電解液中氫氧化鈉與氯化鈉的含量分別為10.8%、16.4%,需進(jìn)一步濃縮除鹽。氯氣、氫氣處理工序隔膜法與離子膜法氯氣、氫氣處理工序流程相似,氯氣處理工序均包括氯氣洗滌、冷卻除霧、枯燥、壓縮;氫氣處理均包括氫氣洗滌、壓縮、脫氧、枯燥。只是離子膜法氯氣、氫氣處理設(shè)計(jì)緊湊,只用3個(gè)塔即可到達(dá)隔膜法6個(gè)塔所到達(dá)的效果。電解液蒸發(fā)工序隔膜電解液氫氧化鈉含量低而氯化鈉含量高達(dá)16.4%,因此隔膜蒸發(fā)采用流程復(fù)雜的四效逆流蒸發(fā)技術(shù),且?guī)в须x心分鹽設(shè)備及堿液析鹽冷卻器及過(guò)濾器,能耗高,操作難度大;隔膜裝置一效蒸發(fā)器采用強(qiáng)制循環(huán)式,其內(nèi)部堿液溫度高達(dá)162.5℃,氫氧化鈉含量為43.5%,并且由于蒸發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生約10%的固體結(jié)晶鹽,對(duì)加熱室腐蝕、磨損嚴(yán)重(材質(zhì)為純鎳),加熱室平均壽命只有3a左右,由于其造價(jià)昂貴,大大增加了隔膜燒堿本錢。而離子膜蒸發(fā)不需要分鹽及過(guò)濾設(shè)備,只用三效或二效蒸發(fā)即可。隔膜電解槽具良好化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度夠,且僅使離子之一定孔隙率的隔膜將陰、陽(yáng)極室隔開(kāi)以防止兩極產(chǎn)物混合而發(fā)生有害。離子膜法工藝是燒堿生產(chǎn)的開(kāi)展方向,但由于我國(guó)離子膜法燒堿“使用超前、研發(fā)滯后〞的特點(diǎn)非常明顯,國(guó)內(nèi)沒(méi)有掌握離子膜法燒堿的核心要素——離子膜。目前我國(guó)離子膜法燒堿裝置所用離子樹(shù)脂交換膜全部依賴進(jìn)口,1萬(wàn)t/a離子膜法裝置需100m2計(jì),目前我國(guó)大約需56000m2離子樹(shù)脂交換膜,僅購(gòu)膜費(fèi)用折合人民幣為3.4億元,高額的購(gòu)膜費(fèi)用增加了離子膜法燒堿的生產(chǎn)本錢,生產(chǎn)1t燒堿增加100元。與興旺國(guó)家相比,我國(guó)離子膜法生產(chǎn)工藝存在連續(xù)運(yùn)行時(shí)間短、能耗偏高的問(wèn)題,鑒于此,根據(jù)我國(guó)燒堿消費(fèi)水平和氯堿生產(chǎn)裝置的現(xiàn)狀,金屬陽(yáng)極隔膜電解槽與離子膜電解槽將較長(zhǎng)時(shí)間在我國(guó)共存。第2章工藝流程2.1電解工序的生產(chǎn)原理和工藝概述2.1.1工業(yè)上應(yīng)用電解原理制燒堿的幾種方法的比擬[8]隔膜法隔膜法采用的主要設(shè)備是隔膜電解槽,其特點(diǎn)是用多孔滲透性的隔膜將陽(yáng)極室和陰極室隔開(kāi),隔膜阻止氣體通過(guò),而只讓水和離子通過(guò)。這樣既能防止陰極產(chǎn)生的氫氣與陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣混合而引起爆炸,又能防止氯氣與氫氧化鈉反響生成次氯酸鈉而影響燒堿的質(zhì)量。隔膜法的缺點(diǎn)主要是投資和能耗較高,產(chǎn)品燒堿中會(huì)含有雜質(zhì)食鹽。.水銀法此法采用的主要設(shè)備電解槽是由電解室和解汞室組成,其特點(diǎn)是以汞為陰極,得電子生成液態(tài)的鈉和汞的合金。在解汞室中,鈉汞合金與水作用生成氫氧化鈉和氫氣,析出的汞又回到電解室循環(huán)使用。此法的優(yōu)點(diǎn)是制得的堿液濃度高、質(zhì)量好、本錢低。水銀法的最大的缺點(diǎn)是會(huì)帶來(lái)汞對(duì)環(huán)境的污染。所以此法已逐漸減少使用,生產(chǎn)過(guò)程中水銀的流失。.離子交換膜法在此法的主要設(shè)備——電解槽中,采用具有選擇性的離子交換膜將陽(yáng)極室和陰極室隔開(kāi),陽(yáng)離子交換膜只允許Na+通過(guò),而Cl-、OH-和氣體那么不能通過(guò),這樣既能防止陰極產(chǎn)生的氫氣與陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣混合而引起爆炸,又能防止氯氣與氫氧化鈉反響生成次氯酸鈉而影響燒堿的質(zhì)量。離子交換膜法在建設(shè)費(fèi)用、電能損耗、產(chǎn)品質(zhì)量和解決環(huán)境污染等方面都比隔膜法、水銀法優(yōu)越,被公認(rèn)是現(xiàn)代氯堿工業(yè)的開(kāi)展方向。在這次設(shè)計(jì)中我們選擇離子膜法制燒堿,缺點(diǎn):投資大、技術(shù)要求高,短期尚難取代原有的兩種工藝。2.1.2產(chǎn)生原理概述隔膜工作原理[10]為防止陰、陽(yáng)兩極產(chǎn)物混合,防止可能發(fā)生的有害反響,在電解槽中,根本上都用隔膜將陰、陽(yáng)極室隔開(kāi)。隔膜需有一定的孔隙率,能使離子通過(guò),而不使分子或氣泡通過(guò),當(dāng)有電流流過(guò)時(shí),隔膜的歐姆電壓降要低。這些性能要求在使用過(guò)程中根本不變,并且要求在陰、陽(yáng)極室電解液的作用下,有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。電解水時(shí),陰、陽(yáng)極室的電解液相同,電解槽的隔膜只需將陰、陽(yáng)極室隔開(kāi),以保證氫、氧純度,并防止氫氧混合發(fā)生爆炸。更多見(jiàn)的比擬復(fù)雜的情況是電解槽中陰、陽(yáng)極室的電解液組成不同。這時(shí)隔膜還需要阻止陰、陽(yáng)極室電解液中電解產(chǎn)物的相互擴(kuò)散和作用,如氯堿生產(chǎn)中隔膜法電解槽中的隔膜,可以增大陰極室氫氧離子向陽(yáng)極室擴(kuò)散和遷移的阻力。電解工作原理【11】圖2隔膜電解槽電解原理圖隔膜電解槽
由裝有陽(yáng)極的槽底、吸附隔膜的陰極箱和槽蓋三局部組裝而成。隔膜是一種由石棉纖維制成的多孔滲透性隔層,將電解槽分隔為陰極室〔陰極網(wǎng)袋內(nèi)〕與陽(yáng)極室〔隔膜與陽(yáng)極之間的空隙〕〔圖1〕。隔膜的微孔容許離子和液體通過(guò),但能分開(kāi)陽(yáng)極上產(chǎn)生的氯氣和陰極上產(chǎn)生的氫氧化鈉溶液和氫氣,防止氯氣溶解在氫氧化鈉溶液中生成次氯酸鈉,并最終成為氯酸鈉,還防止氯與氫混合而構(gòu)成爆炸性的混合物。電解在立式隔膜電解槽中進(jìn)行,電解槽的陽(yáng)極用涂有TiO2-RuO2涂層的鈦或石墨制成,陰極由鐵絲網(wǎng)制成,網(wǎng)上附著一層石棉絨做隔膜,這層隔膜把電解槽分隔成陽(yáng)極室和陰極室。將已除去Ca2+、Mg2+、下兩種電離方程:NaCl=Na++Cl-H2O=〔可逆〕H++OH-所以,食鹽水中含有Na+、H+、Cl-和OH-四種離子。當(dāng)接通電源后,在電場(chǎng)的作用下,帶負(fù)電的Cl-和OH-移向陽(yáng)極,帶正電的Na+和H+移向陰極,在這種條件下,電極上發(fā)生如下反響:在陽(yáng)極2Cl--2e=Cl2↑在陰極2H++2e=H2↑即在陽(yáng)極室放出Cl2,陰極室放出H2。由于陰極上有隔膜,而且陽(yáng)極室的液位比陰極室高,所以可以阻止H2跟Cl2混合,以免引起爆炸。由于H+不斷放電,破壞了水的電離平衡,促使水不斷電離,造成溶液中OH-的富集。這樣在陰極室就形成了NaOH溶液,它從陰極室底部流出。電解食鹽水的總反響可以表示如下:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑用這種方法生產(chǎn)的堿液比擬稀,其中含有多量未電解的NaCl,需要經(jīng)過(guò)別離、濃縮,才能得到固態(tài)NaOH。電解過(guò)程也會(huì)發(fā)生副反響陽(yáng)極副反響由于陽(yáng)極上產(chǎn)生的Cl2可溶解在水中,并與水作用生成次氯酸和鹽酸:Cl2+H2OóH++Cl-+HClO當(dāng)陰極生成的堿,由于擴(kuò)散或電遷移等原因進(jìn)入陽(yáng)極溶液時(shí),HClO被中和,生成易解離的次氯酸鹽:HClO+OH-→ClO-+H2O這時(shí)ClO-將在陽(yáng)極上氧化,生成ClO3-并析出O2此外,在陽(yáng)極溶液中生成的HClO還會(huì)進(jìn)行化學(xué)反響生成氯酸鹽:上述反響使陽(yáng)極生成的氯,陰極生成的堿,都由于副反響而白白消耗掉,這不僅降低了電流效率,而且降低了產(chǎn)品的純度,特別當(dāng)陽(yáng)極溶液中OH-含量增高時(shí),這些副反響更為嚴(yán)重。副反響中產(chǎn)生的O2會(huì)將石墨電極氧化,縮短石墨電極的使用壽命。(2)陰極副反響由于陽(yáng)極處含有少量的次氯酸鈉和氯酸鈉,它們會(huì)遷移到陰極附近,并和由陰極上產(chǎn)生的新生態(tài)[H]發(fā)生如下反響:陰極上的這些副反響,都要增加電能消耗,降低產(chǎn)量和影響產(chǎn)品質(zhì)量。生產(chǎn)中采用隔膜(或離子膜)將陰、陽(yáng)極隔開(kāi)阻止Cl-或OH-遷移及采用較高操作溫度降低Cl2在水中的溶解度,以減少氯氣與燒堿的作用等來(lái)提高電能的利用率和保證產(chǎn)品質(zhì)量。此外,原料液的凈化也相當(dāng)重要。原料液中的雜質(zhì)在電極上也會(huì)發(fā)生電化學(xué)反響,影響產(chǎn)品的質(zhì)量。例如,上例食鹽水中假設(shè)混入一定量的硫酸鹽,雖然濃度比氯化鈉小得多,但在石墨電極的孔隙中氯離子因放電而濃度下降,給硫酸根放電創(chuàng)造了條件,其放電反響可表示為:反響中放出的O2將石墨電極氧化成CO2,加速了電極的消耗并污染了氯氣。因此電解前應(yīng)對(duì)原料液作凈化處理,以滿足生產(chǎn)的需求。2.2工藝流程路線2.2.1具體工藝路線電解時(shí)〔圖2〕,精制的飽和食鹽水溶液連續(xù)地進(jìn)入陽(yáng)極室,氯離子在陽(yáng)極失去電子生成氯氣,未解離的食鹽水溶液和鈉離子經(jīng)過(guò)隔膜滲流到陰極室,水在陰極上解離為氫氧離子和氫氣,氫氧離子與鈉離子結(jié)合形成氫氧化鈉。滲流量由陽(yáng)極室與陰極室的液面差來(lái)維持。流量過(guò)小時(shí),陰極液(電解液)所含的氫氧化鈉濃度高,但有少量氫氧離子從陰極室向陽(yáng)極室反向移動(dòng),以致產(chǎn)生副反響,而降低電流效率。流量過(guò)大,那么陰極液中氫氧化鈉的濃度太低,需要較多的蒸汽才能將其濃縮為成品。一般控制陰極液的氫氧化鈉濃度為135~145g/l,氯化鈉濃度為175~210g/l,電流效率保持在95.5%~96.5%,在800~1000A/m2(石墨陽(yáng)極)或1500~2500A/m2〔金屬陽(yáng)極〕之間的電流密度下運(yùn)轉(zhuǎn)。槽溫一般為90~99℃,電解的氣態(tài)產(chǎn)物為90~95℃飽和水蒸氣的氯氣和氫氣,分別經(jīng)過(guò)冷卻,枯燥后作為化工原料。陰極室流出的電解液經(jīng)多效蒸發(fā)器濃縮并別離出結(jié)晶鹽后,得到含50%的氫氧化鈉液體燒堿,并可進(jìn)一步加熱濃縮制成固體燒堿商品。2.2.2工藝流程示意圖第3章工藝計(jì)算3.1電解車間物料衡算[12]3.1.1化學(xué)反響平衡[13]2NaCl+2H2O→2NaOH+Cl2↑+H2↑2×58.52×182×40712生成1噸可得:氯氣:kgkmolkmol氫氣:kgkmolkmol耗鹽:kg耗水:kg3.1.2.溶液上方蒸汽壓計(jì)算設(shè)槽溫oC,Cl2在oC時(shí)水蒸氣分壓為mmHg,平均分子熱容kcal/kg·mol·oC;H2在oC時(shí)平均分子熱容為kcal/kg·mol·oC;Pa查得陽(yáng)極液:陰極液:陰極液上方水蒸氣壓降:mmHg=25593.6Pa查得H2在oC時(shí),水蒸氣分壓為526.6mmHgPaPakmolkg陽(yáng)極上方水蒸氣壓降:mmHg=14156.5PaPa=419.6mmHgPa=340.4mmHgkmolkg3.1.3送入電解槽鹽水量以生產(chǎn)1噸成品計(jì),鹽耗考慮為3kg,即2%。送入電解槽鹽量=已轉(zhuǎn)化NaOH鹽量+未轉(zhuǎn)化鹽+鹽損失送入電解槽水量=已轉(zhuǎn)化NaOH水量+未轉(zhuǎn)化水量設(shè)送入電解槽的鹽水量為,送出電解槽的鹽水量為,生產(chǎn)1噸折合為30%NaOH溶液為3333.33kg,其中2333.33kgH2O;那么以NaCl為衡算基準(zhǔn),可得衡算式:〔3-14〕以H2O為衡算基準(zhǔn)可得衡算式:=〔3-15〕聯(lián)立〔3-14〕、〔3-15〕可得kgkg那么送入電解槽鹽水中含鹽:kg送出電解槽鹽水中含鹽:kg那么送入鹽水體積為:m3送出鹽水體積為:m3損失鹽水量:kg精鹽水帶入雜質(zhì):Na2SO4:kgNaOH:kgNa2CO3:kgNaClO3:kg精鹽水帶入水量:kg陽(yáng)極液帶出雜質(zhì):NaClO3:kgNa2SO4:kgHClO:kgCl2:kgH2O:kg陰極液:kg其中H2O:kg3.1.4副反響a.3NaCO3+3Cl2→NaClO3+5NaCl+3CO2↑106×371×3106.5×158.5×544×3消耗Cl2:kg生成NaClO3:kg生成NaCl:kg生成CO2:kgb.3Cl2+6NaOH→NaClO3+5NaCl+3H2O71×340×6106.558.5×518×3消耗Cl2:kg生成NaClO3:kg生成NaCl:kg生成H2O:kgc.Cl2+H2O→HCl+HClO711836.554.5生成HCl:kg消耗Cl2:kg消耗H2O:kgd.HCl+NaOH→NaCl+H2O36.54058.518消耗NaOH:kg生成NaCl:kg生成H2O:kge.NaClO+2H2O→NaClO3+2H2↑74.536106.54陽(yáng)極液中NaClO3含量為:進(jìn)入電解槽的為50kg,流出電解槽的為54.83kg,由上述副反響生成的分別為1.67kg和1.87kg,那么由NaClO滋生氧化而成的有54.83-501.67-1.87=1.29kg;消耗NaClO:kg消耗H2O:kg生成H2:kgf.Cl2+2NaOH→NaClO+H2O718074.518消耗Cl2:kg消耗NaOH:kg生成NaCl:kg生成H2O:kgg.H2O→2H2↑+O2↑18432生成氯氣總量:kg氯氣純度98%,生成氯氣總量:kgkmol其中含氧:kg空氣帶來(lái)氧:kmolkg反響生成氧:kg消耗H2O:kg生成H2:kg氫氣組成H2:25kg,12.6kmol;含氧氣:kmolkg含氮?dú)猓簁molkg將各有關(guān)數(shù)據(jù)列成表見(jiàn)表3-1。表3-1電解工段物料平衡表輸入(kg)輸出(kg)精鹽水NaClNa2SO4NaOHNa2CO3H2ONaClO補(bǔ)充純水合計(jì)11888.673000.74545878450100012988.67陽(yáng)解液NaClNaClO3H2ONa2SO4HClOCl2陰極液濕氯氣Cl2H2O濕氫氣H2H2O損耗鹽水合計(jì)8289.41535.254.836635.644.0418.271.463333.331169.93886.97282.96204.5325.6178.7611.3212999.593.2電解車間熱量衡算3.2.1.帶入電解槽熱量①電能帶入熱量設(shè)槽電壓為3.00V,電流效率為0.96,每kg耗電度其中1.492——NaOH的電化當(dāng)量,g/〔A·h〕1度=3.6×106Jk=0.24cal/JkcalkJ/kg②鹽水帶入熱量鹽水預(yù)熱到90oC,鹽水比熱取3.2505kJ/〔kg·oC〕kJ/kg③純水帶入熱量kJ/kg3.2.2.帶出電解槽熱量①電解堿液帶出熱量電解堿液比熱取3.6498kJ/kg·oCkJ/kg②電解鹽水帶出熱量電解鹽水比熱取3.598kJ/kg·oCkJ/kg③電解液帶出的熱量為:kJ/kg④氯化鈉的分解熱氯化鈉溶液的理論分解電壓為2.3V,考慮副反響,故取1kgNaOH要多耗180.6kJ熱量〔經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)〕氯化鈉溶液的分解消耗熱量:kJ/kg⑤水蒸發(fā)帶走熱量濕氯氣、濕氫氣中總帶水量:kg在槽溫下,水蒸汽熱焓為2267.84kJ/kgkJ/kg⑥氯氣氫氣帶走熱量氯氣在90oC時(shí)的平均分子熱容為36.456kJ/kg·mol·oC,氫氣在90oC時(shí)的平均熱容為29.232kJ/kg·mol·oC氯氣帶走熱量:kJ/t氫氣帶走熱量:kJ/t氯氣、氫氣帶走總熱量:kJ/kg⑦損耗鹽水帶走熱量:kJ/kg⑧電解槽損失熱〔平均室溫取15oC〕根據(jù)電解槽的損失熱的經(jīng)驗(yàn)公式為:〔3-16〕其中——電流強(qiáng)度,取10800A;——電流密度,取4000A/m2;——電流效率,取0.96;電解槽熱損失:kJ/kg電解工段熱量平衡表列表如表3-2。表3-2電解工段熱量平衡表 輸入熱量〔kJ〕 支出熱量〔kJ〕電能帶入熱量鹽水帶入熱量純水帶入熱量合計(jì)7600.63478.0125.4911204.09電解液帶出熱量NaCl分解消耗熱量水蒸汽帶出熱量H2,Cl2帶出熱量損耗鹽水帶出熱量電解槽熱損失合計(jì)3779.25961.431047.1073.53.51337.711202.44主要設(shè)備選型和計(jì)算4.1隔膜電解槽選擇現(xiàn)在市場(chǎng)上使用的電解槽種類繁多,隔膜電解槽又可分為均向膜(石棉絨〕及固體電解質(zhì)膜〔如β-Al2O3、RuO2-TiO2涂層〕等形式,它們?cè)谠O(shè)計(jì)方面各有千秋,下面將根據(jù)以下幾個(gè)方面選擇出適宜的電解槽。4.1.1陰極與陽(yáng)極材料的選擇[9]經(jīng)過(guò)多年工廠生產(chǎn)和研究發(fā)現(xiàn),與傳統(tǒng)的石墨電極、鉛基合金電極相比,鈦電極的優(yōu)點(diǎn)有:/
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