物理化學(xué)期末試卷(帶答案)

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《物理化學(xué)》2019-2020學(xué)年第一學(xué)期期末復(fù)習(xí)題封閉系統(tǒng)和環(huán)境間沒有溫度差就無熱傳遞。（√ ）隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。（）△U0（）4．298.15K時(shí)，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓量值上相等。( √ )若一個(gè)過程是可逆過程，則該過程的每一步都是可逆過程。（√ ）絕熱過程Q＝0，由于Q＝ΔH，所以ΔH＝。（× ）在一體積恒定的絕熱箱中置一絕熱隔板，將其分為左右兩部分。在兩側(cè)分別放Tp皆不相同的同種氣體?，F(xiàn)將隔板抽去并達(dá)到平衡，若以箱內(nèi)全部氣體為系統(tǒng)，則此混合過程的Q、、△U都為零。（√ mN2(g)＋O2(g)2NO(g)ΔrHN2(g)NO(g)2()m隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（× ）理想氣體絕熱過程功的計(jì)算式為W=nCvmTT1，此式無論絕熱過程是否可逆均適用。（√ ）凡是△S>0的過程都是不可逆過程。（× ）m12.△fHΘ（C，金剛石，298.15K）=× ）m體系由平衡態(tài)A變到平衡態(tài)B，不可逆過程的熵變一定大于可逆過程的熵變(× 。熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加。(× )15．298K時(shí)，穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵為零（× ）偏摩爾量就是化學(xué)勢。（× ）只有廣度量才有偏摩爾量，強(qiáng)度量是不存在偏摩爾量的。（ √ ）向溶劑中加入少量溶質(zhì)一定會導(dǎo)致該溶劑沸點(diǎn)上升(× )在一定溫度下，p*B>p*A，由純液態(tài)物質(zhì)A和B形成理想液態(tài)混合物，當(dāng)氣—液兩相達(dá)到平衡時(shí)，氣組成yB總是大于液相組成xB。（ √ ）相律只適用于平衡系統(tǒng)。( √ )對理想氣體反應(yīng)，恒溫恒容下添加惰性氣體組分，平衡不移動。（√ ）反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+恒溫下若增大體系的總壓，反應(yīng)正向進(jìn)行。（× ）恒溫下，稀電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，摩爾電導(dǎo)率增大。（× ）κΛm變小。（ √ ）無論是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)，其摩爾電導(dǎo)率均隨溶液的稀釋而增大。（√ ）表面張力的存在是彎曲液面產(chǎn)生附加壓力的原因(√ )二、填空題在U、、、G四個(gè)熱力學(xué)量中，系統(tǒng)發(fā)生恒溫恒壓可逆相變，不變的量G ，而絕熱可過程中不變的量是 S 。1mol理想氣體在298K下從×10-3等溫可逆膨脹到2×1-3此過程中系統(tǒng)的熵變S為 J·K-1。2一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和恒溫可逆壓縮到相同的終態(tài)體積V，則2終態(tài)的壓力p（恒溫） < p（絕熱。2 2一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)）等溫可逆膨脹（）絕熱可逆膨脹，到相同的末態(tài)2體積，以U1,U2分別表示兩個(gè)終態(tài)的內(nèi)能值，則U1 > U。21000C、1.5pΘ的水蒸汽變?yōu)?000C，pΘ的液體水，則此過程△S _ _0。某反應(yīng)2A＋B P進(jìn)行一段時(shí)間后消耗A物質(zhì)其此時(shí)反應(yīng)進(jìn)度為 0.5mol，反應(yīng)的△rH＝400 kJ?mol-1。m250C石墨石墨HCHOH2 2 3 2 3（的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓HΘ分別為393.51kJ?mo－1285.85kJ?mo-1和726.51kJ?mo-CHO（）m 3的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔHΘ為 －238.7 kJ?mol－1。fm理想氣體恒溫可逆膨脹，?H > W，?H < Q，Q > 0，理想氣體恒溫可逆壓縮= 0，= 01mol理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹、恒容加熱、恒壓壓縮回到始態(tài)= 0，?H = 0，W > 。H2和O2以2:1的比例在絕熱鋼瓶中反應(yīng)生成水，則?U = 。理想氣體絕熱反抗外壓膨脹= 0， ?U< 0，?H< 。石墨和金剛石(C)25℃，101325Pa下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)生成熱?fHΘ(298K)為1.9 kJ·mol-1。m1mol理想氣體在300K下等溫可逆膨脹使體積增大一倍,此過程的W= -1.729 kJ.p＝100kPa10dm316dm3126J△U為–474 。1mol理想氣體絕熱向真空膨脹若其體積增加到原來的10倍則體系和環(huán)境的熵變分別為： J·K-1和 0 J·K-1在300K時(shí)，48.98的理想氣體從100kPa變到500kPa，△G7.883 。理想氣體反抗恒外壓絕熱膨脹, U < 0 ，T < 。純物質(zhì)完美晶體0K 時(shí)熵值為零。理想氣體經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)過程，對環(huán)境作功100則循環(huán)過程的熱Q等于 100 J。系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過不同途徑達(dá)到相同末態(tài)。若途徑aQa=2078J，Wa=-4157Jb的Qb=-692J，則Wb= -1387J稀溶液的依數(shù)性是蒸汽壓下降 ， 熔點(diǎn)降低 ， 沸點(diǎn)升高 ， 滲透壓 。理想液態(tài)混合物的ΔV= 0，ΔH= > 0，ΔG< 0根據(jù)克拉配龍方程和克勞修斯-克拉佩龍方程可以知道當(dāng)壓力減小時(shí)水的凝固點(diǎn)將高 ，水的沸點(diǎn)將下降。Tp下，若物質(zhì)A在A()

A(

，則A在兩相中的遷移方向是 α→β ；若A在兩相中達(dá)到平衡，則

A()

= A()。m400K時(shí)氣相反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的ΔrGΘ＝－3.0kJ?mol-1，則該反應(yīng)在400K時(shí)的KΘm為2.46 ，其逆反應(yīng)NH3(g) 1/2N2(g)+3/2H2(g)在400K時(shí)的KΘ為0.638 。3NH4HS（s）發(fā)生分解反應(yīng)，NH4HS（s）NH（g）和3H2S（g）成平衡，此平衡系統(tǒng)的相數(shù)P、組分?jǐn)?shù)C、自由度數(shù)F分別為：2、1、1。26.已知EΘCu2+/Cu=0.337V，EΘCu+/Cu=0.521V，由此可求出EΘCu2+/Cu+0.153 。523 已知0.02molkg1BaCl2溶液，其離子的平均活度因子523 bAl(SO

溶液，正負(fù)離子的活度系數(shù)分別用γ+和γ－表示，則其γ±

;a±2 43b=5108523。b 由于新相難以形成而出現(xiàn)的四種常見的亞穩(wěn)態(tài)是過飽和蒸汽過熱液體過冷液體過飽和溶液 。將適量的表面活性劑加入到水中，溶液的表面張力γ隨表面活性劑濃度c的變化率dγ/dc < 02A3B，則dcA

/dt與dcB

/dt之比為 2:3 。某反應(yīng)在20C時(shí)的速率常數(shù)為0.01s1，該反應(yīng)的級數(shù)為 一級 ，2C時(shí)反應(yīng)的半衰期為69.31S 。2O3

=3O2

的速率方程可表示為

dc(O)3

kc(O)2c(O)1

dc(O)2

kc(O)2c(O)1

則速度常數(shù)dt 3 2 dt 3 2k和kˊ的關(guān)系為 3k=2kˊ。一基元反應(yīng)，正反應(yīng)活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120kmo-，則正反應(yīng)的活化能為240 kJ·mo-1三、選擇題1mol單原子理想氣體從273K及202.6kPa的初態(tài)經(jīng)pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮至409.4kPa的態(tài)，則此過程△U為（ D 。A.1720J B－406.8J C.406.8J D.－1720J對理想氣體，下列關(guān)系式不正確的是（ A 。UA．

0

0 C．H

0

U0T

p

VT Tp

T當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則（ D ）焓總是不變 B.熱力學(xué)能總是增加 C．焓總是增加 D.熱力學(xué)能總是減少100℃，101.325kPa下的水向真空氣化為同溫同壓下的水蒸氣，其ΔU（C 。A.=0 B.＜0 C.＞0 D.無法確定發(fā)生下述變化時(shí),（ A）系統(tǒng)的熵值可能變化?？赡孢^程 B.可逆循環(huán) C.不可逆循環(huán) D.絕熱可逆在298.15K和100kPa下水汽化為同溫同壓的水蒸氣，則系統(tǒng)與環(huán)境的熵變（ C ）ΔSsys<0，ΔSamb<0 B.ΔSsys<0，ΔSamb>0C.ΔSsys>0，ΔSamb<0 D.ΔSsys>0，ΔSamb>0理想氣體絕熱向真空自由膨脹過程中（ D ）A．W=0，Q>0，ΔU>0，ΔH=0 B.W=0，Q＝0，ΔU=0，ΔH>0C．W<0，Q>0，ΔU=0，ΔH=0 D.W＝0，Q=ΔU=0，ΔH=0△H＝Qp此式適用于哪一個(gè)過程:( B )101325Pa10132.5Pa10132.5Pa0℃、101325Pa下，冰融化成水CuSO4的水溶液D.氣體從(298K，101325Pa)可逆變化到(373K，10132.5Pa)某體系經(jīng)不可逆循環(huán)后，下列答案中不正確的是（A ）AQ=0 B△U=0 C△H=0 D△CP=0GT

的值（ B 。 p>0 B.0 C．0 D.無法確定在標(biāo)準(zhǔn)壓力p?和268.15K時(shí)，冰變?yōu)樗?，體系的熵變ΔS應(yīng)（A ）。大于零 B.小于零 C.等于零 D.無法確定12.在0，101.325kPa的壓力下，2（）→2（，此過程（ D 。A.W<0, ΔU<0, ΔG<0 B. W>0, ΔU>0, ΔG<0C.W<0, ΔU>0, ΔG=0 D. W>0, ΔU>0, ΔG=0下述說法何者正確：（ C ）水的生成熱即是氧氣的燃燒熱 B.水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱C. 水的生成熱即是氫氣的燃燒熱 D.水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱在-100C,pΘ時(shí)，1mol過冷水結(jié)成冰時(shí)，下述表述正確的是（ A ）ΔG<0，ΔSsys<0 B.ΔG<0，ΔSsys>0C.ΔG>0，ΔSsys<0 D.ΔG>0，ΔSsys>0在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的ΔU（ B 。＞0 B.0 C.＜0 D.無法確定視為理想氣體將隔板抽去后，( A 。A.Q=0，W=0，ΔU=0 B.Q＝0，W<0，ΔU>0C.Q>0，W<0，ΔU>0 D.Q＝0，W<0，ΔU=0

>p，右 左一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V、V。( C )1 2V2 B.V1V2 C.V1V2 D.無法確定W1和2W，則（ B ）221212A.|W1|｜W｜ B.｜W｜<｜W｜ C.｜W｜=｜W｜ D.21212對氣體的絕熱自由膨脹過程,下述說法中不正確的是( B )任何氣體,熱力學(xué)能都不變 B.若是真實(shí)氣體,熱力學(xué)能可能變化C.若是理想氣,溫度不變 D.若是真實(shí)氣體,溫度可能變化理想氣體在絕熱條件下經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn),系統(tǒng)和環(huán)境的熵變應(yīng)為( C ).Ssys>0 Samb>0 B.Ssys<0, Samb=0C.Ssys>0 Samb=0 D.Ssys=0, Samb>0對任何物質(zhì),下列說法中不正確的是 ( B )沸點(diǎn)隨壓力增加而升高 B.熔點(diǎn)隨壓力增加而升高C.升華溫度隨壓力增加而升高 D.蒸氣壓隨溫度增加而升高在α，β兩種相中均含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列哪種情況是正確的：（ B）.μA(α)=μB(α) B.μA(α)=μA(β) C.μA(α)=μB(β) D.μA(β)=μB(β)在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后沸點(diǎn)升高，表明與未加溶質(zhì)時(shí)相比，該溶劑的化學(xué)勢（B。增加B.減小C．不變D.不能確定AB100oCAB133.32和66.66KPaABAxA0.5AyA是(C)A. 1 B.3/4 C.2/3 D.1/225.對反應(yīng)式(1)A+B=2C和(2)(1/2)A+(1/2)B=C,在相同條件下存關(guān)系B 。A.G(1)2G(2),K(1)K(2) B.G(1)2G(2),K(1)K(2)2rm r

rm rmC.G(1)G(2),K(1)K(2)2 D.G(1)G(2),K(1)K(2)rm rm rm rm26.已知反應(yīng) O2NO（g）的ΔrＨΘ當(dāng)上述反應(yīng)達(dá)到平衡后，2 2 m若要平衡向產(chǎn)物方向移動，可以采?。?D ）的措施。A.升高溫度，減小壓力 B.升高溫度，增大壓力C.降低溫度，減小壓力 D.降低溫度，增大壓力27.C(s)2H2(g)CH4(g)1000KG19.29kJ×mol－1

，當(dāng)總壓為101.325kPa,氣相組rm成是H270%,CH420%, N210%的條件下,上述反應(yīng)( A ).A.正向進(jìn)行 B.逆向進(jìn)行 C.達(dá)到平衡 D.方向不能確定在某溫度下,PCl5(g)達(dá)到分解平衡,若往此容器中充入氮?dú)馐瓜到y(tǒng)壓力增大一倍(此時(shí)氣體仍可按理想氣體處理),則PCl5(g)的離解度將( C )增大 B.減小 C.不變 D.視溫度而定恒溫恒壓時(shí)，加入惰性氣體，能減少2SO2(g)＋O2(g)＝2SO3(g)的平衡系統(tǒng)中( C 的含量A．SO2 B.O2 C.SO3 D． SO2和O2不論是電解池還是原電池，極化的結(jié)果都將使（ C 。陰、陽極電勢同時(shí)增加 B.陰、陽極電勢同時(shí)減少C.陽極電勢變大，陰極電勢變小 D.陽極電勢變小，陰極電勢變大電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看成是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律適用于（B 。強(qiáng)電解質(zhì)溶液 B.無限稀釋電解質(zhì)溶液C.弱電解質(zhì)溶液 D.物質(zhì)的量濃度為1的溶液0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的離子強(qiáng)度I為（ B 。A.1.2mol·kg-1 B.0.6mol·kg-1 C.0.3mol·kg-1 D.0.2mol·kg-1離子獨(dú)立運(yùn)動定律（C 。只適用于無限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液 B.只適用于無限稀弱電解質(zhì)溶液C.既適用于無限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液也適用于無限稀弱電解質(zhì)溶液純液體實(shí)際凝固溫度比正常凝固點(diǎn),其原因是( A )新生微晶的化學(xué)勢高 B.新生微晶的蒸氣壓低C.冷卻速度不能無限慢 D.相變熱散失速度恒較快朗繆爾吸附等溫式只適用于( A)單分子層吸附 B.多分子層吸附 C.單分子層、多分子層都有吸附 在相同溫度下，同一種液體被分散成不同曲率半徑的分散系統(tǒng)，以p(平凸凹）分別表平面液體、凸面和凹面液體上的飽和蒸汽壓，則三者之間的關(guān)系為 ( B )A.p（凸）<p平)<p（凹） B.p（凸）>p平)>p（凹）C．p（凸）>p平)<p（凹） D.p（凸）<p平)<p（凹）高分散度固體表面吸附氣體后，可使固體表面的吉布斯函數(shù)( A )。A.減小 B.增大 C.不改變 D.無法確定氣固相反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已達(dá)平衡.在其它條件不變情況,把CaCO3(s)的顆粒變得極小,則平衡( B )向左移動 B.向右移動 C.不移動 D.不能確定微小晶體與普通晶體相比較,下列結(jié)論中( D )是錯(cuò)誤的.微小晶體的蒸氣壓較大 B.微小晶體的熔點(diǎn)較低C.微小晶體的溶解度較大 D.微小晶體的溶解度較小有一球形肥皂泡，半徑為r，肥皂水溶液的表面張力為γ，則肥皂泡內(nèi)附加壓力是（ C ）Δp=2γ/r B.=γ/r C.Δp=4γ/r天空云層中小水滴的大小發(fā)生變化時(shí)，一定是（ A）大水滴變大，小水滴變小 B.大水滴變小，小水滴變大C.大小水滴都變大 D.大小水滴都變小某基元反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)（ A 。等于2 B.大于2 C.小于2 D.無法確定化學(xué)反應(yīng)的級數(shù)是個(gè)宏觀的概念，是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，其值（ D 。只能是正整數(shù) B.只能是整數(shù) C. 只能是正數(shù) D.以上都不對k0.214min-10.21mol·dm-30.14mol·dm-3t，從10.12mol·dm-3變到0.08mol·dm-3的時(shí)間為t，則t：t= ( C )。2 2 1A.0.57 B.0.75 C.1 D.1.25某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗掉3/4的時(shí)間是其半衰期的2倍，則該反應(yīng)級數(shù)為（ B 。零級 B.一級 C.二級 D.三級簡答題1.寫出應(yīng)用SAG三個(gè)狀態(tài)函數(shù)作為過程方向的判據(jù)及其應(yīng)用條件？（熱力學(xué)）2方向？（熱力學(xué)）理想氣體等溫膨脹后，由于（熱力學(xué)）rm在恒溫、恒壓、非體積功為零的條件下，某反應(yīng)的<０，則反應(yīng)物全部變成產(chǎn)物，反應(yīng)將進(jìn)行到rm底，這種說法對嗎？簡述其理由。（熱力學(xué)）不論隔離系統(tǒng)發(fā)生什么變化，系統(tǒng)的熱力學(xué)能和熵總是不變，這句話是否正確，并說明原因。（學(xué)）?說明理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)？任一組分化學(xué)勢表達(dá)的形式是什么？（多組分系統(tǒng)熱力學(xué)）在溫度一定的情況下，向反應(yīng)平衡體系中充入惰性氣體與減低體系的壓力等效，這種說法對嗎（平衡）簡述溫度、壓力、濃度和惰性氣體對標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和化學(xué)平衡的影響特點(diǎn)？（化學(xué)平衡）3 CaCO（S）CaOs）CO（g3 CO2CaCO（S）加熱，實(shí)驗(yàn)證明加熱過程中，在一定溫度范圍內(nèi)CaCO不3 3會分解；CO2CaCO3CaO（相平衡）?（界面現(xiàn)象）?（界面現(xiàn)象）常見的亞穩(wěn)定狀態(tài)有哪些？為什么會產(chǎn)生亞穩(wěn)定狀態(tài)？如何防止亞穩(wěn)定狀態(tài)的產(chǎn)生？（界面現(xiàn)象）在一個(gè)封閉的鐘罩內(nèi)，有大小不等的兩個(gè)球形液滴，問長時(shí)間恒溫放置后，會出現(xiàn)什么現(xiàn)象？（現(xiàn)象）HCl溶液的界面為例，說明液體接界電勢產(chǎn)生的原因及消除方式。（電化學(xué)）12？（動力學(xué)）二、計(jì)算題（一）熱力學(xué)（教材第二、三、四章）在298.5101325Pa時(shí)有1molZn1.431×105J，試計(jì)算：Q，W，ΔU，ΔH的值；Q，W，ΔH，ΔU的值。解：等壓過程 Δp=0ΔH=Qp=-1.431×105JW=-pΔV=-pVg=-nRT=-1×8.314×298.5=-2.482×103JΔU=Q+W=-1.431×105-2.482×103=-1.46×105J等容過程 ΔV=0W=0U為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過程相同，ΔU=-1.46×105JQV=ΔU=-7.28×104JH為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過程相同，ΔH=-1.431×105J101.325kPa353K，摩爾蒸發(fā)焓為30.75kJ﹒mol-12molQ、、△U△H△S△A△G（蒸汽視為理想氣體p1463.29)vapm353K，101.325kPa下發(fā)生可逆相變ΔHnΔH=2mol×30.75kJ·mol-161.5kJvapm可逆相變熱為恒壓熱,即Q=ΔH=61.5kJg W=－p(V－V)≈－PVg=－nRT=（－2×8.315×353）J=－5.87kJΔU=Q+W=(61.5-5.87)kJ=55.63g 可逆相變ΔS=ΔH/T={61.5/353}kJ·K-1=0.174kJ·K-1ΔA=ΔU-TΔS=ΔU-ΔH=(55.63-61.5)kJ=-5.87KJ可逆相變，ΔG=0（二）化學(xué)平衡（教材第五章）1.100℃下，下列反應(yīng)1.100℃下，下列反應(yīng)COCl(g) CO(g)Cl(g)的K8.1109，S(373K)125.6Jmol1K1，（1100℃、總壓為200kPa時(shí)COCl2

210℃上述反應(yīng)的r

Hm2COCl(g) CO2COCl(g) CO(g)Cl(g)

的離解度為α2 2平衡時(shí)的摩爾數(shù)（1-α） α α n=（1+α）mol平衡時(shí)的分壓

1

p p

1 1 1K

1 p1 p

2 p 8.11091

12 p解得 α=6.37×10-5（2）rGRTlnK8.314373.15ln(8.1109)57.84kJ·mol-1mHGTS57.84373.15125.610-3105kJ·mol-1rm rm rm2.工業(yè)上用乙苯脫氫制苯乙烯在900K下進(jìn)行，K1.51CHCHCHCH(g)6525CHCH(g)H(g)6 52 32100kPa時(shí)；101.325kPa10:1解1） CHC

(g) CHC

)

(g)6525 6523 2初始時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù) 1mol 0 0平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù) （1-α）mol αmol αmol

=（1+α）mol總平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pB 11

1p

1p p為系統(tǒng)的總壓K(

pB

(p CHCBB

p)(p/

p)B/6523 2p p pB CHCH/6525( p)( p)1 p 1 p 2 p 2 100K

1

1.51( 1 p

12 p 12 100（2）CHCH(g（2）CHCH(g) CHCH(g)H(g)6525 65232H2O(g)初始時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù) 1mol 0 0 10mol平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù) （1-α）mol αmol αmol

=（1+α+10）總平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pB 111

11

p 11

=(11+α)molK(

pB

(p CHC

p)(p/

p)B/B 6523 2p p pB CHCH/6525( p)( p)11 p 11

2 pK

(1p)11 p)

(1-)(11+）p 2 101.3251.5110094.9%（三）相平衡（教材第六章）101.325kPaBωB=0.60180g，ωB0.40的溶液Q，計(jì)算冷卻時(shí)，最多可得多少克純固體A(s)ωBω圖1 兩組分的組溫度相圖解：（1）從圖中可知，當(dāng)系統(tǒng)冷卻時(shí)，首先析出A(s)，冷至近三相線時(shí)，在B(s)還未析出之前，得到A(s)最多，根據(jù)杠桿規(guī)則可知m(s)

(l)

m(s) 0.60.4l)B

B即 (s) 180m(s)

0.40B Bm(s)60g答：冷卻至三相線，最多可得60g的純A(s)下圖為恒壓下的As-Pb相圖，試從相圖：2上分別畫出w(Pb)0.200.97的熔融物（即O點(diǎn)和Q點(diǎn)處）冷卻時(shí)步冷曲線的形狀；寫出系統(tǒng)點(diǎn)在P點(diǎn)時(shí)，系統(tǒng)存在幾相，分別是什么相？100g200gw(Pb)0.60的溶液兩相平衡共存時(shí)的系統(tǒng)組成w0(Pb)。答：（1）系統(tǒng)點(diǎn)在P點(diǎn)時(shí)，系統(tǒng)存在兩相，分別是液相（熔融態(tài)）和固體砷。m(l) w(Pb)(s)w(Pb) 200 0w(Pb)（3）根據(jù)杠桿規(guī)則

0 即 0m(s) w(Pb)w(Pb) 100 w(Pb)0.60 0解得w0(Pb)=0.4A，B兩液體能形成理想液態(tài)混合物。已知在溫度T時(shí)純Ap*40kPa，純B的飽和Ap*B

120kPa。TyA

0.4的混合氣體恒溫緩慢壓縮，分別求出凝結(jié)出第一滴微小液滴時(shí)系統(tǒng)的總壓及該液滴的組成x?B若將兩液體混合并使此混合物在100溫度T下開始沸騰求該液態(tài)混合物的組成x 及B沸騰時(shí)飽和蒸氣的組成y。B解：(1)由于形成理想液態(tài)混合物，每個(gè)組分均符合Raoult定律；凝結(jié)出第一滴微小液滴時(shí)氣相組成不變。因此在溫度Ty pA

p*(1x)A BA p+p

p*(1x)p*xA B A B BB0.4=

40(1x)B40(1x)+120xB B代入數(shù)據(jù) x=0.333=33.3%Bpp+pA B

p*(1x)p*xA B B

40(10.333)1200.33366.64kPa(2)混合物在100kPa，溫度T下開始沸騰pp+pA B

p*(1x

)p*x

=100kPa代入數(shù)據(jù)得 40(1-xB)+120xB=100x0.75B* 1200.75ypBpx 0.990%BBB p p 100（四）電化學(xué)（教材第七章）25oCPb|PbSO4(s)|H2SO4(0.01mol·kg-1|H2(g,pΘ|Pt0.170525oC下G(HSO,aq)

G(SO2,aq)744.53kJmol1，

G(PbSO,s)813.0kJmol1。fm 2 4

fm 4

fm 4請寫出上述電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式。4 25oCEΘ(SO2-|PbSO(s)|4 0.01mol·kg-1H2SO4溶液的活度。解：(1)陽極：Pb(s)+SO42-=PbSO4(s)+2e-陰極：2H++2e-=H2(g)電池反應(yīng)：Pb(s)H2SO4PbSO4(s)+(2)GGG(PbSO)

G(H

)