有機(jī)化學(xué)-課件chapter在一定條件下分子中一個(gè)離去基團(tuán)和相

消去反（Elimination消去反

OH

第九章主要講解氧化胺：加熱情況下消去成鄰二鹵代物：脫鹵成芳香鹵代物：強(qiáng)堿作用下消去HX成 三、合成應(yīng)用：烯烴和炔烴消去反應(yīng)的消去反應(yīng)的E1E2andE2在堿的作用下，C—LG鍵的斷裂與C—H鍵Reaction如：RI＞RBr＞RCl 反應(yīng)底物中不同的烴基部

（與SN2反應(yīng)相反（多取代烯烴比少取代烯烴更穩(wěn)定Regiochemistry（區(qū)域選擇性從含氫較少的-碳上消去得到取代基較多的烯烴—ZaitsevRule

-

-

CHCH=CHCH

CH=CHCHCH

-

2-溴丁烷的E2反應(yīng)勢(shì)能變化圖及相應(yīng)的過(guò)渡態(tài)結(jié)影響E2反應(yīng)區(qū)域選擇性的因素BaseStructure（堿的結(jié)構(gòu)CH3CH-CH3CH3CH2O(CH3)3CO

+RO

More

LessCH3CH2(CH3)2CO (CH3CH2)3CO Leavinggroup（離去基團(tuán)XX=IX=X=ClX=F

AA

+A

B對(duì)以上事實(shí)的解釋碳負(fù)離子的穩(wěn)定30<20<10<-CH3CH2=CHCH2CHCHCH

HOHO

majorCH=CHCHCH3+

+minor major minor當(dāng)當(dāng)可以形成穩(wěn)定的共軛烯則以形成共軛烯烴為主要產(chǎn)E2反應(yīng)區(qū)域選擇性E2消去反應(yīng)的主要產(chǎn)物一般為多取代(即遵循Zaitsev規(guī)則)，除非堿的體積氟代烴（似可形成共軛

反Zaitsev規(guī)Stereochemistry 化學(xué)化學(xué)特征：反式共平面化學(xué)特征：反式共平面E2反應(yīng) 選擇性實(shí)

-

major

+minorX

-X :X

(E -

(Z)環(huán)狀化合物的E2消去HgroupstobeeliminatedmustbeinaxialpositionsX ExampleExample

H200times 較不穩(wěn)定構(gòu)穩(wěn)定構(gòu)不共平穩(wěn)定不發(fā)穩(wěn)定不發(fā)生E2消去反

不發(fā)生E2消去反 較不穩(wěn)定

區(qū)域選擇性也課堂練習(xí)下列每組底物在相同的條件下進(jìn)行E2反應(yīng)哪個(gè)活性更高 下述鹵代烴發(fā)生E2消去反應(yīng)的主要產(chǎn)物√下述E2消去反應(yīng)的產(chǎn)物中哪個(gè)是主要√E1E1reaction 3o芐基型3o烯丙型2o芐基型2o烯丙>鹵代烴的鹵素不同，進(jìn)行E1（RI＞RBr＞RCl＞ 一般遵循Zaitsev’srule，即與E2相同，生——因?yàn)橄壬商颊x子，順、反消去均能發(fā)生，同時(shí)得到Z和E烯烴，但是位阻

CH3

E1reactionsfromCyclic 3 3

-H RearrangementsinE1ExampleExampleH

E2/E1SN/E競(jìng)爭(zhēng)問(wèn)E2/E1競(jìng)E2反應(yīng)有利的因素：高濃度的強(qiáng)堿，非質(zhì)子對(duì)E1反應(yīng)有利的因素：弱堿，10RX——E220and30RX——E1andSN2/E2競(jìng)（高濃度的好的親核試劑/強(qiáng)堿條件下--H-- -鹵代烴的反應(yīng)活性SN21020 30>20>10鹵代烴易于取代，較少消

CH3O-

whenthe CHCHCH

CH3O

CHCHCH

whenthenucleophileissterically

t-

對(duì)于20鹵代烴,兩種反應(yīng)都會(huì)發(fā)一般進(jìn)攻試劑堿性越強(qiáng)，體積越大，則發(fā)生幾率越大反應(yīng)溫度高有利于30鹵代烴以E2為

EtO

AcO-

EtO

CH SN1/E1（弱的親核試劑/弱堿條件下鹵代烴在SN1和E130>20>10;RI>RBr>對(duì)于20和30鹵代烴,兩種反反應(yīng)溫度高有利于E2/E1,SN/E競(jìng)爭(zhēng)問(wèn)題（親核性強(qiáng)、Nu濃（親核性弱，Nu稀SN2為主。若RX或有空阻，則E2一般不進(jìn)行SN1/E1Only Theansweris——pathais aH ONa BrCH

H OCH Br

——

一個(gè)強(qiáng)30鹵代烴容易發(fā)生消去具有以下特點(diǎn)的物質(zhì)容易發(fā)生E1cB反應(yīng)①有較強(qiáng)的酸性，容易離去，且碳負(fù)離子得以穩(wěn)②離去基例如：1.醇的E1cB機(jī)理消去H: H:::

-OH H.E1cB. 過(guò)量

過(guò)量 N

N過(guò)量N過(guò)量

N

過(guò)量

3333

它消去反CH

CH

： O：H

：：分子內(nèi)分子內(nèi)E2消去，順式消去，Hofmann2、鄰二鹵代烴消去X2的反活潑金屬（鋅或錫）作用下，經(jīng)過(guò)金 C-X鍵形成有金 ，消去MX2形成烯烴——反式共平面消 I 3、乙烯型鹵代烴消去HX的反

不會(huì)生成累積二烯 礦 礦物n-C

n-C

150

Na

n-

CH叁鍵移位的 H

H

+ +

炔氫的pKa為 NH3的pKa為酸堿平衡控制的穩(wěn)定

4、芳香鹵代烴消去HX的反應(yīng)——苯炔的 H 程度比兩個(gè)p軌道形成的鍵低，能量較高，化學(xué)性第九章重點(diǎn)講一、能發(fā)生消去反應(yīng)的化合物有哪鹵代