大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)PAGEPAGE16/28有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一．有機(jī)化合物的命名能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴，芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（（＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：3HOH3HOHC傘形式：H CCOHH3

鋸架式：H OHC H2 5H H COOHH H H紐曼投影式：H

HH H

HH

OHCH3(conformation)乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。eee立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1.Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。CH3C H

ClC2H

CH3C H

C2H5Cl(Z)－3－氯－2－戊烯 (E)－3－氯－2－戊烯H2、順/在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。H3CH CH3C C 3

CH 3 33C C33

CH CH CHHH H H CH H333

CH H3順－2－丁烯

反－2－丁烯 順－1,4－二甲基環(huán)己烷反－1,4－二甲基環(huán)己烷3R/S序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。dCcdCba dCcdCbc bR型 型注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)與特點(diǎn)反應(yīng)類型反應(yīng)類型 離子型反應(yīng)(按歷程分)

－自由基加成：烯,炔的過(guò)氧化效應(yīng)親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代：鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng)親核加成：炔烴的親核加成協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成還原反應(yīng)（包括催化加氫：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）有關(guān)規(guī)律過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上?？臻g效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。較多的烯烴。π鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物。當(dāng)β－碳上連有吸電子基或不飽（熱力學(xué)控制產(chǎn)物基團(tuán)的“順序規(guī)則”反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯HOB（HOC，羥汞-脫汞還原反應(yīng) 反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO/HO4 2烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑 順式烯烴Na/NH親核取代：

反式加氫3S1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)NS2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden）N消除反應(yīng)：E2，E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四．概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性（一）.概念3同分異構(gòu)體 CH3碳架異構(gòu)H2C CCH2CH2

C CCHH 2 3構(gòu)造異構(gòu)

位置異構(gòu)CH2 CHCH2CH3CH3CH CHCH3同分異構(gòu)

官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH2OH互變異構(gòu) CH CH2

CHOCH3 3CHCHO3構(gòu)型異構(gòu)

順反異構(gòu)立體異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu)象異構(gòu)試劑親電試劑：簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilicreagen。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d夠接受電子對(duì)的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH

CHCO＋NO＋＋SOH、SOBFAlCl

2 3 2 33 3 3親核試劑：對(duì)電子沒有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑nucleophilicreagen帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2

－、RCH

－、RO－、RS－、2PhO－、RCOO－、X－、H

OROHROR、NH

等，都是親核試劑。2 3 2自由基試劑：2Cl hv22 均裂

2Cl

hv或高溫均裂

2BrClBr2 2過(guò)硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：蘇式，赤式： CHO

CHOHOHHHOHHOHHOHHOHCH2OH赤式CH2OH蘇式電子效應(yīng)1）共軛效應(yīng)共軛，p-π共軛，σ-p2σ-π超共軛?？臻g效應(yīng)OH空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用。OHCH CH333立體效應(yīng) 范德華張力兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩 SOH(空間效應(yīng))

者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。 3和SO3H H H3其它

扭轉(zhuǎn)張力在重疊構(gòu)象中存在著要變 H H HH 為交叉式構(gòu)象的一種張力。 H HH H H內(nèi)型endo,外型ex：HCOCH3endo(內(nèi)型)順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：

COCH3Hexo（外型）（二）.物理性質(zhì)沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷烯烴穩(wěn)定性判斷RC=CR>RC=CHR>RCH=CHR（E-構(gòu)型）>RCH=CHR（Z-構(gòu)型）2 2 2>RHC=CH2

>CH

=CH2 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基碳正離子的穩(wěn)性順序：CHCH2 CH CH2CH2

＞

3)3

C＞

3)2

CH ＞

3CH2

＞CH3自由基穩(wěn)定性順序：CH2 CH CH2

(CH

)C＞

)CH＞CHCH

＞CH＞ 33 3CH2

3 2 3碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：CH CH CH

。 。 。2 CH2

＞CH3

＞1 R＞2 R

＞3 R共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度：（四）酸堿性的判斷不同類型化合物算堿性判斷HO

> RO

>HC C H

NH2

>CH2C=CH H

CH3CH2 HpKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49液相中醇的酸性大小酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響：（五）反應(yīng)活性大小判斷烷烴的自由基取代反應(yīng)X的活性：F2

>Cl2

>Br>I2 2選擇性：F2

<Cl2

<Br<I2 2烯烴的親電加成反應(yīng)活性2R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX2烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性2R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH22烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH=CH>RCH=CH>RCH=CHR'>RC=CHR>RC=CR2 2 2 2 2 2Diles-Alder雙烯體上連有推電子基團(tuán)349頁(yè)反應(yīng)進(jìn)行。例如：下列化合物CN CHCl CHA.3 ;B. ; 2. 3 D.CN CHCl CH與異戊二烯進(jìn)為： > > > 。

Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序鹵代烴的親核取代反應(yīng)S1反應(yīng)：NCH2 CHCH2XCHX >3RX > 2RX > 1RX> 2（CH)CBr33

Br Br Br形成碳正離子率形成碳正離子率：SN3CHX＞1oRX＞2oRX ＞3oRX3成環(huán)的

2反應(yīng)速率是：Nv五元環(huán)

>v

>v

>v

>v四元環(huán)消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)E2消除CH2 CHCHXCH33>3RX > 2RX > 1RX> CHX33CHXCH3RI>RBr>RCl醇脫水主要E1CH2 CHCHCH3OHCHCH3OH

>3ROH > 2ROH > 1ROH芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物：B.Cl B.C. D.硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)?> > > 例如：萘環(huán)的α—B.β—C.D.在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉?> > > 。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ ;C.CH3 NO2 CH(CH3)2 Cl;C.3A.CH3

; D.（六）其它親核性的大小判斷：試劑的堿性大?。悍枷阈缘呐袛啵憾ㄎ换ㄎ恍?yīng)強(qiáng)弱順序：－N(CH3)NHOOCH＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I間位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的α－H鹵代。自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過(guò)氧化效應(yīng)。親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX，H

O，HSOBH2 2 4 26汞還原反應(yīng)的親電加成?；颦h(huán)鎓離子：親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：σ-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成π絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（氯甲基化。反應(yīng)類型：炔烴的親核加成親核取代反應(yīng)機(jī)理：S1N中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。（主要是°烴基生成的醚。S2N中間體：無(wú)（經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）（主要是°1°烴基生成的醚，酚醚乙烷的開環(huán)反應(yīng)。E1中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3°RX在無(wú)堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無(wú)（直接經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排（1）1,2

HCH

CHCHCH3 2 3 3（2）

1,2

CH3C

CHCCHCH（3）

3CH3苯基1,2－遷移：

2 3 2 3CH35CH56CH C

CHCCHC

CHCCHC

H C

CCHCH

頻哪醇5OH6 5 2 5OHOH

2 6 5

6 5 2 6 5OH

6 5 2 6 5O重排：3CH CH33

CH CH CH C C CH3 OH OH

H CH3

32C C CH H23OH OH2

CH C333OH

3C CH3CH3CHCHCH3CHC重排 3CCH C CH3 3OH CH3

H CH C3O

CH33C CH (頻哪酮)3CH3在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈r＞R＞H變環(huán)重排：CHCH3OH

H CHCH H232OH2

CHCH3Cl烯丙位重排：堿性水解

CH Cl CH變環(huán)重排3 3變環(huán)重排CH CH3

ClCH CHClCl2

CH CH CH CH3

δ δCH CH CH CH3

OH2、其它重CH CH3排

CH CH2OH

CH CH CH CH3 2OH（1）質(zhì)子1,3－遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)CH C CH3

O HH2OH2OHgSO,HSO4 2 43

CH2

OCH C CH3 3六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應(yīng)；芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化光波譜性質(zhì)：紅外光譜：3650~2500cm－1 O—H，N—H3300~3000c－1 CC3300C=3100Ar3030)伸縮振動(dòng)3000~2700cm－1 —CH

，次甲基，—CHO（2720，2820）伸縮3 2振動(dòng)1870~1650cm－1 C=O1690~1450cm－1 C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)1475~1300cm－1

，—CH3

，次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)21000~670cm－1 C=C—H，Ar—H，—CH2

的面外彎曲振動(dòng)類別醛、酮

鍵和官能團(tuán)C=OR-CHOC=O

伸縮說(shuō) 明1750-168027201770-1750（締合時(shí)在1710）羧酸 OH 氣相在3550，液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）酰鹵 C=O酸酐 C=O酯 酰胺 C=ONH2晴 CN

18001860-1800 1800-175017351690-16503520，33（/2）締合降低1002260-2210大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n為n+1個(gè)，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做O級(jí)譜圖。在一級(jí)譜用溶劑的質(zhì)子 D的化學(xué)位移值10.5—12

CHCl(7.27)6—8.5

0.5(1)—5.52—4.71.7—34.6—5.9

NHNH213 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

CCHCR=CH-R CHAr

C3CHRCOOH

2

-CH2HCHF2

CH2S C2H

3環(huán)烷烴CHClRCHO

CH2BrCH2I2

CHC=O2CH=CH-CHCHO 2 3CH2NO2 2具體的推到方法：1）.不飽和度的計(jì)算W（不飽和度）=1/2（2+2n4

+n-n）3 1nnn41 3 1

分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。W=1，表明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷烴；W=2C=CC≡C等；W≥4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2）.紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域16/28大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)(1).先觀察是否存在C=O(1820~1660cm-1,s)如果有C=O,羧酸:是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊)酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯: 是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸)酸:1810和1760cm-1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸酮: 沒有前面所提的吸收峰如果沒有C=O,O-H(3400~3300cm-11300~1000cm-1附C-O

胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚:是否存在C-O(1300~1000cm-13400~3300cm-1附近是否有O-H觀察是否有C=CC=C:1650cm-1附近有弱的吸收1600~1450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合3100~3000cm-1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖1）根據(jù)化學(xué)位移（δ、偶合常數(shù)（J）峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)（δ10~16）出現(xiàn)的suoCH3O

CH3N

OCH3C

CH3C C

ORCCH2ClCHCR3 3

RO CH2

1H

CHO OH大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)PAGEPAGE28/28-OH

、-COOH上的活潑氫。如果加2重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3）δ6.5~8.5ppm環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。（4）.解析比較簡(jiǎn)單的多重峰（一級(jí)譜其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1（5）.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)ccl4的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色只是快慢不同酸鉀溶液反應(yīng)苯就不行另外醇的話顯中性

但芳香烴里甲苯二甲苯可以和酸性高錳顯紫色

常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖下與空氣中的氧作用生成過(guò)氧化合物。菲醌和蒽醌四種類型具體顏色不同反應(yīng)類型較多一各類化合物的鑒別方法

1 溴的四氯化碳溶液紅色腿去 2 高錳酸鉀溶液紫色腿去。含有炔氫的炔烴 1 硝酸銀生成炔化銀白色沉淀 2 氯化亞銅的氨溶液生成炔化亞銅紅色沉淀。小環(huán)烴

三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色硝酸銀的醇溶液生成鹵化銀沉淀不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。

仲鹵代烴次之伯醇 1 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣鑒別6個(gè)碳原子以下的醇2

叔醇立刻變渾濁

仲醇放置后變渾濁伯醇放置后也無(wú)變化。酚或烯醇類化合物 1 用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色苯酚產(chǎn)生蘭紫色。 2 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。羰基化合物鑒別所有的醛酮 2 4-二硝基苯肼產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀區(qū)別醛與酮用托倫試劑醛能生成銀鏡而酮不能區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛用斐林試劑脂肪醛生成磚紅色沉淀而酮和芳香醛不能仿沉淀。甲酸用托倫試劑甲酸能生成銀鏡而其他酸不能。胺區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ仍贜aOH的產(chǎn)物溶于NaOH仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液叔胺不發(fā)生反應(yīng)。用NaNO2+HCl 脂肪胺伯胺放出氮?dú)庵侔飞牲S色油狀物叔胺不反應(yīng)。芳香胺伯胺生成重氮鹽仲胺生成黃色油狀物叔胺生成綠色固體。10 糖 1紅色沉淀

單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用產(chǎn)生銀鏡或磚2 葡萄糖與果糖用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。 3麥芽糖與蔗糖用托倫試劑或斐林試劑麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀二例題解析

而蔗糖不能。例1 用化學(xué)方法鑒別丁烷1-丁炔2-丁炔。分析上面三種化合物中丁烷為飽和烴12-丁炔為不飽和烴用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴12-丁炔沒有可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此的鑒別方法為

上面一組化合物例2 用化學(xué)方法鑒別氯芐1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析上面三種化合物都是鹵代烴是同一類化合物都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀

但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同

分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴

它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同

因此可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為例3 用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛丙醛2-戊酮3-戊酮正丙醇、異丙醇、苯酚分析上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類醛和酮都是羰基化合物因此首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別

然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮

用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行將化合物各取少量分別放在7支試管中各加入幾滴2 4-二硝基苯肼試劑有黃色沉淀生成的為羰基化合物即苯甲醛、丙醛2-戊酮3-戊酮無(wú)沉淀生成的是醇與酚。 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中各加入托倫試氫氧化銀的氨溶液 在水浴上加熱有銀鏡生成的為醛即苯甲醛和丙醛無(wú)銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。22支試管中各加入斐林試劑酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液淀生成的是苯甲醛。

有紅色沉淀生成的為丙醛無(wú)沉 222-3-戊酮。33溶液出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚無(wú)蘭紫色的是醇。將2種醇各取少量分別放在支試管中各加入幾滴碘的氫氧化鈉液有黃色沉淀生成的為異丙醇無(wú)黃色沉淀生成的是丙醇。 /1化學(xué)分析烴類①烴、環(huán)烷烴不溶于水溶于苯、乙酸、石油醚因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)③烯烴使Br2 CCl4紅棕色褪色使KMnO4/OH-棕色沉淀在酸中變成無(wú)色Mn2+。④共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成結(jié)晶固體。

而與烯烴區(qū)別。紫色變成MnO2⑤炔烴 C≡C 使Br2 CCl4 紅棕色褪色使KMnO4 紫色產(chǎn)生MnO2↓棕色沉淀與烯烴相似。⑥芳烴與CHCl3+無(wú)水AlCl3呈藍(lán)色菲呈紫色蒽呈綠色與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別用冷的發(fā)煙硫酸磺化溶于發(fā)煙硫酸中與烷烴相區(qū)別不能迅速溶于冷的濃硫酸中與醇和別的含氧化合物區(qū)別不能使Br2鹵代烴R—X—Cl、—Br、—I

CCl4

與烯烴相區(qū)別。BeilsteinAgNO3AgCl↓AgBr↓AgI↓黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)應(yīng)乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。含氧化合物

仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反① RCOCl

加NaH2↑氣泡H2SO4

含活性H使K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+不透明可用來(lái)檢定伯醇和仲醇。用LucasHCl+ZnCl2生成氯代烷L(zhǎng)ucas5分鐘內(nèi)反應(yīng)伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色而酚呈NaOH②酚

生成CHI3↓黃色。加入1 FeCl3溶液呈藍(lán)紫[Fe ArO 6]3-或其它顏色酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)用NaOHNaHCO3NaOHNaHCO3與RCOOHBr2白色注意與苯胺區(qū)別。③醚R—O—R加入濃H2SO4生成鹽、混溶用水稀釋可分層與烷烴、鹵代烴相區(qū)別含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別。④酮加入2 4-二硝基苯肼生成黃色沉淀用碘仿反應(yīng)I2 NaOH生成CHI3↓黃色測(cè)熔點(diǎn)。

鑒定甲基酮用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲⑤醛用Tollens試劑Ag NH3 2OH產(chǎn)生銀鏡Ag↓用Fehling試劑2Cu2+

4OH-BenedictCu2O

用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。NaHCO3CO2H⑦羧酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。含氮化合物利用其堿性溶于稀鹽酸而不溶于水或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。②肪胺采用Hinsberg試驗(yàn)②香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)③胺在Br2+H2O中生成 白色。苯酚有類似現(xiàn)象。呈色反應(yīng)。化學(xué)命名取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大順序越高如果第一個(gè)原子相同 那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序 有雙鍵或三鍵則視為連接了2或3個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)名時(shí)順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈

命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)命1如果化合物的核心是一個(gè)環(huán)系

那么該環(huán)系看作母體

除苯環(huán)以外各個(gè)環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號(hào)碳但同時(shí)要保證取代基的位置號(hào)最小。支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為1號(hào)碳。數(shù)詞 位置號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)示 10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。

10以內(nèi)用天干表雜環(huán)化合物參考

最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問以下內(nèi)容可供把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)”

稱為“某雜環(huán)的名稱如氧雜環(huán)戊烷給雜原子編號(hào)使雜原子的位置號(hào)盡量小。其他官能團(tuán)視為取代基。帶支鏈烷烴 主鏈選碳鏈最長(zhǎng)、帶支鏈最多者。編號(hào)按最低系列規(guī)則。從*側(cè)鏈最近端編號(hào)如兩端號(hào)碼相同時(shí)則依次比較下一取代基位次最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)不管取代基性質(zhì)如何。最小命名法3 5-三甲基己烷不叫2 4 5-三甲基己烷因2 3 5與24 5取代基次序IUPAC規(guī)定依英文名第一字母次序排列。我國(guó)規(guī)定采用立體化學(xué)中“次序規(guī)則”優(yōu)先基團(tuán)放在后面2-甲基-3-乙基戊烷因—CH2CH3

如第一原子相同則比較下一原子。—CH3故將—CH3放在前面。雙官能團(tuán)化合物的命名：雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況：①當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時(shí)，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。②當(dāng)雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時(shí)，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。③當(dāng)羥基