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進入夏天，少不了一個熱字當頭，電扇空調陸續(xù)登場，每逢此時，總會想起那一把蒲扇。蒲扇，是記憶中的農村，夏季經常用的一件物品。記憶中的故鄉(xiāng)，每逢進入夏天，集市上最常見的便是蒲扇、涼席，不論男女老少，個個手持一把，忽閃忽閃個不停，嘴里叨叨著“怎么這么熱”，于是三五成群，聚在大樹下，或站著，或隨即坐在石頭上，手持那把扇子，邊嘮嗑邊乘涼。孩子們卻在周圍跑跑跳跳，熱得滿頭大汗，不時聽到“強子，別跑了，快來我給你扇扇”。孩子們才不聽這一套，跑個沒完，直到累氣喘吁吁，這才一跑一踮地圍過了，這時母親總是，好似生氣的樣子，邊扇邊訓，“你看熱的，跑什么？”此時這把蒲扇，是那么涼快，那么的溫馨幸福，有母親的味道！蒲扇是中國傳統(tǒng)工藝品，在我國已有三千年多年的歷史。取材于棕櫚樹，制作簡單，方便攜帶，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常會在上面作畫。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇諸名，實即今日的蒲扇，江浙稱之為芭蕉扇。六七十年代，人們最常用的就是這種，似圓非圓，輕巧又便宜的蒲扇。蒲扇流傳至今，我的記憶中，它跨越了半個世紀，也走過了我們的半個人生的軌跡，攜帶著特有的念想，一年年，一天天，流向長長的時間隧道，裊1311復習提綱進入夏天，少不了一個熱字當頭，電扇空調陸續(xù)登場，每逢此時1試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結構和命名)、簡答題和計算題。一、名詞解釋例：重復單元聚合物中化學組成相同的最小單位。2試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題最新1311復習提綱課件3最新1311復習提綱課件4最新1311復習提綱課件5最新1311復習提綱課件6最新1311復習提綱課件7最新1311復習提綱課件8各章總結2013年11月9各章總結2013年11月9第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結構單元，重復單元，多分散系數(shù)，縮聚反應2.聚合物的結構與名稱聚合物的名稱及英文縮寫與聚合物結構間的關聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,

尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷10第1章緒論1.基本概念103.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈中共價鍵的鍵合力，所以當溫度升高達到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學結構，因此不能用蒸餾的方法來提純高分子化合物。第1章緒論113.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？第1章緒論第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應程度p、官能度f、官能團等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點、單體的官能團數(shù)比r逐步聚合機理特點，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。

(1)聚合的全過程

(2)單體轉化率與時間的關系

(3)聚合物的相對分子質量與時間的關系

(4)逐步、可逆平衡的特點12第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合機理特點，連3.線形縮聚動力學規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學）。水未排出時:水部分排出時:

平衡縮聚的總反應速率與反應程度、平衡常數(shù)、低分子副產物含量有關。第2章縮聚和逐步聚合133.線形縮聚動力學規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學）。水未排出時4.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密閉體系反應程度與聚合度的關系平衡常數(shù)與聚合度的關系基團數(shù)比、反應程度與聚合度的關系r=1144.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團計算公式要看K的大小15分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾5.體形縮聚預聚物的類別。6.凝膠點的控制，凝膠點的計算公式。7.各種實施方法的特點。165.體形縮聚預聚物的類別。7.各種實施方法的特點。161.在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產品，應該（）

A.選擇平衡常數(shù)大的有機反應；B.盡可能延長反應時間；C.盡可能提高反應溫度；D.選擇適當高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產物。2.一個聚合反應中，將反應程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時間，它應是（）A.鏈式聚合反應B.逐步聚合反應C.開環(huán)聚合反應D.界面聚合反應171.在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產3.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計算體系殘留的水分為多少？183.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設兩單4.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設己二酸為1mol。194.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應程度p=0.995，分子量約15000，試計算原料比。產物端基是什么？解：

(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O20由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應程度p=0.995，分子量約若二元胺過量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)

若二元酸過量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995

端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)21若二元胺過量：端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=N

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）

或2222第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應，誘導分解，自動加速，動力學鏈長，聚合度，鏈轉移，阻聚及緩聚2.單體對不同連鎖聚合機理的選擇性；見習題2(p115)。3.自由基聚合反應機理及其特征；四個基元反應。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、有機過氧化物、無機過氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd和t1/223第3章自由基聚合1.基本概念23

烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對聚合反應速率和聚合度的影響第3章自由基聚合24烯丙基單體的自阻聚作用第3章自由基聚合24歧化終止22偶合終止25歧化終止22偶合終止251.凝膠效應現(xiàn)象就是（）

A.凝膠化B.自動加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動加速效應是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導致

A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加

D.分子量分布變窄261.凝膠效應現(xiàn)象就是（）264.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？

加少量乙醇時，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉移作用會使其相對分子量下降；當乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆?，此時由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產物的相對分子量反而比本體聚合的高。274.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙5.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應。不同點在于鏈轉移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。285.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉移劑的共同作用原理是什么？它們的6.按聚合反應熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計算：(1)

引發(fā)10h后[I]=?(2)

初期生成氯乙烯的聚合度。從計算中得到什么啟示？計算時根據需要可采用下列數(shù)據及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉移常數(shù)CM=1.35×10-3，設為雙基偶合終止。296.按聚合反應熱從大到小排列下列單體（）答案：DA

從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應鏈終止是以向單體鏈轉移為主，向單體鏈轉移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：30從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應遵循半衰第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關系；2.競聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉化率與共聚物組成的關系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關系；Q-e概念，Q-e圖。31第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關系；31共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程32共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程32序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點，恒比點求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點共聚反應類型33序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉化率的一次投料法

以Ml

為主時,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68

，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點附近投料對有恒比點的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點的單體組成投料。（3）補充單體保持單體組成恒定法隨反應的進行連續(xù)或分次補加消耗較快的單體，使未反應單體的f1保持在小范圍內變化。34控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉化率的一次投料法34單體和自由基活性規(guī)律

（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產生不活潑自由基，不活潑單體產生活潑自由基。（3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長反應k值大小的關鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據各單體的Q、e值可預測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進行理想共聚；Q值相同，e值正負相反的單體對傾向于進行交替共聚。

35單體和自由基活性規(guī)律1.已知一對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）

A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.當兩單體r1r2＝0時，將得到（）

A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）361.已知一對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是4.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（）

A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.

Q-e概念可以用于（）A.預測單體共聚反應的競聚率B.計算自由基的平均壽命C.預測凝膠點D.計算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認為單體和相應的自由基具有相同的Q值B.認為單體和相應的自由基具有相同的e值C.沒有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C

374.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（8.在自由基共聚合反應中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于醋酸乙烯酯(VAc)。當VAc均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？

四種鏈增長反應的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉變成St的自由基，而St的自由基再轉變成VAc的自由基則相當困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。388.在自由基共聚合反應中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于9.單體M1與M2進行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應哪個大，并解釋？2）開始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問起始單體組成？3）隨著反應的進行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？399.單體M1與M2進行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分數(shù)是0.142。（3）隨著反應的進行，單體M1的摩爾分數(shù)減少，共聚物中的分數(shù)也減小。40（1）由40第5章聚合方法

掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合場所，聚合機理，生產特征，產物特征等；2.了解本體聚合減小自動加速效應的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機理。41第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場所本體內溶液內液滴內膠束與乳膠粒內聚合機理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時提高速率與分子量生產特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產，不宜制備干粉或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹脂時需凝聚洗滌干燥產物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較42項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方單體，引發(fā)劑單體，1.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機理不同，這是因為（）A.聚合場所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合431.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，43第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機理；3.離子型聚合反應機理及其特征；4.陰離子聚合動力學方程式；5.了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點。44第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯45離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈陽離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)46陽離子聚合異丁烯引發(fā)劑：陽離子聚合：質子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽離子聚合機理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉移、難終止。陰離子聚合機理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉移。47引發(fā)劑：47[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物48[C]：引發(fā)劑濃度；丁基鋰的締合現(xiàn)象481.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學鏈長的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應該選擇（）陽離子聚合B.陰離子聚合反應C.配位聚合反應D.自由基聚合反應3.按陰離子聚合反應活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯491.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力陰、陽離子聚合，控制聚合反應速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：進行離子聚合時一般通過改變溶劑極性與聚合反應溫度的方法。分子量：陽離子聚合易發(fā)生鏈轉移反應。而反應溫度對鏈轉移反應的影響很大，可通過控制反應在低溫進行，以得到高分子量的聚合物。陰離子聚合一般為無終止聚合，通過引發(fā)劑的用量可調節(jié)聚合物的分子量。這兩種聚合有時也加入鏈轉移劑來控制聚合物分子量。50陰、陽離子聚合，控制聚合反應速率和聚合物分子量的方法有哪些？何謂異構化聚合，舉例說明產生異構化聚合的原因。

在鏈增長過程中伴有分子內重排的聚合反應常稱異構化聚合，異構成更穩(wěn)定的結構。陽離子聚合易發(fā)生重排反應。重排反應常通過電子、鍵、原子或原子團的轉移進行。重排反應的推動力是：活性離子總是傾向于生成熱力學穩(wěn)定的結構。碳陽離子穩(wěn)定性順序是：伯碳陽離子<仲碳陽離子<叔碳陽離子。例如在3-甲基-1-丁烯的聚合過程中，AlCl3為引發(fā)劑，氯乙烷為溶劑。伴有仲碳陽離子異構化為叔碳陽離子的反應，形成的聚合物有兩種結構單元：

51何謂異構化聚合，舉例說明產生異構化聚合的原因。51在苯溶液中用RLi進行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與[RLi]0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時，Rp與[RLi]成正比，為什么？在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無引發(fā)作用。當加入極性溶劑THF時，這種締合現(xiàn)象可以解除。52在苯溶液中用RLi進行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與[RLi第7章配位聚合基本概念配位聚合，絡合聚合，有規(guī)立構聚合，定向聚合，立構規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta引發(fā)劑雙金屬機理和單金屬機理53第7章配位聚合基本概念531.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（）

A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化劑引發(fā)丙烯聚合時，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（）

A.增加催化劑的用量B.適當降低反應溫度

C.適當增加反應壓力D.加入適量氫氣541.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合3.合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（）

A.BPOB.BuLiC.Na＋萘D.TiI-AlEt34.鑒定聚丙烯等規(guī)度所用的試劑是（）

A.正庚烷B.正己烷C.正辛烷D.沸騰的正庚烷5.配位聚合單金屬活性中心機理的核心是（）答：單體在Ti上配位，然后在Ti－C鍵間插入增長。6.石油化工中的三烯是（）（）和（）乙烯丙烯丁二烯553.合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（）乙烯7.舉例說明為什么自由基聚合產物大多為無規(guī)立構，而Zielger-Natta型聚合產物則有較高的定向度？自由基聚合中鏈自由基是sp2雜化，是平面結構，活性鏈末端可以繞鄰近的C-C單鍵自由旋轉，單體可以按不同的構型隨機增長，聚合物多為無規(guī)立構。配位聚合中Ziegler-Natta引發(fā)劑除了提供活性中心外，引發(fā)劑的反離子提供獨特的配位能力，起到模板的作用。引發(fā)劑中過渡金屬反離子，與單體和增長鏈配位，促使單體分子按照一定的構型進入增長鏈。即單體通過配位而“定位”，引發(fā)劑起著連續(xù)定向的模型作用。得到的聚合物有較高的定向度。567.舉例說明為什么自由基聚合產物大多為無規(guī)立構，而Zie8.為保證試驗的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去殘余的催化劑？

配位聚合中常采用Ziegler-Natta引發(fā)劑，主引發(fā)劑鹵化鈦非常活潑，共引發(fā)劑烷基鋁，性質也極活潑，易水解，接觸空氣中氧和潮氣迅速氧化，甚至燃燒、爆炸。鑒于此：(1)在保持和轉移操作中必須在無氧干燥的N2中進行；(2)生產中，原料和設備要求除盡雜質，尤其是氧和水分；(3)聚合完畢，工業(yè)上常用醇解法除去殘留引發(fā)劑。8.為保證試驗的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法579.討論丙烯進行自由基、陽離子、陰離子和配位聚合時能否形成高分子量聚合物及其原因。(1)自由基聚合，由于丙烯上帶有供電子基CH3，使碳碳雙鍵上的電子云密度增大，不利于自由基的進攻，很難發(fā)生自由基聚合，而且即使能被自由基進攻，很容易發(fā)生鏈轉移，形成穩(wěn)定的烯丙基自由基，它不能再引發(fā)單體聚合。(2)離子聚合，由于相同的原因，丙烯不利于R-的進攻，不能進行陰離子聚合；丙烯雖有利于R+的進攻，但由于增長的二級碳陽離子很容易重排成熱力學上更穩(wěn)定的叔碳陽離子，最終只能形成低聚物。(3)配位聚合，丙烯在TiCl3/AlR3作用下發(fā)生配位聚合。在適宜條件下可形成高分子量聚合物。9.討論丙烯進行自由基、陽離子、陰離子和配位聚合時能否形成58最新1311復習提綱課件59進入夏天，少不了一個熱字當頭，電扇空調陸續(xù)登場，每逢此時，總會想起那一把蒲扇。蒲扇，是記憶中的農村，夏季經常用的一件物品。記憶中的故鄉(xiāng)，每逢進入夏天，集市上最常見的便是蒲扇、涼席，不論男女老少，個個手持一把，忽閃忽閃個不停，嘴里叨叨著“怎么這么熱”，于是三五成群，聚在大樹下，或站著，或隨即坐在石頭上，手持那把扇子，邊嘮嗑邊乘涼。孩子們卻在周圍跑跑跳跳，熱得滿頭大汗，不時聽到“強子，別跑了，快來我給你扇扇”。孩子們才不聽這一套，跑個沒完，直到累氣喘吁吁，這才一跑一踮地圍過了，這時母親總是，好似生氣的樣子，邊扇邊訓，“你看熱的，跑什么？”此時這把蒲扇，是那么涼快，那么的溫馨幸福，有母親的味道！蒲扇是中國傳統(tǒng)工藝品，在我國已有三千年多年的歷史。取材于棕櫚樹，制作簡單，方便攜帶，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常會在上面作畫。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇諸名，實即今日的蒲扇，江浙稱之為芭蕉扇。六七十年代，人們最常用的就是這種，似圓非圓，輕巧又便宜的蒲扇。蒲扇流傳至今，我的記憶中，它跨越了半個世紀，也走過了我們的半個人生的軌跡，攜帶著特有的念想，一年年，一天天，流向長長的時間隧道，裊1311復習提綱進入夏天，少不了一個熱字當頭，電扇空調陸續(xù)登場，每逢此時60試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結構和命名)、簡答題和計算題。一、名詞解釋例：重復單元聚合物中化學組成相同的最小單位。61試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題最新1311復習提綱課件62最新1311復習提綱課件63最新1311復習提綱課件64最新1311復習提綱課件65最新1311復習提綱課件66最新1311復習提綱課件67各章總結2013年11月68各章總結2013年11月9第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結構單元，重復單元，多分散系數(shù)，縮聚反應2.聚合物的結構與名稱聚合物的名稱及英文縮寫與聚合物結構間的關聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,

尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷69第1章緒論1.基本概念103.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈中共價鍵的鍵合力，所以當溫度升高達到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學結構，因此不能用蒸餾的方法來提純高分子化合物。第1章緒論703.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？第1章緒論第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應程度p、官能度f、官能團等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點、單體的官能團數(shù)比r逐步聚合機理特點，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。

(1)聚合的全過程

(2)單體轉化率與時間的關系

(3)聚合物的相對分子質量與時間的關系

(4)逐步、可逆平衡的特點71第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合機理特點，連3.線形縮聚動力學規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學）。水未排出時:水部分排出時:

平衡縮聚的總反應速率與反應程度、平衡常數(shù)、低分子副產物含量有關。第2章縮聚和逐步聚合723.線形縮聚動力學規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學）。水未排出時4.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密閉體系反應程度與聚合度的關系平衡常數(shù)與聚合度的關系基團數(shù)比、反應程度與聚合度的關系r=1734.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團計算公式要看K的大小74分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾5.體形縮聚預聚物的類別。6.凝膠點的控制，凝膠點的計算公式。7.各種實施方法的特點。755.體形縮聚預聚物的類別。7.各種實施方法的特點。161.在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產品，應該（）

A.選擇平衡常數(shù)大的有機反應；B.盡可能延長反應時間；C.盡可能提高反應溫度；D.選擇適當高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產物。2.一個聚合反應中，將反應程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時間，它應是（）A.鏈式聚合反應B.逐步聚合反應C.開環(huán)聚合反應D.界面聚合反應761.在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產3.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計算體系殘留的水分為多少？773.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設兩單4.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設己二酸為1mol。784.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應程度p=0.995，分子量約15000，試計算原料比。產物端基是什么？解：

(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O79由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應程度p=0.995，分子量約若二元胺過量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)

若二元酸過量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995

端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)80若二元胺過量：端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=N

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）

或8122第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應，誘導分解，自動加速，動力學鏈長，聚合度，鏈轉移，阻聚及緩聚2.單體對不同連鎖聚合機理的選擇性；見習題2(p115)。3.自由基聚合反應機理及其特征；四個基元反應。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、有機過氧化物、無機過氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd和t1/282第3章自由基聚合1.基本概念23

烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對聚合反應速率和聚合度的影響第3章自由基聚合83烯丙基單體的自阻聚作用第3章自由基聚合24歧化終止22偶合終止84歧化終止22偶合終止251.凝膠效應現(xiàn)象就是（）

A.凝膠化B.自動加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動加速效應是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導致

A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加

D.分子量分布變窄851.凝膠效應現(xiàn)象就是（）264.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？

加少量乙醇時，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉移作用會使其相對分子量下降；當乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆希藭r由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產物的相對分子量反而比本體聚合的高。864.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙5.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應。不同點在于鏈轉移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。875.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉移劑的共同作用原理是什么？它們的6.按聚合反應熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計算：(1)

引發(fā)10h后[I]=?(2)

初期生成氯乙烯的聚合度。從計算中得到什么啟示？計算時根據需要可采用下列數(shù)據及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉移常數(shù)CM=1.35×10-3，設為雙基偶合終止。886.按聚合反應熱從大到小排列下列單體（）答案：DA

從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應鏈終止是以向單體鏈轉移為主，向單體鏈轉移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：89從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應遵循半衰第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關系；2.競聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉化率與共聚物組成的關系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關系；Q-e概念，Q-e圖。90第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關系；31共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程91共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程32序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點，恒比點求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點共聚反應類型92序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉化率的一次投料法

以Ml

為主時,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68

，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點附近投料對有恒比點的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點的單體組成投料。（3）補充單體保持單體組成恒定法隨反應的進行連續(xù)或分次補加消耗較快的單體，使未反應單體的f1保持在小范圍內變化。93控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉化率的一次投料法34單體和自由基活性規(guī)律

（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產生不活潑自由基，不活潑單體產生活潑自由基。（3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長反應k值大小的關鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據各單體的Q、e值可預測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進行理想共聚；Q值相同，e值正負相反的單體對傾向于進行交替共聚。

94單體和自由基活性規(guī)律1.已知一對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）

A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.當兩單體r1r2＝0時，將得到（）

A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）951.已知一對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是4.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（）

A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.

Q-e概念可以用于（）A.預測單體共聚反應的競聚率B.計算自由基的平均壽命C.預測凝膠點D.計算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認為單體和相應的自由基具有相同的Q值B.認為單體和相應的自由基具有相同的e值C.沒有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C

964.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（8.在自由基共聚合反應中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于醋酸乙烯酯(VAc)。當VAc均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？

四種鏈增長反應的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉變成St的自由基，而St的自由基再轉變成VAc的自由基則相當困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。978.在自由基共聚合反應中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于9.單體M1與M2進行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應哪個大，并解釋？2）開始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問起始單體組成？3）隨著反應的進行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？989.單體M1與M2進行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分數(shù)是0.142。（3）隨著反應的進行，單體M1的摩爾分數(shù)減少，共聚物中的分數(shù)也減小。99（1）由40第5章聚合方法

掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合場所，聚合機理，生產特征，產物特征等；2.了解本體聚合減小自動加速效應的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機理。100第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場所本體內溶液內液滴內膠束與乳膠粒內聚合機理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時提高速率與分子量生產特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產，不宜制備干粉或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹脂時需凝聚洗滌干燥產物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較101項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方單體，引發(fā)劑單體，1.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機理不同，這是因為（）A.聚合場所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合1021.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，43第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機理；3.離子型聚合反應機理及其特征；4.陰離子聚合動力學方程式；5.了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點。103第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯104離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈陽離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)105陽離子聚合異丁烯引發(fā)劑：陽離子聚合：質子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽離子聚合機理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉移、難終止。陰離子聚合機理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉移。106引發(fā)劑：47[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物107[C]：引發(fā)劑濃度；丁基鋰的締合現(xiàn)象481.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學鏈長的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應該選擇（）陽離子聚合B.陰離子聚合反應C.配位聚合反應D.自由基聚合反應3.按陰離子聚合反應活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯1081.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力陰、陽離子聚合，控制聚合反應速