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21十二月20221航空航天材料工程-2-非金屬材料19十二月20221航空航天材料工程-2-非金屬材料內(nèi)容提綱非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)6.1非金屬材料的改性及其強(qiáng)化6.2非金屬材料在航空航天中的應(yīng)用6.3內(nèi)容提綱非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)6.1非金屬材料的改性及其6.1非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)復(fù)合材料金屬材料非金屬材料有機(jī)聚合物纖維橡膠塑料無機(jī)材料水泥玻璃陶瓷工程材料按組織成分分類在航天航空工程中,非金屬材料一般不單獨(dú)使用,主要作為復(fù)合材料的基體或增強(qiáng)體材料。6.1非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)復(fù)合材料金屬材料非金屬材料6.1.1高分子材料:1.概念高分子化合物(Polymer):是由千百個(gè)原子彼此以共價(jià)鍵結(jié)合形成相對(duì)分子質(zhì)量特別大、具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的有機(jī)化合物。相對(duì)分子質(zhì)量大(103-107)。由于高分子多是由小分子通過聚合反應(yīng)而制得的,因此也常被稱為聚合物或高聚物,用于聚合的小分子則被稱為“單體”。n(CH2=CH2)→[CH2-CH2]n單體[CH2-CH2]:鏈節(jié)n:聚合度M=nm,M為高分子聚合物的相對(duì)分子量,m為鏈節(jié)的相對(duì)分子量6.1.1高分子材料:1.概念高分子化合物(Polymer按高分子鏈分:碳鏈高分子雜鏈高分子元素有機(jī)高分子按成品的性能與用途分塑料橡膠纖維其它(涂料、粘合劑)三大合成材料6.1.1高分子材料:2.分類按高分子鏈分:三大合成材料6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類碳鏈高分子分子主鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵相連接。一般由加成聚合反應(yīng)制得,如PE、PP、PVC、PMMA等6.1.1高分子材料:2.分類碳鏈高分子分子主鏈全部由碳原滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET、聚酯)分子主鏈除含有碳原子外,還含有O、N、S等兩種或兩種以上原子并以共價(jià)鍵相連接。一般由縮聚反應(yīng)和開環(huán)聚合制得。雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類聚己二酰己二胺(聚酰胺66、尼龍66)數(shù)字表示單元鏈節(jié)中酸和胺的碳原子數(shù)mp型聚酰胺是由二元酸HOOC—(C-H2)m-COOH與二元胺H2N(CH2)pNH2制成的聚己內(nèi)酰胺(聚酰胺6、錦綸、尼龍6)由單體己內(nèi)酰胺經(jīng)開環(huán)聚合反應(yīng)生成線型聚酰胺滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET、聚酯)分子主鏈除含有碳原子聚苯硫醚雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類聚苯硫醚雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類單體聚合物聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)分類:按元素組成和結(jié)構(gòu)變化:加聚,縮聚按反應(yīng)單體:均聚、共聚按反應(yīng)活性中心:自由基聚合和離子(陰、陽離子)聚合按反應(yīng)類型:線形,開環(huán),環(huán)化,轉(zhuǎn)移,異構(gòu)化6.1.1高分子材料:3.聚合方式單體聚合物聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)分類:6.1.1高分子材料:3.高分子鏈的柔順性
:一個(gè)典型的線形高分子鏈長(zhǎng)度與直徑之比是很大的。例如聚異丁烯大分子所以這就是說,這個(gè)大分子長(zhǎng)度是直徑的5萬倍。這樣一根細(xì)而長(zhǎng)的“網(wǎng)絲”,在無外力作用下,不可能是一條直線,而是自然的曲線。這就使得聚異丁烯大分子有著“柔順性”,也使聚異丁烯材料有著它獨(dú)特的“高彈性”。6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈的柔順性:一個(gè)典型的線形高分子鏈長(zhǎng)度與直徑之比高分子的柔順性的實(shí)質(zhì):高分子的柔順性的實(shí)質(zhì)就是大量C-C單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的。極端情況:當(dāng)高分子鏈上每個(gè)鍵都能完全自由旋轉(zhuǎn)(自由聯(lián)接鏈),“鏈段”長(zhǎng)度就是鍵長(zhǎng)——理想的柔性鏈(不存在)。當(dāng)高分子鏈上所有鍵都不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)——理想的剛性分子(不存在),“鏈段”長(zhǎng)度為鏈長(zhǎng)。6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子的柔順性的實(shí)質(zhì):高分子的柔順性的實(shí)質(zhì)就是大量C-C單鍵6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)化學(xué)組成單體單元鍵合單體高分子鏈的鍵接(交聯(lián)與支化)單體單元主體構(gòu)型(空間排列)高分子的大小(聚合度、分子量)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)晶態(tài)非晶態(tài)取向態(tài)液晶態(tài)織態(tài)6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)6.1.1高分子材料:4.1高分子的大小大分子鏈內(nèi)原子間以共價(jià)鍵相連接,而大分子鏈之間的力為范德華力。相對(duì)分子量越大,則大分子間結(jié)合力越強(qiáng),高分子化合物的強(qiáng)度越高。相對(duì)分子量超過100萬的聚乙烯的抗拉強(qiáng)度比50萬的高一倍。6.1.1高分子材料:4.1高分子的大小大分子鏈內(nèi)原子大分子鏈的形態(tài)有:-線型
-支化
-網(wǎng)狀6.1.1高分子材料:4.2大分子鏈的形態(tài)大分子鏈的形態(tài)有:6.1.1高分子材料:4.2大分子鏈的(1)線型大分子鏈一般高分子是線型的。分子長(zhǎng)鏈可以卷曲成團(tuán),也可以伸展成直線,這取決于分子本身的柔順性及外部條件。線型高分子間無化學(xué)鍵結(jié)合,所以:-在受力情況下分子間可以互相移動(dòng)(流動(dòng))塑性、彈性-可在適當(dāng)溶劑中溶解或溶脹可溶性
-可反復(fù)軟化、熔化又固化,易于加工成型可熔性例如聚氯乙烯和聚酯等熱塑性樹脂(1)線型大分子鏈一般高分子是線型的。分子長(zhǎng)鏈可以卷曲成團(tuán)(2)支鏈形高分子由于加聚過程中有自由基的鏈轉(zhuǎn)移發(fā)生,形成支鏈,常易產(chǎn)生支化高分子。支鏈的存在使線性高分子的性能鈍化,如熔點(diǎn)升高、黏度增加。
(2)支鏈形高分子由于加聚過程中有自由基的鏈轉(zhuǎn)移發(fā)生,形成支(3)網(wǎng)狀(交聯(lián))大分子大分子鏈之間通過支鏈或化學(xué)鍵形成了三維網(wǎng)絡(luò)或體型結(jié)構(gòu)。熱固性:一經(jīng)固化成型不得再次成型耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高但脆性大、硬度高,彈性和塑性很低,不能塑性加工交聯(lián)與支化有本質(zhì)區(qū)別支化(可溶,可熔,有軟化點(diǎn))交聯(lián)(不溶,不熔,可膨脹)(3)網(wǎng)狀(交聯(lián))大分子大分子鏈之間通過支鏈或化學(xué)鍵形成了三線型、支化、網(wǎng)狀分子的性能差別:線型分子:可溶,可熔,易于加工,可重復(fù)應(yīng)用,一些合成纖維,“熱塑性”塑料(PVC,PS等屬此類)支化分子:一般也可溶,但結(jié)晶度、密度、強(qiáng)度均比線型差網(wǎng)狀分子:不溶,不熔,耐熱,耐溶劑等性能好,但加工只能在形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)之前,一旦交聯(lián)為網(wǎng)狀,便無法再加工,“熱固性”塑料(酚醛、環(huán)氧樹脂屬此類)線型、支化、網(wǎng)狀分子的性能差別:線型分子:可溶,可熔,易于6.1.1高分子材料:4.3大分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子聚合物一般為固態(tài)或液態(tài),無氣態(tài)。固態(tài)聚合物分為無定形和結(jié)晶型兩種類型。無定形聚合物:遠(yuǎn)程無序,近程有序結(jié)晶型聚合物:具有晶區(qū)與非晶區(qū)隨著結(jié)晶度的提高,高聚物的密度、強(qiáng)度、硬度、剛度、熔點(diǎn)、耐熱性、化學(xué)惰性、及液氣滲透性提高,而彈性、塑性、韌性降低。6.1.1高分子材料:4.3大分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子聚6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)溫度不同高聚物處于不同的力學(xué)狀態(tài),表現(xiàn)的性能也不同。線型非晶態(tài)高聚物有三種力學(xué)狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、和粘流態(tài)。體型高聚物交聯(lián)密度低時(shí),可有玻璃態(tài)和高彈態(tài),沒有粘流態(tài);交聯(lián)密度大時(shí),只有玻璃態(tài)。完全結(jié)晶的高聚物無高彈態(tài),當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)時(shí),直接從玻璃態(tài)融化成粘流態(tài)。所以使用溫度范圍較寬。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)溫度不同高6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)玻璃態(tài):T<Tg時(shí),高聚物處于玻璃態(tài)。高聚物大分子鏈熱運(yùn)動(dòng)處于停止?fàn)顟B(tài)。力學(xué)性能與無機(jī)的低分子材料相似,有一定剛度。是塑料的應(yīng)用狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)玻璃態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)高彈態(tài):Tg<T<Tf時(shí),高聚物處于高彈態(tài)。分子鏈動(dòng)能增加,部分連段可進(jìn)行內(nèi)旋運(yùn)動(dòng),而整個(gè)分子鏈并沒有運(yùn)動(dòng)。受外力作用時(shí),原卷曲鏈沿受力方向伸展,產(chǎn)生彈性變形。是橡膠的應(yīng)用狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)高彈態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)粘流態(tài):Tf<T<Td時(shí),高聚物處于粘流態(tài)。大分子鏈可自由運(yùn)動(dòng),是高聚物變成流動(dòng)的黏液。是高聚物成型加工的工藝狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)粘流態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)皮革態(tài):高聚物中有部分結(jié)晶區(qū)域時(shí),當(dāng)溫度大于Tg但小于晶體熔點(diǎn)時(shí),非結(jié)晶區(qū)為高彈態(tài),而結(jié)晶區(qū)由于分子鏈無法產(chǎn)生內(nèi)旋運(yùn)動(dòng)而仍具有較高剛度和硬度,兩者復(fù)合成一種既韌又硬的皮革態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)皮革態(tài):幾個(gè)實(shí)例:LDPE(LowDensityPE)(自由基聚合)這種聚合方式易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,則支鏈多,密度小,較柔軟。用于制食品袋、奶瓶等等HDPE(配位聚合,Zigler催化劑)這種聚合方法不同與前,獲得的是幾乎無支鏈的線型PE,所以密度大,硬,規(guī)整性好,結(jié)晶度高,強(qiáng)度、剛性、熔點(diǎn)均高。可用作工程塑料部件,繩纜等等幾個(gè)實(shí)例:LDPE(LowDensityPE)(自由基聚密度熔點(diǎn)結(jié)晶度用途低密度聚乙烯(LDPE)0.91-0.94105oC60-70%薄膜(軟性)包裝膜、保鮮膜、地膜、棚膜等高密度聚乙烯(HDPE)0.95-0.97135oC95%瓶、管、棒等(硬性)裝食品油、酒類、汽油及化學(xué)試劑的桶,玩具,給水、輸氣、灌溉、吸管、筆芯等用的管材
LDPE和HDPE的性能和用途比較密度熔點(diǎn)結(jié)晶度用途低密度聚乙烯0.91-0.94105oC適用于家用電器制品,如電視機(jī)外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器等,
以及儀表、電話、汽車工業(yè)用塑料制品。適用于家用電器制品,如電視機(jī)外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器等,
應(yīng)用于瀝青改性、粘結(jié)劑、鞋底材料、汽車方向盤和保險(xiǎn)杠應(yīng)用于瀝青改性、粘結(jié)劑、鞋底材料、汽車方向盤和保險(xiǎn)杠6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(1)力學(xué)性能比強(qiáng)度高高彈性和低彈性模量低硬度(2)物理性能電絕緣性優(yōu)良耐熱性差導(dǎo)熱性低、膨脹大6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(1)力學(xué)性能6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(3)化學(xué)性能在酸、堿、鹽溶液中耐腐蝕性較強(qiáng)在特定的有機(jī)溶劑中發(fā)生軟化和溶脹等現(xiàn)象。(4)高分子材料的老化在熱、光、輻射、氧和臭氧等作用下,使聚合物內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,導(dǎo)致性能隨時(shí)間推移逐漸惡化,直至失效。不可逆原因:①分子鏈交聯(lián)或支化,使其變硬變脆②大分子鏈斷裂,相對(duì)分子量下降,發(fā)生降解6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(3)化學(xué)性能6.1.1高分子材料:7.工程塑料塑料:是以高分子聚合物為基本原料,加入一定量的添加劑而組成的有機(jī)高分子材料。(1)塑料的組成1)樹脂:是塑料的主要組分,決定塑料的類型和基本性能。2)填料(增強(qiáng)或增韌):是塑料改性的主要部分。主要包括無
機(jī)顆粒或纖維。3)固化劑:使熱固性樹脂受熱時(shí)產(chǎn)生交聯(lián)作用,形成體型結(jié)構(gòu)。4)增塑劑:提高塑性和加工性能。5)阻燃劑:阻止燃燒或造成自熄。6)穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、著色劑6.1.1高分子材料:7.工程塑料塑料:是以高分子聚合物(2)分類1)按塑料中合成樹脂的分子結(jié)構(gòu)分類熱塑性塑料:樹脂的大分子鏈形狀是線型或支鏈型結(jié)構(gòu)。
-例如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、
有機(jī)玻璃等。
-優(yōu)點(diǎn):易加工成型,力學(xué)性能較好
-缺點(diǎn):耐熱性和剛性差熱固性塑料:樹脂在受熱之初大分子為線型結(jié)構(gòu),可塑制成一定形狀,但受
熱后,線型大分子鏈間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),分子鏈變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu),
隨著交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)展,使樹脂既不能溶解也不能熔化。
-例如:酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂
-優(yōu)點(diǎn):耐熱性好、受熱受壓不易變形
-缺點(diǎn):只能塑制一次,廢料不可回收再利用6.1.1高分子材料:7.工程塑料(2)分類6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)按塑料的性能和用途分類通用塑料:產(chǎn)量大(占塑料總產(chǎn)量的75%以上)、用途廣、價(jià)格低廉的塑料。
包括6大品種:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑
料、和氨基塑料。工程塑料:強(qiáng)度較高、剛性較大、可以代替鋼鐵和非鐵合金制造機(jī)械零件和
工程結(jié)構(gòu)的塑料。包括聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、有機(jī)玻璃和ABS樹脂等。特種塑料:耐高溫或具有特殊用途的塑料。包括氟塑料、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺等。6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)按塑料的性能和用途分類6.1.1高分子材料:7.工程6.1.1高分子材料:7.工程塑料(3)特性1)塑料的使用性能物理性能:-密度小,1-2g/cm3
-有一定透氣性和透濕性
-透明性、透光率較好-優(yōu)良的消音、吸振性
-電氣絕緣性化學(xué)性能:-良好的耐化學(xué)腐蝕性能
-易降解和老化,耐候性、耐老化性、光穩(wěn)定性較差。力學(xué)性能:-強(qiáng)度、剛度比金屬差,但比強(qiáng)度、比剛度較高
-硬度較低,摩擦系數(shù)較小,可作為密封、耐磨和自潤(rùn)滑材料與金屬相比,總體缺點(diǎn):使用溫度低,導(dǎo)熱導(dǎo)電性差、熱膨脹系數(shù)高、易老
化、易燃燒、易變形6.1.1高分子材料:7.工程塑料(3)特性2)塑料的工藝性能熱塑性塑料的工藝性能:收縮性、黏度、流動(dòng)性、吸水性等。熱固性塑料的工藝性能:收縮性、流動(dòng)性、比體積和壓縮比、水分和揮發(fā)物
含量、固化溫度和速度等。塑料的聚集狀態(tài)與加工性:(a)玻璃態(tài):可進(jìn)行車、銑、鉆、刨等切削加工。(b)高彈態(tài):真空成型、延壓成型、中空成型等加工。(c)黏流態(tài):注射、擠出、吹塑等成型加工。6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)塑料的工藝性能6.1.1高分子材料:7.工程塑料6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝1.注射成形注射成型也稱注塑成形,是工程塑料加工的主要成形方法(80%),一般用于熱塑性塑料,占其制品的20%-30%。是用注塑機(jī)將融化的塑料快速注入模具型腔,冷卻固化得到各種塑料制品的工藝過程。注射成形過程包括:熔融塑化、注射、保壓、和冷卻定形注射溫度、模具溫度、注射壓力、保壓時(shí)間、冷卻速率等工藝參數(shù)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率有很大影響。優(yōu)點(diǎn):可制造形狀復(fù)雜的塑件、可鑲嵌金屬、注塑時(shí)間短、生產(chǎn)效率高、可達(dá)較高精度、且容易自動(dòng)化。缺點(diǎn):成本較高,不適合小批量生產(chǎn)。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝1.注射成形2.擠出成形也稱擠塑成形,占熱塑性塑料制品的40%-50%,也可用于某些熱固性塑料和復(fù)合材料成形。由擠出機(jī)將熱塑性塑料連續(xù)擠出,使之形成各種不同截面的塑料型材(管材、棒材、片材、型材等)優(yōu)點(diǎn):產(chǎn)品內(nèi)部組織均勻致密,尺寸穩(wěn)定,成形過程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)效率高,成本較低。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝2.擠出成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝3.吹塑成形也稱中空成形,僅用于熱塑性塑料成形?,F(xiàn)將塑料用擠出或注射成形法制成筒狀坯料,坯料軟時(shí)放入打開的模具內(nèi),模具閉合后通過向坯料內(nèi)通入壓縮空氣,將坯料吹脹并緊貼模壁,冷卻后形成中空制品。用來制造中空制品,如箱、瓶等。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝3.吹塑成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝4.吸塑成形也稱真空成形,適用于熱塑性塑料成形。先將熱塑性塑料板夾持起來,固定在模具上,加熱使材料軟化,然后用真空泵抽去板材和模具之間的空氣,在大氣壓作用下,板材拉伸變形貼合到模具內(nèi)腔表面,冷卻定形后成為制品。用來制造包裝盒、餐盒、冰箱內(nèi)膽等。5.壓延成形是產(chǎn)生塑料薄膜和片材的成形方法。將加熱塑化的原料經(jīng)過一對(duì)或幾對(duì)相對(duì)旋轉(zhuǎn)的滾筒,滾筒被加熱且有一定間隙,塑料每通過一次滾筒就被壓薄一次,最后一對(duì)滾筒間隙決定制品厚度。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝4.吸塑成形6.模壓成形也稱壓塑成形或壓制成形,主要用于熱固性塑料,如酚醛、環(huán)氧、和有機(jī)硅等。將液態(tài)樹脂原料和各助劑加入模具,然后將模具閉合并加熱,在模具內(nèi)樹脂與固化劑反應(yīng)、固化、定形,然后脫模制得塑料制品。壓力、溫度、和加料量是主要的工藝參數(shù)。優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,易于生產(chǎn)大型制品。缺點(diǎn):生產(chǎn)周期長(zhǎng)、效率低、難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,勞動(dòng)強(qiáng)度大,難以形成厚壁制品及形狀復(fù)雜的制品。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝7.澆注成形又稱鑄塑成形,一般用于熱固性塑料,也可用于橡膠制品生產(chǎn)。是將流動(dòng)狀態(tài)的高分子材料注入特定的模具中,在一定條件下使之反應(yīng)固化,從而得到與模具型腔一致的制品的工藝流程。6.模壓成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝76.1.1高分子材料:9.橡膠橡膠:是指使用溫度范圍內(nèi)處于高彈態(tài)的、具有輕度交聯(lián)的線型或支鏈型高分子材料。(1)橡膠的組成以生膠為原料,加入適量配合劑,經(jīng)過硫化以后得到橡膠。1)生膠:未加配合劑、未經(jīng)硫化的橡膠,也稱膠料或橡料。它決定橡膠制品的性質(zhì)。分為天然和合成橡膠。2)添加劑包括硫化劑、促進(jìn)劑、填料、防老化劑和軟化劑硫化劑使橡膠分子鏈由線型結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu),以提高其抗拉強(qiáng)度、彈性和化學(xué)穩(wěn)定性。一般硫化劑包括:硫磺、含硫化合物、金屬氧化物和有機(jī)過氧化物等。6.1.1高分子材料:9.橡膠橡膠:是指使用溫度范圍內(nèi)處6.1.1高分子材料:9.橡膠6.1.1高分子材料:9.橡膠(2)橡膠的性能特點(diǎn)1)高彈性能:在很大的溫度范圍內(nèi)(-40~150oC)具有高彈性。2)力學(xué)性能:彈性模量低(~1MPa),變形量大(100%~1000%),同時(shí)強(qiáng)度也低。3)耐磨性能較差4)易老化5)黏彈性能6.1.1高分子材料:9.橡膠(2)橡膠的性能特點(diǎn)6.1.1高分子材料:9.橡膠6.1.2陶瓷材料:1.概念什么是陶瓷?“陶瓷”一詞還沒有十分嚴(yán)格的、為國際所公認(rèn)的定義。從狹義來說,它是指以粘土為主要原料經(jīng)高溫?zé)频玫降闹破?。通常包括陶器、炻器和瓷器?.1.2陶瓷材料:1.概念什么是陶瓷?“陶瓷”一詞還沒有鸛魚石斧圖彩陶虹新石器時(shí)代仰韶文化(距今約7000年)半坡類型彩陶人面魚紋彩陶盆唐三彩是一種盛行于唐代的陶器,以黃、褐、綠為基本釉色,后來人們習(xí)慣地把這類陶器稱為"唐三彩"。
陶器:是指以粘土為胎,經(jīng)過手捏、輪制、模塑等方法加工成型后,在800~1000℃高溫下焙燒而成的物品,坯體不透明,有微孔,具有吸水性,叩之聲音不清。6.1.2陶瓷材料:1.概念鸛魚石斧圖彩陶虹新石器時(shí)代仰韶文化(距今約7000年)半坡類炻(shi)器:介于陶器和瓷器之間的陶瓷制品,如水缸、沙鍋
瓷器:隨著高溫技術(shù)的不斷改進(jìn),加上釉的發(fā)明,到了大約2000多年前的東漢晚期,人們開始利用含鋁量較高的天然瓷土作原料,使陶器步入了瓷器的階段,這是陶瓷技術(shù)發(fā)展史上十分重要的里程碑。粉彩桃枝題詩燈籠瓶
故宮琺瑯彩瓷器明洪武釉里紅6.1.2陶瓷材料:1.概念炻(shi)器:介于陶器和瓷器之間的陶瓷制品,如水缸、沙鍋
從廣義來說,陶瓷還包括磚瓦、耐火材料、玻璃、琺瑯、各種元素的碳化物、氮化物、硼化物、硅化物、氧化物等無機(jī)非金屬材料,也包括水泥和石墨等。6.1.2陶瓷材料:1.概念從廣義來說,陶瓷還包括磚瓦、耐火材料、玻璃、琺瑯、各種6.1.2陶瓷材料:2.分類陶瓷材料按材料成分和用途分為:普通陶瓷(傳統(tǒng)陶瓷)和特種
陶瓷(現(xiàn)代陶瓷)(1)普通陶瓷普通陶瓷的主要原料是粘土、石英和長(zhǎng)石。又分為日用陶瓷和普通工業(yè)陶瓷兩大類。日用陶瓷主要用作日用器皿和瓷器。普通工業(yè)陶瓷按用途分為建筑陶瓷、電工陶瓷和化工陶瓷。6.1.2陶瓷材料:2.分類陶瓷材料按材料成分和用途分為(2)特種陶瓷特種陶瓷主要由人工合成的純度較高的化合物,如氧化物、氮化物、碳化物、和硅化物,為原料制成,具有特殊的力學(xué)、物理或化學(xué)性能。常用的特種陶瓷有以下幾種:1)氧化物陶瓷航空航天領(lǐng)域最常用的是Al2O3和ZrO2陶瓷,熔點(diǎn)在2000oC以上,燒結(jié)溫度1800oC左右。一般用作熱防護(hù)材料。缺點(diǎn):較脆,抗震性差。6.1.2陶瓷材料:2.分類(2)特種陶瓷6.1.2陶瓷材料:2.分類Q氈:二氧化硅纖維制成Cerrachrome氈:氧化鋁纖維和二氧化硅纖維制成
Saffil隔熱氈:一種高純度、多晶陶瓷纖維,最大工作溫度可高達(dá)1600oC。由96%的氧化鋁和4%的二氧化硅組成。
X-33熱防護(hù)系統(tǒng)的高溫合金蜂窩夾芯結(jié)構(gòu)飛行過程中防熱結(jié)構(gòu)板的外表面最高溫可達(dá)982℃~1037℃,而內(nèi)層結(jié)構(gòu)的溫度最大值僅約為177℃.6.1.2陶瓷材料:2.分類Q氈:二氧化硅纖維制成X-33熱防護(hù)系統(tǒng)的高溫合金蜂窩夾芯6.1.2陶瓷材料:2.分類2)氮化物陶瓷常用的有氮化硅(Si3N4)和氮化硼(BN)3)碳化物陶瓷航空航天領(lǐng)域常用的有SiC陶瓷,用來制造發(fā)動(dòng)機(jī)的高溫部件。6.1.2陶瓷材料:2.分類2)氮化物陶瓷6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(1)陶瓷材料的鍵合類型陶瓷材料主要以離子鍵和共價(jià)鍵結(jié)合,通常不是單一的鍵合類型,而是兩種或兩種以上的混合鍵。一般含金屬元素的陶瓷材料以離子鍵為主,如Al2O3和MgO。一般由非金屬元素形成的陶瓷材料以共價(jià)鍵為主,如SiC等。(2)陶瓷材料的組織陶瓷是由金屬或非金屬的化合物構(gòu)成的多晶固體材料,其結(jié)構(gòu)比金屬晶體復(fù)雜得多。陶瓷材料的組織結(jié)構(gòu)由晶體相、玻璃相和氣相3部分組成。6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(1)陶瓷材料1)晶體相晶體相是陶瓷的主要組成相,其結(jié)構(gòu)、形態(tài)、數(shù)量及分布決定陶瓷材料物理、化學(xué)和力學(xué)性能。包括硅酸鹽、氧化物、和非氧化物3種。①硅酸鹽是普通陶瓷的主要原料,也是特種陶瓷組織中的重要晶體相。②氧化物(MgO、CaO等)是大多數(shù)陶瓷,特別是某些特種陶瓷的主要晶體相。③非氧化物,包括碳化物、氮化物、硅化物、硼化物等,是特種陶瓷的主要晶體相。6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1)晶體相6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)2)玻璃相玻璃相是一種非晶體的低熔點(diǎn)固體相,它是陶瓷材料內(nèi)各種組成物和混入的雜質(zhì)在高溫?zé)Y(jié)時(shí)產(chǎn)生物理、化學(xué)反應(yīng)形成的,玻璃相主要存在于晶界處。在陶瓷中常見SiO2的玻璃相。玻璃相對(duì)陶瓷材料的正面影響:將分散的晶體相粘結(jié)起來,提高致密度;降低燒結(jié)溫度;阻止晶體轉(zhuǎn)變和長(zhǎng)大,獲得一定的玻璃特點(diǎn)。負(fù)面影響:降低陶瓷強(qiáng)度、電絕緣性和耐熱性。工業(yè)陶瓷中玻璃相的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)控制在20%~40%。6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)2)玻璃相1400oC燒結(jié)的碳化硅(SiC)中分散的晶體相與玻璃相的高分辨率透射電鏡(HRTEM)照片。插圖為選擇性區(qū)域電子衍射環(huán)圖譜。1400oC燒結(jié)的碳化硅(SiC)中分散的晶體相與玻璃相的高6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)3)氣相氣相指陶瓷內(nèi)部殘留下來的氣孔??纱嬖谟诰Я?nèi)部、晶界上、及玻璃相中。負(fù)面影響:氣相會(huì)造成應(yīng)力集中,導(dǎo)致強(qiáng)度下降,脆性增加,熱導(dǎo)率和抗電擊穿性能下降。所以,對(duì)于結(jié)構(gòu)材料用陶瓷,應(yīng)盡量減少殘留氣孔率。如特種陶瓷應(yīng)在5%以下。正面影響:對(duì)于用作隔熱材料的陶瓷,應(yīng)盡量增多其封閉氣孔量,并使其分布均勻,大小一致。6.1.2陶瓷材料:3.陶瓷材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)3)氣相航空航天材料工程-2-非金屬材料課件6.1.2陶瓷材料:4.陶瓷材料的性能(1)力學(xué)性能1)硬度高,是3大類固體材料(金屬、高分子和陶瓷)中最高的。2)強(qiáng)度:-抗拉強(qiáng)度較低,抗彎強(qiáng)度較高,抗壓強(qiáng)度非常高。
-彈性模量E大,彈性變形困難,剛度大。3)塑性:-常溫下只出現(xiàn)彈性變形,不出現(xiàn)塑性變形,脆性很
大。
-高溫下可出現(xiàn)塑性變形。4)高溫性能:-高溫強(qiáng)度比金屬高得多,抗蠕變能力較強(qiáng)。
-耐急冷急熱性能不好。6.1.2陶瓷材料:4.陶瓷材料的性能(1)力學(xué)性能(2)化學(xué)性能陶瓷的組織結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,即使在高溫下也不易氧化。對(duì)酸、堿、鹽都有極好的耐腐蝕性能。(3)物理性能導(dǎo)熱性差線膨脹系數(shù)小,陶瓷<金屬<高分子材料電絕緣性好有些陶瓷(如鈦酸鋇系、鋯鈦酸鉛二元系)有壓電效應(yīng),可做傳感器??篃釠_擊性差6.1.2陶瓷材料:4.陶瓷材料的性能(2)化學(xué)性能6.1.2陶瓷材料:4.陶瓷材料的性能6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝陶瓷的生產(chǎn)工藝流程:配料→成形→燒結(jié)(1)配料首先是粉末的制備,以人工合成的化合物為原料,通過機(jī)械或化學(xué)方法使化合物成為極細(xì)(微米甚至納米級(jí))的粉末。粉末的質(zhì)量對(duì)陶瓷件的性能影響很大,高質(zhì)量:粒度均勻、外形圓整、純度高。粒度的大小決定陶瓷制品的應(yīng)用范圍,粒度越小,陶瓷性能越好。粉末制備好后還有混料、塑化、造粒等工序。6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝陶瓷的生產(chǎn)工藝流程6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝(2)成形1)干壓成形:又稱模壓成形,將混合均勻的粉末置于模具中,在壓力機(jī)上制成一定形狀的坯料。2)等靜壓成形:分濕式等靜壓和干式等靜壓兩種3)熱壓成形4)注漿成形5)注射成形6)可塑法成形:-擠出成型法-軋膜成形法7)流延成形法6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝(2)成形(3)燒結(jié)燒結(jié)是加熱已形成的坯體,使其中的微粒在加熱中擴(kuò)散遷移,牢
固的粘結(jié)在一起形成致密化的陶瓷制品的工藝過程。常用的燒結(jié)方法有:常壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、和氣氛燒結(jié)。6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝(3)燒結(jié)6.1.2陶瓷材料:5.陶瓷件成型工藝6.2非金屬材料的改性及其強(qiáng)化高分子材料得改性要求:-耐高、低溫
-增強(qiáng)
-增韌
-功能/結(jié)構(gòu)一體化陶瓷材料的改性要求:增韌主要改性途徑:復(fù)合化(詳見第7章)6.2非金屬材料的改性及其強(qiáng)化高分子材料得改性要求:-耐21十二月202265航空航天材料工程-2-非金屬材料19十二月20221航空航天材料工程-2-非金屬材料內(nèi)容提綱非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)6.1非金屬材料的改性及其強(qiáng)化6.2非金屬材料在航空航天中的應(yīng)用6.3內(nèi)容提綱非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)6.1非金屬材料的改性及其6.1非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)復(fù)合材料金屬材料非金屬材料有機(jī)聚合物纖維橡膠塑料無機(jī)材料水泥玻璃陶瓷工程材料按組織成分分類在航天航空工程中,非金屬材料一般不單獨(dú)使用,主要作為復(fù)合材料的基體或增強(qiáng)體材料。6.1非金屬材料分類、結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)復(fù)合材料金屬材料非金屬材料6.1.1高分子材料:1.概念高分子化合物(Polymer):是由千百個(gè)原子彼此以共價(jià)鍵結(jié)合形成相對(duì)分子質(zhì)量特別大、具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的有機(jī)化合物。相對(duì)分子質(zhì)量大(103-107)。由于高分子多是由小分子通過聚合反應(yīng)而制得的,因此也常被稱為聚合物或高聚物,用于聚合的小分子則被稱為“單體”。n(CH2=CH2)→[CH2-CH2]n單體[CH2-CH2]:鏈節(jié)n:聚合度M=nm,M為高分子聚合物的相對(duì)分子量,m為鏈節(jié)的相對(duì)分子量6.1.1高分子材料:1.概念高分子化合物(Polymer按高分子鏈分:碳鏈高分子雜鏈高分子元素有機(jī)高分子按成品的性能與用途分塑料橡膠纖維其它(涂料、粘合劑)三大合成材料6.1.1高分子材料:2.分類按高分子鏈分:三大合成材料6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類碳鏈高分子分子主鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵相連接。一般由加成聚合反應(yīng)制得,如PE、PP、PVC、PMMA等6.1.1高分子材料:2.分類碳鏈高分子分子主鏈全部由碳原滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET、聚酯)分子主鏈除含有碳原子外,還含有O、N、S等兩種或兩種以上原子并以共價(jià)鍵相連接。一般由縮聚反應(yīng)和開環(huán)聚合制得。雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類聚己二酰己二胺(聚酰胺66、尼龍66)數(shù)字表示單元鏈節(jié)中酸和胺的碳原子數(shù)mp型聚酰胺是由二元酸HOOC—(C-H2)m-COOH與二元胺H2N(CH2)pNH2制成的聚己內(nèi)酰胺(聚酰胺6、錦綸、尼龍6)由單體己內(nèi)酰胺經(jīng)開環(huán)聚合反應(yīng)生成線型聚酰胺滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET、聚酯)分子主鏈除含有碳原子聚苯硫醚雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類聚苯硫醚雜鏈高分子6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類6.1.1高分子材料:2.分類單體聚合物聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)分類:按元素組成和結(jié)構(gòu)變化:加聚,縮聚按反應(yīng)單體:均聚、共聚按反應(yīng)活性中心:自由基聚合和離子(陰、陽離子)聚合按反應(yīng)類型:線形,開環(huán),環(huán)化,轉(zhuǎn)移,異構(gòu)化6.1.1高分子材料:3.聚合方式單體聚合物聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)分類:6.1.1高分子材料:3.高分子鏈的柔順性
:一個(gè)典型的線形高分子鏈長(zhǎng)度與直徑之比是很大的。例如聚異丁烯大分子所以這就是說,這個(gè)大分子長(zhǎng)度是直徑的5萬倍。這樣一根細(xì)而長(zhǎng)的“網(wǎng)絲”,在無外力作用下,不可能是一條直線,而是自然的曲線。這就使得聚異丁烯大分子有著“柔順性”,也使聚異丁烯材料有著它獨(dú)特的“高彈性”。6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈的柔順性:一個(gè)典型的線形高分子鏈長(zhǎng)度與直徑之比高分子的柔順性的實(shí)質(zhì):高分子的柔順性的實(shí)質(zhì)就是大量C-C單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的。極端情況:當(dāng)高分子鏈上每個(gè)鍵都能完全自由旋轉(zhuǎn)(自由聯(lián)接鏈),“鏈段”長(zhǎng)度就是鍵長(zhǎng)——理想的柔性鏈(不存在)。當(dāng)高分子鏈上所有鍵都不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)——理想的剛性分子(不存在),“鏈段”長(zhǎng)度為鏈長(zhǎng)。6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子的柔順性的實(shí)質(zhì):高分子的柔順性的實(shí)質(zhì)就是大量C-C單鍵6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)化學(xué)組成單體單元鍵合單體高分子鏈的鍵接(交聯(lián)與支化)單體單元主體構(gòu)型(空間排列)高分子的大?。ň酆隙?、分子量)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)晶態(tài)非晶態(tài)取向態(tài)液晶態(tài)織態(tài)6.1.1高分子材料:4.高分子結(jié)構(gòu)高分子結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)6.1.1高分子材料:4.1高分子的大小大分子鏈內(nèi)原子間以共價(jià)鍵相連接,而大分子鏈之間的力為范德華力。相對(duì)分子量越大,則大分子間結(jié)合力越強(qiáng),高分子化合物的強(qiáng)度越高。相對(duì)分子量超過100萬的聚乙烯的抗拉強(qiáng)度比50萬的高一倍。6.1.1高分子材料:4.1高分子的大小大分子鏈內(nèi)原子大分子鏈的形態(tài)有:-線型
-支化
-網(wǎng)狀6.1.1高分子材料:4.2大分子鏈的形態(tài)大分子鏈的形態(tài)有:6.1.1高分子材料:4.2大分子鏈的(1)線型大分子鏈一般高分子是線型的。分子長(zhǎng)鏈可以卷曲成團(tuán),也可以伸展成直線,這取決于分子本身的柔順性及外部條件。線型高分子間無化學(xué)鍵結(jié)合,所以:-在受力情況下分子間可以互相移動(dòng)(流動(dòng))塑性、彈性-可在適當(dāng)溶劑中溶解或溶脹可溶性
-可反復(fù)軟化、熔化又固化,易于加工成型可熔性例如聚氯乙烯和聚酯等熱塑性樹脂(1)線型大分子鏈一般高分子是線型的。分子長(zhǎng)鏈可以卷曲成團(tuán)(2)支鏈形高分子由于加聚過程中有自由基的鏈轉(zhuǎn)移發(fā)生,形成支鏈,常易產(chǎn)生支化高分子。支鏈的存在使線性高分子的性能鈍化,如熔點(diǎn)升高、黏度增加。
(2)支鏈形高分子由于加聚過程中有自由基的鏈轉(zhuǎn)移發(fā)生,形成支(3)網(wǎng)狀(交聯(lián))大分子大分子鏈之間通過支鏈或化學(xué)鍵形成了三維網(wǎng)絡(luò)或體型結(jié)構(gòu)。熱固性:一經(jīng)固化成型不得再次成型耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高但脆性大、硬度高,彈性和塑性很低,不能塑性加工交聯(lián)與支化有本質(zhì)區(qū)別支化(可溶,可熔,有軟化點(diǎn))交聯(lián)(不溶,不熔,可膨脹)(3)網(wǎng)狀(交聯(lián))大分子大分子鏈之間通過支鏈或化學(xué)鍵形成了三線型、支化、網(wǎng)狀分子的性能差別:線型分子:可溶,可熔,易于加工,可重復(fù)應(yīng)用,一些合成纖維,“熱塑性”塑料(PVC,PS等屬此類)支化分子:一般也可溶,但結(jié)晶度、密度、強(qiáng)度均比線型差網(wǎng)狀分子:不溶,不熔,耐熱,耐溶劑等性能好,但加工只能在形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)之前,一旦交聯(lián)為網(wǎng)狀,便無法再加工,“熱固性”塑料(酚醛、環(huán)氧樹脂屬此類)線型、支化、網(wǎng)狀分子的性能差別:線型分子:可溶,可熔,易于6.1.1高分子材料:4.3大分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子聚合物一般為固態(tài)或液態(tài),無氣態(tài)。固態(tài)聚合物分為無定形和結(jié)晶型兩種類型。無定形聚合物:遠(yuǎn)程無序,近程有序結(jié)晶型聚合物:具有晶區(qū)與非晶區(qū)隨著結(jié)晶度的提高,高聚物的密度、強(qiáng)度、硬度、剛度、熔點(diǎn)、耐熱性、化學(xué)惰性、及液氣滲透性提高,而彈性、塑性、韌性降低。6.1.1高分子材料:4.3大分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子聚6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)溫度不同高聚物處于不同的力學(xué)狀態(tài),表現(xiàn)的性能也不同。線型非晶態(tài)高聚物有三種力學(xué)狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、和粘流態(tài)。體型高聚物交聯(lián)密度低時(shí),可有玻璃態(tài)和高彈態(tài),沒有粘流態(tài);交聯(lián)密度大時(shí),只有玻璃態(tài)。完全結(jié)晶的高聚物無高彈態(tài),當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)時(shí),直接從玻璃態(tài)融化成粘流態(tài)。所以使用溫度范圍較寬。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)溫度不同高6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)玻璃態(tài):T<Tg時(shí),高聚物處于玻璃態(tài)。高聚物大分子鏈熱運(yùn)動(dòng)處于停止?fàn)顟B(tài)。力學(xué)性能與無機(jī)的低分子材料相似,有一定剛度。是塑料的應(yīng)用狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)玻璃態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)高彈態(tài):Tg<T<Tf時(shí),高聚物處于高彈態(tài)。分子鏈動(dòng)能增加,部分連段可進(jìn)行內(nèi)旋運(yùn)動(dòng),而整個(gè)分子鏈并沒有運(yùn)動(dòng)。受外力作用時(shí),原卷曲鏈沿受力方向伸展,產(chǎn)生彈性變形。是橡膠的應(yīng)用狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)高彈態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)粘流態(tài):Tf<T<Td時(shí),高聚物處于粘流態(tài)。大分子鏈可自由運(yùn)動(dòng),是高聚物變成流動(dòng)的黏液。是高聚物成型加工的工藝狀態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)粘流態(tài):6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)皮革態(tài):高聚物中有部分結(jié)晶區(qū)域時(shí),當(dāng)溫度大于Tg但小于晶體熔點(diǎn)時(shí),非結(jié)晶區(qū)為高彈態(tài),而結(jié)晶區(qū)由于分子鏈無法產(chǎn)生內(nèi)旋運(yùn)動(dòng)而仍具有較高剛度和硬度,兩者復(fù)合成一種既韌又硬的皮革態(tài)。6.1.1高分子材料:5高聚物的物理、力學(xué)狀態(tài)皮革態(tài):幾個(gè)實(shí)例:LDPE(LowDensityPE)(自由基聚合)這種聚合方式易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,則支鏈多,密度小,較柔軟。用于制食品袋、奶瓶等等HDPE(配位聚合,Zigler催化劑)這種聚合方法不同與前,獲得的是幾乎無支鏈的線型PE,所以密度大,硬,規(guī)整性好,結(jié)晶度高,強(qiáng)度、剛性、熔點(diǎn)均高??捎米鞴こ趟芰喜考?,繩纜等等幾個(gè)實(shí)例:LDPE(LowDensityPE)(自由基聚密度熔點(diǎn)結(jié)晶度用途低密度聚乙烯(LDPE)0.91-0.94105oC60-70%薄膜(軟性)包裝膜、保鮮膜、地膜、棚膜等高密度聚乙烯(HDPE)0.95-0.97135oC95%瓶、管、棒等(硬性)裝食品油、酒類、汽油及化學(xué)試劑的桶,玩具,給水、輸氣、灌溉、吸管、筆芯等用的管材
LDPE和HDPE的性能和用途比較密度熔點(diǎn)結(jié)晶度用途低密度聚乙烯0.91-0.94105oC適用于家用電器制品,如電視機(jī)外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器等,
以及儀表、電話、汽車工業(yè)用塑料制品。適用于家用電器制品,如電視機(jī)外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器等,
應(yīng)用于瀝青改性、粘結(jié)劑、鞋底材料、汽車方向盤和保險(xiǎn)杠應(yīng)用于瀝青改性、粘結(jié)劑、鞋底材料、汽車方向盤和保險(xiǎn)杠6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(1)力學(xué)性能比強(qiáng)度高高彈性和低彈性模量低硬度(2)物理性能電絕緣性優(yōu)良耐熱性差導(dǎo)熱性低、膨脹大6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(1)力學(xué)性能6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(3)化學(xué)性能在酸、堿、鹽溶液中耐腐蝕性較強(qiáng)在特定的有機(jī)溶劑中發(fā)生軟化和溶脹等現(xiàn)象。(4)高分子材料的老化在熱、光、輻射、氧和臭氧等作用下,使聚合物內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,導(dǎo)致性能隨時(shí)間推移逐漸惡化,直至失效。不可逆原因:①分子鏈交聯(lián)或支化,使其變硬變脆②大分子鏈斷裂,相對(duì)分子量下降,發(fā)生降解6.1.1高分子材料:6.性能特點(diǎn)(3)化學(xué)性能6.1.1高分子材料:7.工程塑料塑料:是以高分子聚合物為基本原料,加入一定量的添加劑而組成的有機(jī)高分子材料。(1)塑料的組成1)樹脂:是塑料的主要組分,決定塑料的類型和基本性能。2)填料(增強(qiáng)或增韌):是塑料改性的主要部分。主要包括無
機(jī)顆?;蚶w維。3)固化劑:使熱固性樹脂受熱時(shí)產(chǎn)生交聯(lián)作用,形成體型結(jié)構(gòu)。4)增塑劑:提高塑性和加工性能。5)阻燃劑:阻止燃燒或造成自熄。6)穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、著色劑6.1.1高分子材料:7.工程塑料塑料:是以高分子聚合物(2)分類1)按塑料中合成樹脂的分子結(jié)構(gòu)分類熱塑性塑料:樹脂的大分子鏈形狀是線型或支鏈型結(jié)構(gòu)。
-例如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、
有機(jī)玻璃等。
-優(yōu)點(diǎn):易加工成型,力學(xué)性能較好
-缺點(diǎn):耐熱性和剛性差熱固性塑料:樹脂在受熱之初大分子為線型結(jié)構(gòu),可塑制成一定形狀,但受
熱后,線型大分子鏈間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),分子鏈變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu),
隨著交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)展,使樹脂既不能溶解也不能熔化。
-例如:酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂
-優(yōu)點(diǎn):耐熱性好、受熱受壓不易變形
-缺點(diǎn):只能塑制一次,廢料不可回收再利用6.1.1高分子材料:7.工程塑料(2)分類6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)按塑料的性能和用途分類通用塑料:產(chǎn)量大(占塑料總產(chǎn)量的75%以上)、用途廣、價(jià)格低廉的塑料。
包括6大品種:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑
料、和氨基塑料。工程塑料:強(qiáng)度較高、剛性較大、可以代替鋼鐵和非鐵合金制造機(jī)械零件和
工程結(jié)構(gòu)的塑料。包括聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、有機(jī)玻璃和ABS樹脂等。特種塑料:耐高溫或具有特殊用途的塑料。包括氟塑料、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺等。6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)按塑料的性能和用途分類6.1.1高分子材料:7.工程6.1.1高分子材料:7.工程塑料(3)特性1)塑料的使用性能物理性能:-密度小,1-2g/cm3
-有一定透氣性和透濕性
-透明性、透光率較好-優(yōu)良的消音、吸振性
-電氣絕緣性化學(xué)性能:-良好的耐化學(xué)腐蝕性能
-易降解和老化,耐候性、耐老化性、光穩(wěn)定性較差。力學(xué)性能:-強(qiáng)度、剛度比金屬差,但比強(qiáng)度、比剛度較高
-硬度較低,摩擦系數(shù)較小,可作為密封、耐磨和自潤(rùn)滑材料與金屬相比,總體缺點(diǎn):使用溫度低,導(dǎo)熱導(dǎo)電性差、熱膨脹系數(shù)高、易老
化、易燃燒、易變形6.1.1高分子材料:7.工程塑料(3)特性2)塑料的工藝性能熱塑性塑料的工藝性能:收縮性、黏度、流動(dòng)性、吸水性等。熱固性塑料的工藝性能:收縮性、流動(dòng)性、比體積和壓縮比、水分和揮發(fā)物
含量、固化溫度和速度等。塑料的聚集狀態(tài)與加工性:(a)玻璃態(tài):可進(jìn)行車、銑、鉆、刨等切削加工。(b)高彈態(tài):真空成型、延壓成型、中空成型等加工。(c)黏流態(tài):注射、擠出、吹塑等成型加工。6.1.1高分子材料:7.工程塑料2)塑料的工藝性能6.1.1高分子材料:7.工程塑料6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝1.注射成形注射成型也稱注塑成形,是工程塑料加工的主要成形方法(80%),一般用于熱塑性塑料,占其制品的20%-30%。是用注塑機(jī)將融化的塑料快速注入模具型腔,冷卻固化得到各種塑料制品的工藝過程。注射成形過程包括:熔融塑化、注射、保壓、和冷卻定形注射溫度、模具溫度、注射壓力、保壓時(shí)間、冷卻速率等工藝參數(shù)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率有很大影響。優(yōu)點(diǎn):可制造形狀復(fù)雜的塑件、可鑲嵌金屬、注塑時(shí)間短、生產(chǎn)效率高、可達(dá)較高精度、且容易自動(dòng)化。缺點(diǎn):成本較高,不適合小批量生產(chǎn)。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝1.注射成形2.擠出成形也稱擠塑成形,占熱塑性塑料制品的40%-50%,也可用于某些熱固性塑料和復(fù)合材料成形。由擠出機(jī)將熱塑性塑料連續(xù)擠出,使之形成各種不同截面的塑料型材(管材、棒材、片材、型材等)優(yōu)點(diǎn):產(chǎn)品內(nèi)部組織均勻致密,尺寸穩(wěn)定,成形過程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)效率高,成本較低。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝2.擠出成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝3.吹塑成形也稱中空成形,僅用于熱塑性塑料成形?,F(xiàn)將塑料用擠出或注射成形法制成筒狀坯料,坯料軟時(shí)放入打開的模具內(nèi),模具閉合后通過向坯料內(nèi)通入壓縮空氣,將坯料吹脹并緊貼模壁,冷卻后形成中空制品。用來制造中空制品,如箱、瓶等。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝3.吹塑成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝4.吸塑成形也稱真空成形,適用于熱塑性塑料成形。先將熱塑性塑料板夾持起來,固定在模具上,加熱使材料軟化,然后用真空泵抽去板材和模具之間的空氣,在大氣壓作用下,板材拉伸變形貼合到模具內(nèi)腔表面,冷卻定形后成為制品。用來制造包裝盒、餐盒、冰箱內(nèi)膽等。5.壓延成形是產(chǎn)生塑料薄膜和片材的成形方法。將加熱塑化的原料經(jīng)過一對(duì)或幾對(duì)相對(duì)旋轉(zhuǎn)的滾筒,滾筒被加熱且有一定間隙,塑料每通過一次滾筒就被壓薄一次,最后一對(duì)滾筒間隙決定制品厚度。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝4.吸塑成形6.模壓成形也稱壓塑成形或壓制成形,主要用于熱固性塑料,如酚醛、環(huán)氧、和有機(jī)硅等。將液態(tài)樹脂原料和各助劑加入模具,然后將模具閉合并加熱,在模具內(nèi)樹脂與固化劑反應(yīng)、固化、定形,然后脫模制得塑料制品。壓力、溫度、和加料量是主要的工藝參數(shù)。優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,易于生產(chǎn)大型制品。缺點(diǎn):生產(chǎn)周期長(zhǎng)、效率低、難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,勞動(dòng)強(qiáng)度大,難以形成厚壁制品及形狀復(fù)雜的制品。6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝7.澆注成形又稱鑄塑成形,一般用于熱固性塑料,也可用于橡膠制品生產(chǎn)。是將流動(dòng)狀態(tài)的高分子材料注入特定的模具中,在一定條件下使之反應(yīng)固化,從而得到與模具型腔一致的制品的工藝流程。6.模壓成形6.1.1高分子材料:8.常用塑料成形工藝76.1.1高分子材料:9.橡膠橡膠:是指使用溫度范圍內(nèi)處于高彈態(tài)的、具有輕度交聯(lián)的線型或支鏈型高分子材料。(1)橡膠的組成以生膠為原料,加入適量配合劑,經(jīng)過硫化以后得到橡膠。1)生膠:未加配合劑、未經(jīng)硫化的橡膠,也稱膠料或橡料。它決定橡膠制品的性質(zhì)。分為天然和合成橡膠。2)添加劑包括硫化劑、促進(jìn)劑、填料、防老化劑和軟化劑硫化劑使橡膠分子鏈由線型結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu),以提高其抗拉強(qiáng)度、彈性和化學(xué)穩(wěn)定性。一般硫化劑包括:硫磺、含硫化合物、金屬氧化物和有機(jī)過氧化物等。6.1.1高分子材料:9.橡膠橡膠:是指使用溫度范圍內(nèi)處6.1.1高分子材料:9.橡膠6.1.1高分子材料:9.橡膠(2)橡膠的性能特點(diǎn)1)高彈性能:在很大的溫度范圍內(nèi)(-40~150oC)具有高彈性。2)力學(xué)性能:彈性模量低(~1MPa),變形量大(100%~1000%),同時(shí)強(qiáng)度也低。3)耐磨性能較差4)易老化5)黏彈性能6.1.1高分子材料:9.橡膠(2)橡膠的性能特點(diǎn)6.1.1高分子材料:9.橡膠6.1.2陶瓷材料:1.概念什么是陶瓷?“陶瓷”一詞還沒有十分嚴(yán)格的、為國際所公認(rèn)的定義。從狹義來說,它是指以粘土為主要原料經(jīng)高溫?zé)频玫降闹破?。通常包括陶器、炻器和瓷器?.1.2陶瓷材料:1.概念什么是陶瓷?“陶瓷”一詞還沒有鸛魚石斧圖彩陶虹新石器時(shí)代仰韶文化(距今約7000年)半坡類型彩陶人面魚紋彩陶盆唐三彩是一種盛行于唐代的陶器,以黃、褐、綠為基本釉色,后來人們習(xí)慣地把這類陶器稱為"唐三彩"。
陶器:是指以粘土為胎,經(jīng)過手捏、輪制、模塑等方法加工成型后,在800~1000℃高溫下焙燒而成的物品,坯體不透明,有微孔,具有吸水性,叩之聲音不清。6.1.2陶瓷材料:1.概念鸛魚石斧圖彩陶虹新石器時(shí)代仰韶文化(距今約7000年)半坡類炻(shi)器:介于陶器和瓷器之間的陶瓷制品,如水缸、沙鍋
瓷器:隨著高溫技術(shù)的不斷改進(jìn),加上釉的發(fā)明,到了大約2000多年前的東漢晚期,人們開始利用含鋁量較高的天然瓷土作原料,使陶器步入了瓷器的階段,這是陶瓷技術(shù)發(fā)展史上十分重要的里程碑。粉彩桃枝題詩燈籠瓶
故宮琺瑯彩瓷器明洪武釉里紅6.1.2陶瓷材料:1.概念炻(shi)器:介于陶器和瓷器之間的陶瓷制品,如水缸、沙鍋
從廣義來說,陶瓷還包括磚瓦、耐火材料、玻璃、琺瑯、各種元素的碳化物、氮化物、硼化物、硅化物、氧化物等無機(jī)非金屬材料,也包括水泥和石墨等。6.1.2陶瓷材料:1.概念從廣義來說,陶瓷還包括磚瓦、耐火材料、玻璃、琺瑯、各種6.1.2陶瓷材料:2.分類陶瓷材料按材料成分和用途分為:普通陶瓷(傳統(tǒng)陶瓷)和特種
陶瓷(現(xiàn)代陶瓷)(1)普通陶瓷普通陶瓷的主要原料是粘土、石英和長(zhǎng)石。又分為日用陶瓷和普通工業(yè)陶瓷兩大類。日用陶瓷主要用作日用器皿和瓷器。普通工業(yè)陶瓷按用途分為建筑陶瓷、電工陶瓷和化工陶瓷。6.1.2陶瓷材料:2.分類陶瓷材料按材料成分和用途分為(2)特種陶瓷特種陶瓷主要由人工合成的純度較高的化合物,如氧化物、氮化物、碳化物、和硅化物,為原料制成,具有特殊的力學(xué)、物理或化學(xué)性能。常用的特種陶瓷有以下幾種:1)氧化物陶瓷航空航天領(lǐng)域最常用的是Al2O3和ZrO2陶瓷,熔點(diǎn)在2000oC以上,燒結(jié)溫度1800oC左右。一般用作熱防護(hù)材料。缺點(diǎn):較脆,抗震性差。6.1.2陶瓷材料:2.分類(2)特種陶瓷6.1.2陶瓷材料:2.分類Q氈:二氧化硅纖維制成Cerrachrome氈:氧化鋁纖維和二氧化硅纖維制成
Saffil隔熱氈:一種高純度、多晶陶瓷纖維,最大工作溫度可高達(dá)1600oC。由96%的氧化鋁和4%的二氧化硅組成。
X-33熱防護(hù)系統(tǒng)的高溫合金蜂窩夾芯結(jié)構(gòu)飛行過程中防熱結(jié)構(gòu)板的外表面最高溫可達(dá)982℃~1037℃,而內(nèi)層結(jié)構(gòu)的溫度最大值僅約為177℃.6.1.2陶瓷材料:2.分類Q氈:二氧化硅纖維制成X-33熱防護(hù)系統(tǒng)的高溫合金蜂窩夾芯6.1.2陶瓷材料:2.分類2)氮化物陶瓷常用的有氮化硅(Si3N4)和氮化硼(BN)3)碳化物陶瓷航空航天領(lǐng)域常用的有SiC陶瓷,用來制
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