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第二章烷烴、烯烴和炔烴12/7/2022自本章開始涉及有機(jī)合成,其中反合成分析-即有機(jī)合成的設(shè)計(jì)十分重要,設(shè)計(jì)盡可能多的合成路線,在綜合分析可行性、原料來(lái)源等因素后,選擇優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)路線,有時(shí)幾條路線都很有效,但有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)幾條路線需經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)才能進(jìn)行比較。反合成分析可用下列示意圖表示:12/7/2022§2.1烷烴的合成
-theconceptofretrosyntheticanalysis1.烯烴和炔烴的催化氫化烯烴和炔烴在金屬催化劑(如Ni,Pd,Pt)、溶劑(如C2H5OH)存在的條件下,和高壓氫氣發(fā)生順式加成反應(yīng)生成烷烴。通式可表示為:12/7/202212/7/20222.鹵代烴的還原多數(shù)鹵代烴可與鋅及酸性水溶液反應(yīng)生成烷烴。通式為可用簡(jiǎn)式表示為其反應(yīng)機(jī)理可能是:12/7/2022具體實(shí)例如12/7/20223.Grignardreagents與活性質(zhì)子反應(yīng)(在制備Grignardreagents時(shí)需要避免)12/7/2022如12/7/2022§2.2烷烴的反應(yīng)烷烴的反應(yīng)活性較低,在光照或加熱條件下,能與鹵素發(fā)生鹵代反應(yīng)。氯代烷烴的氯代反應(yīng)是按游離基歷程(機(jī)理)進(jìn)行的12/7/202212/7/202212/7/202212/7/2022
鹵素的反應(yīng)活性以F2>Cl2>Br2>I2的順序遞減;烷烴上H的反應(yīng)活性以3°>2°>1°的順序遞減。除非控制鹵素的濃度和光照/加熱,鹵代反應(yīng)很易生成多鹵代物,鹵代反應(yīng)得到的是多種組分的混合物。12/7/2022§2.3烯烴的合成1.炔烴還原12/7/2022但當(dāng)堿性基團(tuán)較大時(shí)易于生成取代基少的烯烴,此即為Hofmann規(guī)則:12/7/20223.醇脫水制備烯烴12/7/20225.叔胺氧化物的Cope消除反應(yīng)12/7/20226.通過(guò)葉立德(Ylide)的Wittig反應(yīng)或Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)
葉立德(Ylide)的Wittig反應(yīng):Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)實(shí)際是Wittig反應(yīng)的改進(jìn):12/7/2022§2.4烯烴的反應(yīng)π鍵的性質(zhì):烯烴的C=C由1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵構(gòu)成,后者由p軌道在側(cè)面重疊形成,因重疊程度比σ鍵弱,鍵能較低;同時(shí),π鍵電子云分布于σ鍵的上、下兩側(cè),相對(duì)于σ鍵,可認(rèn)為曝露于分子外部,受原子核的作用較小,易將其一對(duì)電子給與(H+、Lewis酸等)缺電子試劑---親電試劑。因此C=C作為烯烴的官能團(tuán)主要進(jìn)行加成反應(yīng),即打開π鍵,與其它原子或基團(tuán)形成2個(gè)σ鍵,最終形成飽和化合物。
烯烴的加成:催化加成、親電加成、自由基加成,卡賓反應(yīng),親核加成12/7/20221、加成反應(yīng)1)H2催化加成Ni、Pd、Pt順式加成12/7/202212/7/2022
基于Wilkinson的工作,WilliamS.Knowles(MonsantoCorporation)和RyojiNoyori(野依良治)(NagoyaUniversity名古屋大學(xué))采用手性的均相催化劑進(jìn)行非對(duì)稱均相氫化,獲得高旋光純的手性分子,因此而與提出非對(duì)稱氧化的K.B.Sharpless一起獲得2001年的Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。12/7/2022
Knowles與其在MonsantoCorporation的同事用非對(duì)稱均相氫化的方法合成了一種用于治療Pakinson的化合物—L-DOPA:12/7/2022其中:12/7/2022Noyori則用手性Ru的絡(luò)合物合成了抗感染藥物Naproxen:12/7/2022絡(luò)合劑BINAP為手性分子,其(S)異構(gòu)體可用于上述藥物(S)-naproxen的合成:12/7/2022
上述烯烴的非對(duì)稱氫化反應(yīng),采用銠(rhodium,Rh)、釕(ruthenium,Ru)的絡(luò)合物(手性配體)作為催化劑,烯烴的C=C鍵都是與某一極性基團(tuán)相連,后者可與金屬中心進(jìn)行配位結(jié)合。2006年2月Bell等人(SharonBell,BettinaWüstenberg,StefanKaiser,FrederikMenges,ThomasNetscher,AndreasPfaltz.Asymmetrichydrogenationofunfunctionalized,purelyalkyl-substitutedolefins.Science,2006(3Feb),311:642-644.)報(bào)道,采用銥(iridium,Ir)的絡(luò)合物,可以實(shí)現(xiàn)非官能化、烴基取代烯烴的非對(duì)稱氫化反應(yīng):12/7/202212/7/2022L*為手性配體:12/7/2022其中:cod:1,5-cyclooctadiene;BArF:tetrakis[bis-3,5-(trifluoromethyl)phenyl]borate;ee:enantiomericexcess;8andent-8areenantiomersoTol:o-tolyl;Bu:n-butyl;tBu:tert-butyl;iPr:isopropyl;Me:methyl;Ph:phenyl12/7/20222)X2
立體化學(xué)特征——反式加成(親電加成)活性順序:F2>Cl2>Br2>I2一般用Cl2和Br2Br2加成時(shí),一般先形成溴鎓離子,再進(jìn)行反式加成12/7/202212/7/20223)加HX親電加成(馬氏加成)和自由基加成(過(guò)氧化物存在下)——反馬加成(1933年以后)
鹵化氫一般溶于溶劑(如醋酸或二氯甲烷等),也可將鹵化氫直接鼓入反應(yīng)物當(dāng)中:12/7/2022其反應(yīng)機(jī)理可表示為:鹵化氫在烯烴上的加成,第一步形成C正離子,當(dāng)H加到取代基少的C原子時(shí),由于超共軛作用,所形成的C離子更穩(wěn)定,此即Markovnikov規(guī)則,此特點(diǎn)說(shuō)明鹵化氫在烯烴上的加成具有方向選擇性-定向性,并有HI>HBr>HCl>HF的反應(yīng)活性順序。下述反應(yīng)也能順利進(jìn)行:12/7/2022從反應(yīng)物考慮烷基是排電子基團(tuán)12/7/2022從中間體(碳正離子)的穩(wěn)定性看因此有12/7/2022
而當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí),HBr在烯烴上發(fā)生的是anti-Markovnikov反應(yīng):12/7/2022在1933年之前,人們就注意到,用HBr和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng),在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室獲得Markovnikov,但在另一個(gè)實(shí)驗(yàn)室可能得到的是anti-Markovnikov結(jié)果;甚至同一個(gè)化學(xué)家重復(fù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),也獲得兩種結(jié)果。這一謎團(tuán)直至1933年才由M.S.Kharasch和M.R.Mayo解開。他們發(fā)現(xiàn),只要存在少量過(guò)氧化物,即能使上述anti-Markovnikov很快完成。用反應(yīng)機(jī)理表示:第4步生成的Br自由基可繼續(xù)參與第3步的反應(yīng),如此第3和第4步兩步反應(yīng)不斷循環(huán),因此,只要有少量過(guò)氧化物或有機(jī)過(guò)氧化氫就能引發(fā)anti-Markovnikov加成。12/7/2022利用上述原理,已合成很多應(yīng)用廣泛的高聚物,如PE(polyethylene),PP(polypropylene),PSt(polystyrene),PVC[poly(vinylchloride)],Orlon(polyacrylonitrile),Teflon(polytetrafluoroethene),PMMA[poly(methylmethacrylate)]等。12/7/2022重排反應(yīng):鹵化氫在烯烴上的加成,如果形成的正C離子通過(guò)鄰近基團(tuán)的遷移更加穩(wěn)定,則會(huì)發(fā)生這種遷移-重排反應(yīng),產(chǎn)物也不同于正常加成反應(yīng)產(chǎn)物。其機(jī)理可表示為12/7/20224)H2O酸催化
可制備醇(親電加成,馬氏加成、有重排產(chǎn)物生成)在稀硫酸和磷酸中,烯烴的水合一般具有定向選擇性,并遵循Markovnikov規(guī)則:12/7/2022其反應(yīng)機(jī)理:12/7/2022由于在烯烴的酸催化水合過(guò)程中經(jīng)過(guò)C正離子的形成,因此也容易發(fā)生重排:12/7/20225)H2SO4(親電加成)
冷的濃硫酸可在烯烴上進(jìn)行Markovnikov加成,加入水并加熱可生成醇:12/7/20226)HOX(親電加成,不必先合成XOH)12/7/20227)與烯烴加成12/7/20228)硼氫化-氧化反應(yīng)(親電加成)反馬加成、順式加成、無(wú)重排產(chǎn)物生成
HerbertC.Brown(PurdueUniversity)由于對(duì)硼氫化反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)而與人分享1979年的Nobel化學(xué)獎(jiǎng)12/7/202212/7/2022烯烴如果進(jìn)行硼氫化-質(zhì)子化,得到的是順式加成烷烴:12/7/2022Amechanismfortheoxidationandhydrolysisofalkylboranes:
Oxidationoftrialkylboranes12/7/2022Hydrolysisoftheborateester12/7/20229)羥汞化-脫汞反應(yīng)(親電加成)馬氏加成、反式加成、無(wú)重排產(chǎn)物生成12/7/2022其反應(yīng)機(jī)理:12/7/2022羥汞化-脫汞反應(yīng)可擴(kuò)大應(yīng)用范圍,如可進(jìn)行溶劑汞化-脫汞反應(yīng):12/7/202210)與卡賓(carbene)或卡賓體(carbenoid)的加成反應(yīng)——環(huán)丙烷及其衍生物的形成重氮甲烷受熱或遇光發(fā)生分解,產(chǎn)生卡賓,與烯烴可形成環(huán)丙烷或環(huán)丙烷衍生物:氯仿用叔丁醇鉀處理得二氯卡賓:DuPontCompany的H.E.Simmons和R.D.Smith用CH2I2和Zn反應(yīng)可制備卡賓體,能進(jìn)行Simmons-Smith環(huán)丙烷合成:CH2I2+Zn(Cu)→ICH2ZnI12/7/2022卡賓有單線態(tài)和三線態(tài)之分單線態(tài)卡賓三線態(tài)卡賓12/7/20222.氧化反應(yīng)1)KMnO4
在冷、中性或堿性條件下,烯烴被氧化為鄰二醇,且為順式產(chǎn)物12/7/2022-KMnO4在較強(qiáng)烈的反應(yīng)條件如酸性、或加熱時(shí)的堿性、中性條件下,會(huì)發(fā)生烯烴的氧化斷裂,雙鍵C原子為雙取代時(shí)被氧化成酮、單取代時(shí)被氧化成羧酸、無(wú)取代時(shí)被氧化成二氧化碳,反應(yīng)時(shí),高錳酸鉀的紫紅色漸變成棕紅色,加之裂解產(chǎn)物,可用于分析烯烴的結(jié)構(gòu)(某些醇、醛也可被高錳酸鉀氧化)。12/7/2022采用相轉(zhuǎn)移催化劑可使反應(yīng)在較溫和的條件下進(jìn)行:12/7/20222)OsO412/7/2022
雖然上述2種方法都能實(shí)現(xiàn)順式二羥基化,但高錳酸鉀容易繼續(xù)氧化生成的二醇,因此四氧化鋨在有機(jī)合成中更為常用。但四氧化鋨毒性大、易揮發(fā)、價(jià)格昂貴,為此,Upjohn公司的V.VanRheenan等人于1976年合成前列腺素時(shí),用催化劑量的四氧化鋨和化學(xué)計(jì)量的共氧化劑N-甲基嗎啉N-氧化物(NMO)可以實(shí)現(xiàn)順式二羥基化:12/7/2022NMO即為:12/7/2022上述的順式二羥基化都是對(duì)稱的,即二羥基化既可在雙鍵平面的上部也可在雙鍵平面的下部進(jìn)行。K.B.Sharpless(TheScrippsResearchInstitute)和他的同事發(fā)現(xiàn)在氧化反應(yīng)混合物中加入一種手性胺能實(shí)現(xiàn)非對(duì)稱順式二羥基化:K.B.Sharpless由于其團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了非對(duì)稱氧化而與發(fā)現(xiàn)非對(duì)稱還原的W.Knowles和R.Noyori一起獲得2001年的Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。12/7/20223)臭氧化-還原ozone(O3)
烯烴用臭氧處理,并用Zn/HOAc[或(CH3)2S]還原,雙鍵C原子為雙取代時(shí)被氧化成酮、單取代時(shí)被氧化成醛、無(wú)取代時(shí)被氧化成甲醛,反應(yīng)要比熱的堿性高錳酸鉀緩和:12/7/20224)烯烴經(jīng)環(huán)氧化和酸催化水解則得到反式的鄰二醇12/7/20225)聚合PE,PP,PSt12/7/20226)α-氫的鹵代反應(yīng)在低溫和較高的鹵素濃度反應(yīng)條件下,鹵素在C=C雙鍵上進(jìn)行加成反應(yīng),屬于離子歷程的親電加成反應(yīng),但在有光照或高溫條件下,則會(huì)按照自由基歷程進(jìn)行α位的鹵代反應(yīng)(反應(yīng)機(jī)理類似于烷烴的鹵代反應(yīng))12/7/2022
N-溴琥珀酰亞胺(N-bromosuccinimide,NBS)能提供很低濃度的溴,因此也能夠進(jìn)行烯丙基取代反應(yīng):12/7/2022其反應(yīng)機(jī)理可能是NBS解離生成少量溴自由基,并引發(fā)下述反應(yīng):12/7/20223.共軛烯烴的反應(yīng)(1)共軛烯烴的1,2-和1,4-親電加成可以看出,1,2-加成是動(dòng)力學(xué)控制(速度控制),而1,4-加成是熱力學(xué)控制(平衡控制)。12/7/2022(2)Diels-Alder反應(yīng)1928年德國(guó)化學(xué)家OttoDiels和KurtAlder發(fā)現(xiàn)了二烯的環(huán)加成反應(yīng),并因這一意義深遠(yuǎn)的發(fā)現(xiàn)獲得1950年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。二烯上給電子基團(tuán)和烯烴上的吸電子基團(tuán)有利于反應(yīng)進(jìn)行:
12/7/2022環(huán)戊二烯在室溫下可與馬來(lái)酸酐定量反應(yīng):環(huán)戊二烯在室溫下會(huì)發(fā)生二聚反應(yīng),但受熱后恢復(fù)環(huán)戊二烯:12/7/2022在有的情況下,Diels-Alder反應(yīng)也能進(jìn)行非對(duì)稱反應(yīng)。比如,在起始的二烯或烯烴及最終產(chǎn)物中有立體選擇中心;或者在二烯或烯烴上引入對(duì)映異構(gòu)基團(tuán),待反應(yīng)終了再除去對(duì)映異構(gòu)基團(tuán);另外,采用手性Lewis酸催化劑也是非常有效的方法:也可進(jìn)行分子內(nèi)的Diels-Alder反應(yīng)。12/7/202212/7/2022在有手性催化劑存在下,上述的跨環(huán)Diels-Alder反應(yīng)已實(shí)現(xiàn)立體選擇性的非對(duì)稱反應(yīng)(EmilyP.Balskus,EricN.Jacobsen.AsymmetriccatalysisofthetransannularDiels-Alderreaction.Science,2007,317:1736-1740.):12/7/20224.共振理論對(duì)共軛烯烴1,2-和1,4-加成的解釋共振式的書寫書寫極限式的原則:(1)各極限式都必須符合路易斯結(jié)構(gòu)式的要求。(2)極限式中原子核的排列要相同,不同的僅是電子排布。(3)各極限式中配對(duì)的電子或未配對(duì)的電子數(shù)應(yīng)是相等的。(4)主要共振必須有合理的鍵長(zhǎng)和鍵角。12/7/2022Theelectronscanbemovedinoneofthefollowingways(1)Moveπelectronstowardapositivecharge12/7/2022(2)Moveπelectronstowardaπbond12/7/2022(3)Moveanonbondingpairofelectronstowardaπbond12/7/2022(4)Moveasinglenonbondingelectrontowardaπbond12/7/2022極限式的穩(wěn)定性:(1)滿足八隅的極限式比未滿足的穩(wěn)定。(2)沒(méi)有正負(fù)電荷分離的極限式比電荷分離的穩(wěn)定。(3)如幾個(gè)極限式都滿足八隅體電子結(jié)構(gòu),且有電荷分離時(shí),電負(fù)性大的原子帶負(fù)電荷,電負(fù)性小的原子帶正電荷的極限式較穩(wěn)定。(4)參與共振的極限式越多,共振雜化體越穩(wěn)定。或解釋為:(1)共振雜化體比它的任何一個(gè)共振式都要穩(wěn)定(2)共價(jià)鍵數(shù)目越多的共振式越穩(wěn)定(3)共振式中的電荷越分散就越穩(wěn)定(4)越穩(wěn)定的共振式對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)越大(5)相對(duì)穩(wěn)定的共振式的數(shù)目越多,共振雜化體越穩(wěn)定(6)共振式越接近等價(jià),共振雜化體越穩(wěn)定12/7/20224.分子軌道理論對(duì)周環(huán)反應(yīng)的解釋Letuslookattheporbitalof1,3-butadiene
HOMO——thehighestocuppiedmolecularorbitalLUMO——thelowestunocuppiedmolecularorbital12/7/2022周環(huán)反應(yīng)包括環(huán)加成反應(yīng)、電環(huán)化和σ-遷移反應(yīng)三種類型(1)Diels-AlderReactionofConjugatedDienes(cycloadditionreactions環(huán)加成反應(yīng),獲得環(huán)狀化合物的好方法)12/7/2022(i)
親雙烯體結(jié)構(gòu)與活性含吸電子基團(tuán),活性增大。12/7/2022(ii)雙烯體結(jié)構(gòu)與活性——具有給電子基活性較高——只有σ-cis共軛雙烯才能反應(yīng)12/7/2022(ⅲ)區(qū)域選擇性鄰位或?qū)ξ划a(chǎn)物為主要產(chǎn)物12/7/202212/7/2022(ⅳ)立體選擇性12/7/2022(ⅴ)環(huán)狀二烯的反應(yīng)endo—內(nèi)型,exo—外型12/7/202212/7/202212/7/2022(2)electrocyclicreactions(電環(huán)化)——共軛多烯的π-電子重排,發(fā)生分子內(nèi)成環(huán),生成減少一個(gè)π-鍵的產(chǎn)物12/7/202212/7/2022
上述反應(yīng)是可逆的,因此對(duì)應(yīng)的環(huán)在相同的條件下也會(huì)發(fā)生可逆的開環(huán)反應(yīng)12/7/2022(3)sigmatropicrearrangements(σ遷移重排反應(yīng))(ⅰ)—庫(kù)伯(Cope)重排:1,5-二烯烴經(jīng)過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)的骨架重排反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物中的σ鍵與π鍵發(fā)生了遷移,稱為σ-遷移12/7/2022
當(dāng)1,5-己二烯的3,3’位上有取代基時(shí),重排反應(yīng)將導(dǎo)致從單取代雙鍵轉(zhuǎn)化為多取代雙鍵12/7/2022—反應(yīng)具有高度的立體選擇性12/7/2022(ⅱ)—克萊森(Claisen)重排:烯丙基芳基醚或烯丙基乙烯基醚發(fā)生[3,3]-σ遷移生成醛或酮
12/7/2022如果烯丙氧基的兩個(gè)鄰位都有取代基時(shí),則烯丙基遷移到對(duì)位12/7/2022(ⅲ)同面/異面遷移同面遷移:遷移基團(tuán)在遷移前后保持在共軛體系的同一面異面遷移:遷移基團(tuán)在遷移后移向共軛體系反面12/7/202212/7/202212/7/2022例如12/7/2022碳的[1,3]或[1,5]異面遷移很難發(fā)生碳在進(jìn)行同面遷移時(shí),如果是碳[1,3]同面遷移,將伴有構(gòu)型轉(zhuǎn)變;而碳[1,5]同面遷移時(shí)構(gòu)型保持12/7/2022§2.5炔烴的合成1.端炔烴的烷基化炔烴的烷基化,鹵代烴的烴基必須是甲基或者C2無(wú)支鏈的1°烴基,否則更容易發(fā)生消除反應(yīng):12/7/20222.鄰二鹵代烴的E2消除反應(yīng)如果合成的是端炔,則需消耗3mole氨基鈉12/7/20223.雙鹵代烴的E2消除反應(yīng)12/7/2022§2.6炔烴的反應(yīng)1.加成反應(yīng)
1)炔烴順式加氫還原成烷烴的反應(yīng)用Pt作催化劑,炔一般與2mole的H2反應(yīng)成烷烴12/7/20222)炔烴的加氫成烯
采用特殊的催化劑或試劑,能夠?qū)崿F(xiàn)炔烴加氫成烯。炔烴的順式加氫
用Ni2B(又稱P-2催化劑)或者Pt/BaSO4或者Pb(OAc)2/喹啉處理過(guò)的Pd/CaCO3(稱為L(zhǎng)indlar’scatalyst),均可使炔烴進(jìn)行順式加成,成為cis-或(Z)式烯烴,并可停留在烯烴這一步:12/7/2022炔烴反式加氫成烯-炔烴的溶解金屬還原
Li(Na)在NH3(C2H5NH2)中可還原炔烴成E式烯烴:12/7/202212/7/20223)Br2和Cl2在炔烴上的加成Br2和Cl2與炔烴的反應(yīng)類似烯烴,只是根據(jù)鹵素的用量和炔烴的反應(yīng)活性,有可能生成二鹵烯烴或四鹵烷烴:12/7/20224)鹵化氫在炔烴上的反式加成,遵循Markovnikov規(guī)則:根據(jù)鹵化氫的摩爾比,可生成鹵代烯烴或雙鹵代烴HBr(aq.)可用CH3COBr/氧化鋁/H2O來(lái)代替:12/7/2022類似烯烴,當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí),HBr在炔烴上進(jìn)行的是anti-Markovnikov加成:12/7/20225)炔烴的水合在HgSO4/H2SO4催化下,水可在炔烴上進(jìn)行反式加成,并遵守Markovnikov規(guī)則:除了乙炔水合生成乙醛外,炔烴水合形成酮。端炔烴水合可生成甲基酮,而內(nèi)炔由于水合后形成的是酮的混合物而實(shí)際意義不大:12/7/20226)HCN(親核加成)CuCl/NH4Cl作為催化劑,所進(jìn)行的反應(yīng)難以在一般的C=C雙鍵上進(jìn)行7)B2H6與炔烴的反應(yīng)12/7/20222.炔烴的氧化裂解弱堿性高錳酸鉀在不加熱時(shí),可將炔烴氧化成二酮,而O3或堿性高錳酸鉀都能將炔烴氧化裂解成羧酸:12/7/20223.聚合12/7/20224.端炔的酸性上述反應(yīng)可用于端炔的鑒定,需要注意的是干燥的金屬炔化物受熱或撞擊,會(huì)發(fā)生爆炸性還原反應(yīng)成為金屬和C,必須在鑒定反應(yīng)后及時(shí)用硝酸對(duì)炔化物進(jìn)行分解。12/7/2022習(xí)題1
1.工業(yè)上合成乙醇是將乙烯溶于95%的硫酸,加入水并將混合物加熱即可獲得乙醇。用方程式表示這一過(guò)程。2.當(dāng)用稀硫酸處理3,3-二甲基-1-丁烯時(shí),得到的主要產(chǎn)物卻是2,3-二甲基-2-丁醇,寫出反應(yīng)方程式,并給出合理的反應(yīng)機(jī)理。3.當(dāng)把2-甲基丙烯溶于含某一強(qiáng)酸的甲醇時(shí),會(huì)發(fā)生反應(yīng)并形成叔丁基甲基醚。寫出反應(yīng)方程,并用反應(yīng)機(jī)
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