砷資源及其利用現(xiàn)狀

神資源及其利用現(xiàn)狀表1-2常只的苗神礦物Tabk1-2StuntAr^nk-bciriKMin^ralc含硬礦軟分子式含址*r#i,%)含抻tr物母子式含〔1*"強）科方坤聯(lián)礦F*72.9珅陶曠PtAs：43.4召方神情fCdAe5fi.O佛黃佐rFeAsS46.0tr諱煤礦NiAs56.1CoAsS熾琥黃謳礦CujAsS^歸〕秩謊忡怯礦(CoFgS舟5』精鼻惺礦AeA^Si.36.8斜方神恨礦Ni而網(wǎng)IS黃A侄TOO烽神恨曠HiAfiSs些黃AsS609白出石AScOjW碑在自然界分布很廣、但很分散.極少簞獨形成『康，從地球化學觀點來看、碑類似F排和4￡，都能和磕、游、陲化合，井常和更金峨元素形成整合砰毓化合總反尚化物：伸礦物有種.主要有此黃就礦、制方舛鐵礦、雄黃礦.伸石等.表Z為一些金見的含碑礦物.表1-3為一些主要皆碑礦味.表!3t：要吉神礦株Table1-JMajorArscnk-b￡anjiEDrtbcdi者依礦物平約含碑景（UT；%）國別阿棍建.智利、裹西呼.秘各.&.1節(jié)體衣、鮑駐代、西班牙、翼國.中國含田卵飲礦廉呻黃秩礦、呻點飽曠4潔國，漆園.Q4.獨聯(lián)1札珠煎、克國，中國自姑訊和理鉆律丁津wts-r,神銅礦.斜方陽估薜方為鐘.礦.眸碑甘曠址享大.健克、漆圖.聊血中國金礦礦JX峰.株礦、05沸太利正.已西、加章夫*理聯(lián)性.美國、中曰監(jiān)化碑卬合命俄化拜礦瑋株黃、畦黃2表國、中國、痕土土遷.顧堆tit奇才床呻黃棧丁D.2印原、黃5、中區(qū)含醉石英礦揀碑黃秩礦|】.耳如童大祖曠床fisatr美國、中國砰資源在世界范圍兩分布很不均我國是世界J■鮮贊源最豐菖的國家之一，原生礦和二次瑋飪瞑都很豐富，但由于開采酎間過拒，可開采的商品健原礦疆來越少，與之相反，低品位含岬尾礦和含時廢歪透些二次同資iS卻堆積如山，急待開發(fā).在我國的岬貿(mào)源中?碑硫礦｛康晅）占推大比重，這也是我國碎帝舞的特點上一?LEW碑策源的機用璋產(chǎn)朋主要再于木材仲劑：畦建攜瓷工業(yè).衣藥、合金材料、醫(yī)也.飼料化工等映域“持別是在供藥、合金材料方面.且有特殊用途，1.2.2.1用于朱材防腐捐"」?字州呻化合揚在木材防腐方面的應(yīng)用的景廣e阻全世界生產(chǎn)的氧化碑約3立玲用作木特防腐機目前，木材防腐劑有三分之一以上是怦試荊,國內(nèi)外對伸試利木材防廢劑的幼物試驗和至學玉生調(diào)查證明："接融這種防腐木材不會中毒”.L.2.1.1用于衣曲街AHI神產(chǎn)品用于農(nóng)藥是原始的應(yīng)用方式?！稛o工開物9記我.地石在華南.華北用作衣業(yè)殺蟲劑，當時生產(chǎn)和使用的情況是“一廠有造萬鈞者.速普不滯".美國約3灑左右的彰化碑是用于農(nóng)業(yè)化學制品生產(chǎn).主要是用于制作白敘倒、有機珅戲西。隨著環(huán)境保步要求的提建.無機玷衣藥將逐漸成少，而有機碑表對由于其制造方注崗單勒行.15性比無機碑小，因此有很好的發(fā)展前景.1.2.2,3用于合登材殲礎(chǔ)在電子臺金中用于制作固態(tài)電子元件的揍雜半導(dǎo)體.至目前度現(xiàn).碑化驚仍是其有量佳性能的半導(dǎo)體材I4Z-.岬在其它合金上的應(yīng)用日晰峭君.我國窿國初期，曾由水口山冶炕廠和沈用有色稅加工廠共同研究開發(fā)出含珅高達20%<*t）的鋼呻含金.用于制要伉海水腐濁的軍事工業(yè)。國內(nèi)將Fb-St-As金用于蓄電池的胡極商板上抗腐蝕.以提高蓄電池的使用壽命‘也比校普遍。另外，其它印刷合金和鑄模工藝中釁的應(yīng)用也比較多,主要是因為如入碑后不但醛使臺金防.嘴能力提葡而且有助于罐少合金偏折IC裂化現(xiàn)象.合金中加入碑的髭雖少,但合金質(zhì)量卻提扃很因此，這種合命已廣泛回用于需要防稿、后磨的司他.日本和美國在此方面研凳較落.碑的應(yīng)用范圍也越來述廣*1.2.2.4閔于健璃搪瓷工業(yè)卜皿圳我國制化岬70^80%用于破房跑瓷工業(yè).國外用廉耕少，主要是因為珀在瓏璃中的帶途巳經(jīng)被取代.但是，國外碑在特殊坡璃行歡上的應(yīng)用"具有密長趨勢.祥在且有特殊允電特性的玻璃中應(yīng)用效果很好°另外，碎元慕易玻璃化.有光電導(dǎo)性”可用于制作光存葬科'開美元件、光材料管等。近年來，美國、H本和需國有關(guān)評元建在持殊璉璃行業(yè)上應(yīng)用的專利增長很快，可現(xiàn).伸在這一行業(yè)上的應(yīng)用前景戒然廣闊.1.2.2.5同于醫(yī)褂御比合物雖然有毒.但少量內(nèi)腰能刺激造血過程產(chǎn)生更多的紅也球與血紅箜白，同時還能增氐毛蜩血管的播透性.促進新站代謝，增強住砍與消化能方，因此■可以作為補血劑和強壯劑。據(jù)記裁，瑁士山區(qū)的居民經(jīng)常服用單質(zhì)辭作為瞻補劑，碑硫化物在我國醫(yī)藥上的疽用有悠久的歷史.春秋末年,《山海經(jīng)》中多次提到用雄黃和雌黃（碑的磕化物）作為藥物：明朝李時珍所著的f本草綱目》中記栽「埃黃的主要功效為府解毒殺蟲.燥遂祛痰，截癥”.主治“痛腫疔瘡，蚊蟲咬傷.蟲積腹痛.驚癇,瘧疾*箸癥］在用于解毒、消腫等的傳統(tǒng)中成藥中.大部分使用了雄黃，其疔效之好為歷代醫(yī)家所確認.例如；隹統(tǒng)中藥方刑“局方至寶散、“小兒化毒散、“小兒驚風散二“小兒牛黃散”等.均以雄黃為主要成份，《中國筠物大全3中.除畋錄了雄黃外,也收錄了雌黃，其主要功致為“燥整殺蟲、解毒七用于“新癬惡瘡、蚊蟲馨傷、蟲稅腹痛及惡痰咳喘”等癥.另次卜.砰及碑化合物對于治療皮膚竊、性病辱也有明顯效果。治療梅毒的W（鹽酸二氨基二羥基偶辟翠）就是一種有機肺化合物。最新研究表明，碑化合物服耦成、As：S：）對于治疔早期癌癥有顯著效果.已在臨床上應(yīng)用,并取得了初專成隨著碑在醫(yī)藥方面應(yīng)用研究的發(fā)展，將會有越來愚多的碑化合物用于醫(yī)藥,造福人類D1.2.2.6其它陽"心］除上逑主要應(yīng)用外，碑在選礦、冶金、伺料、化工等行業(yè)中也有各種形式的應(yīng)用。例如+美國使用的有機脾伺料添加劑在所有伺料添加劑用量中排首位"碑試制在化學分鑿中可以用作掩蔽劑■12-3碑化翎治療癌癥和腫廂的臨床應(yīng)用股研究謎展"571傳統(tǒng)中藥信石（AsA）和城黃（As:Ss）對于治療癌癥和腫瘤具有顯著療敦，如用于體表癌.白血病、腦腫旅、各種腫瘤的疼痛治療等。例如.湖南中醫(yī)學院附屬二醫(yī)院用以雄黃和信石為主的五虎丹治療皮膚癌15例，臨床治愈13例：北京大學人氏醫(yī)院血液柄研究所陸道培院士對中藥雄黃治廳急性早幼粒細胞白血病研究了6年，110位接受治療的患者全部生存了5年以上，實際無病生存率高這95腿張鵬等用含?拓妨的針劑治療白血病，完全緩解率達仲.3，，有效率達90%a關(guān)于碑化物治疔腫瘤和癌癥的機理，目前一正處在?探索研究階段。一般認為.它是通過抑制細胞蔬基瞥系統(tǒng)的活性而起作用的，因此，它對生長迅速的腫瘤組織作用顯著。有報道說.雄黃對小白鼠肉瘤18。有抑制作用，對宮頊卷2&細胞的押制率為90軍以上°目前.關(guān)于三氧化二碑〔信石，砒霜，分子式As處）治療急性早助粒細胞性白血病（APL）的分子機制研究取得了重大突破*應(yīng)用不同濃度的三氧化二碑進行體外試鱉.發(fā)現(xiàn)在較高濃度（O,5-2pM）可選擇性誘導(dǎo)APL細胞株1岳和新鮮APL細胞晌亡.而在較低濃度（0.1P.5PM）下，可誘導(dǎo)APL細胞分化。進一步研究表明.三氧化二碑誘導(dǎo)APL細胞闕亡的主要機制是導(dǎo)致線粒體跨膜電位下降和Caspase-3激活匚從雄黃治疔白血病的實踐及雄黃和砒霜同為碑的化臺枷的事實可以推酒.雄黃治療癌癥及白血病的機理與三氧化二辭治療白血病的機理類也是“誘導(dǎo)致病細臉分化、凋亡，抑制其增ar.醫(yī)學學家認為，雌黃（A與晶）也可以用來治療卷癥，只是由于傳統(tǒng)中醫(yī)藥中，以維黃治病為主、因裝傳統(tǒng)用藥習慣.人們時雄黃治療癌癥的研究較多、而對雌黃治療癌癥的研究較少.但據(jù)調(diào)查,民間中醫(yī)也有應(yīng)用雌黃治療席癥而取得突擋療效的匚雌黃*a中碑與三氧化二神中碑價態(tài)相同.都為次與.因此,可以推測雄黃治療癌癥的機理也與二JL化二碑治療癌癥的機理類似?「2.4碑疏礦（含碑廢渣）的利用狀況"A陶神硫礦主要包括兩種曠物：雌黃礦（As：S）和雄黃礦（扯&K由于技術(shù)和經(jīng)濟上的原因.目前『硬硫尾礦和低含量的含碑廢渣.利用的較少u高品位的伸毓礦和高含量的含碑廢港主要用于提碑和制藥。（1）用于提于m提碑工藝主要是隊碑硫礦或含舛廢渣中提取、分■神元素,制備巳單質(zhì)醉、三機化二碑或碎鹽。單質(zhì)碑或三氧化二碑可以作為最終產(chǎn)品或作為制備各種碑產(chǎn)品的基礎(chǔ)原禹根據(jù)處理工藝不同.提碑技術(shù)可以大致分為一.類：火法、濕法和干制聯(lián)合法*“火法"是最古老和落后的生產(chǎn)方法.工藝原理主要是使*S冬在高溫下發(fā)生如下反應(yīng)（式1-3,式】-4h2AstS3+90/2Aw但上6S0：t（1-3）2As:（h-3C=4As（升華）-3C0ht（1-4）“火法”工藝簡單,但存在"產(chǎn)生劇毒的如奶煙塵、*蒸氣和含碑的S“有毒■體，環(huán)境污染嚴重；伸堂源利用率低*等缺點*點、盡管出現(xiàn)了一些“火法改進方法”的研究二".如“碳化鈣法二“鐵酒法n但仍存在較嚴重的環(huán)境污染問題，同時產(chǎn)生大量的含珅廢渣.因此,工業(yè)發(fā)達國家禁止“火法”生產(chǎn),我國限制“火法”生產(chǎn)，禁止"簡單火法”生產(chǎn)，“干-濕聯(lián)合法村心中佬L工藝原理一般是加贛氧化焙燒，生成可溶性的砰酸鹽.然后加水溶解.從溶液中結(jié)晶砰鹽而回收礎(chǔ)。這種方法回收的碑鹽一般純度較低.且由于采用焙燒脫硫，在俺溫下仍不可避免地有大量含神的SQ：氣體產(chǎn)生，環(huán)境丙染嚴重。“濕法提碑”W3佬網(wǎng)，即采用溶液浸取或有機溶劑萃取等方法提取制備珅匚理論與買踐證明,涅法處理才是避免含碑煙空污染環(huán)境，提高碑焚源利用率的根本途徑。為此-自二十世紀七十年代以來，國內(nèi)外的科學家和技術(shù)專家對詼法提碑技術(shù)進行了大量研角⑵用于制藥心伺高品位的碑硫礦（As.s：或,質(zhì)量分散大亍9供）經(jīng)提飩?cè)ザ竞罂芍苯勇捎谥扑?。近幾年來，國?nèi)每年作為藥用的雄（雌）黃量相當大.據(jù)1993年國家中醫(yī)藥局的統(tǒng)計資料.每年作為藥用的捷黃