復(fù)試-高分子化學(xué)版總結(jié)7.gongjuhe-review and development

第七聚總結(jié)基本要1、第七聚總結(jié)基本要命名及特點(diǎn)2、共聚組成微分方基本假設(shè)、用摩爾濃度、摩爾分3、典型共聚合的名稱，共聚組成曲線，特點(diǎn)4、影響共聚組成的因素，共聚組成控制方5、單體與自由基相影響因素與規(guī)律，Q-e6、離子型共聚的特第七聚總結(jié)基本概均聚合、共第七聚總結(jié)基本概)()()(；共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)、Q-e 1、單體的共聚能力（定性分析2、共聚組成（定量分析3、共聚組成和（綜合分析第七聚總結(jié)1、單體的共聚能目 單體結(jié)構(gòu)第七聚總結(jié)1、單體的共聚能目動力單體聚單體聚合競聚率(r)//Q、e構(gòu)構(gòu)單體的共聚能力單體的共聚能力（定性分析熱力學(xué)分熱力學(xué)分⊿G=⊿H-T?⊿S=⊿E+P?⊿V-T?⊿動力學(xué)分誘導(dǎo)效共軛效極化效電子效場效電子效影響

內(nèi)因（單體化學(xué)結(jié)構(gòu)

疏水

電子自旋離域效基基團(tuán)斥扭轉(zhuǎn)立體效（生物、藥立體效第七第七聚總結(jié)1、單體的共聚能外因：催化劑、溶劑、溫度、壓力、聚合方法第七章共聚 總 1、單體的共聚能誘誘導(dǎo)效取代基— 陽離子共聚 CNFClCOOCH3CONH2OCORCH=CH2C6H5CH3自由基共陰離子共聚合 立立體效單取 利于共雙取

1,1二取

作用疊加,利于共1,2-二取 可交替共三、

除少數(shù)（如F代），一般 ~~~M1·~~~M1·M1~~~~~~M1·M2~~~M1M2r1k~~~M2~~~M2·M2~~~M2M2~~~M2·M1~~~M k2k11、通過實(shí)由Q-e2、判斷單應(yīng)用 3、共聚組應(yīng)用

r1＞1，r1＜1，r1=

即k11k12第七聚總結(jié)1、單體的共聚能第七聚總結(jié)1、單體的共聚能r1即k11Q、e Q、e內(nèi)應(yīng)應(yīng)用1、通過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)2、計(jì)算競3、判斷單體共軛效第七第七聚總結(jié)1、單體的共聚能應(yīng)用

極性效應(yīng)：e值相近e值相差大，易自由基交替共聚無法離子）第七聚總結(jié)1、單體的共聚能內(nèi)因：第七聚總結(jié)1、單體的共聚能共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)、位阻效外因：T、P（T和P上升：r1→1，r2→1）,S、聚合方法例A、r1=1，r2=1B、r1·r2=1例Cr1·r2＜1Dr1·r2＜1E例Fr11，r21A、Q、e值相近例B、Q值相差Ce相差

非理想共“嵌段趨于理想難于交替共聚傾向離離子共聚能力離子共聚合分析、判斷標(biāo)準(zhǔn)：同自由基共聚；S影響大，pKa（陰第七第七聚總結(jié)2、共聚組共聚組成方程共聚組成方程（定量分析共共聚組成微分方以摩爾比表示的共聚物組成微分方程（Mayo-Lewis方程d[M2d[M2d[M1][M1]r1[M1][M2[M2 r2[M2][M1rk1k k2k以摩爾分率表FF1rf22f r f2 21 式中 112[M1[M1][M2F1Fd[M112d[M]d[M12第七第七聚總結(jié)2、共聚組對一系列不同的單體組成對應(yīng)有一系列共聚物瞬時(shí)組成得到該單體對的f1~F1的共聚組成圖0第七聚總結(jié)2、第七聚總結(jié)2、共聚組活前末端效解聚合度四、解聚反

α-甲基苯乙

Tc=五、前末端效 苯乙烯-反丁烯二 四個(gè)競聚H H

rk1k1

rk2k2~~~~~C-C- NC NC

r'k1k1

r'k2k2六、絡(luò)合效六、絡(luò)合效 前末端單元結(jié)構(gòu)對活性中心的影例第七聚總結(jié)2、共聚組例第七聚總結(jié)2、共聚組+C+→-|+C+→-|·→交替共聚 六個(gè)競聚rk1kk11k 12r"k121kr2kkr'k222k 21r"k212k第七章共聚 總 2、共聚組成方七七、應(yīng)用范②②當(dāng)聚合機(jī)理 移移劑或阻聚劑無關(guān)，和所采用的聚合方③③當(dāng)聚合度足1111(1r1)(11(2r1r20F1 Cf(1C)第七聚總結(jié)2、共聚組FF 1 rf2f1rf22f r21 式中 1[M112[M] 12F1F d[M112d[M]d[M12 積積CC1[ 1][ ] [ ]ff0ff001f2 1上標(biāo)0：初始組成（f、F、組成（f、F、 例第七聚例第七聚總結(jié)2、共聚組恒比第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序共聚組成和序列結(jié)構(gòu)控制共聚組成和序列結(jié)構(gòu)控制（綜合分析一一、理想恒比共聚r1= r2=例 四氟乙烯-三氟氯例共聚共聚組成總轉(zhuǎn)化率與瞬時(shí)組成理想恒比共r1=r2=瞬時(shí)組成理想恒比共r1=r2=瞬時(shí)組成曲線：恒比對角總轉(zhuǎn)化率與組成曲線：組成理理想恒比共聚組成的序列結(jié)構(gòu)：無規(guī)共組成控制：控制序列結(jié)構(gòu)：無規(guī)共第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序二、理想共二、理想共 r1·r2=例St-Bd例St-Bd聚組成曲r1= r2= r1·r2=共聚共聚組成總轉(zhuǎn)化率與分子分率第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序S-B：r1S-B：r1=r2=r1·r2=瞬時(shí)組成曲線：恒比對角線總轉(zhuǎn)化率與組成曲線：在高轉(zhuǎn)化率時(shí)發(fā)生偏組成控制：目標(biāo)共聚物組成：St1控制轉(zhuǎn)化率：60-序列結(jié)構(gòu)：無規(guī)共第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序三、非理想共三、非理想共 r1·r2＜1(r1＜1或r2＜例VC-VAc例VC-VAc聚組成曲r1= r2= r1·r2=共聚組成共聚組成總轉(zhuǎn)化率與瞬時(shí)組成第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序=r2= =St-VAc：=r2= =*在較低到較高轉(zhuǎn)化率范圍內(nèi)*如r相差過大,只得到二種均聚物的混VC-50%→連續(xù)加序列結(jié)構(gòu)：無規(guī)共第七第七聚總結(jié)3、共聚組成和序四、有恒比點(diǎn)的非理想共四、有恒比點(diǎn)的非理想共 r1·r2＜1(r1＜1，r2＜例苯例苯乙烯-反丁烯二酸二r1= r2= r1·r2=共聚組成共聚組成總轉(zhuǎn)化率與瞬時(shí)組成苯乙烯-反丁烯二酸二乙瞬時(shí)組成曲線：反S苯乙烯-反丁烯二酸二乙瞬時(shí)組成曲線：反S恒比點(diǎn)：與恒比對角線交r1=r2= r =F1 d[M1][M1]1r2d[M2 [M2 1112r 有有恒比點(diǎn)的非理想恒比共聚組組成控制1、F1= 恒比點(diǎn) 投2、F1=0.4、0.5、0.6 3、F1=0.2、0.8 補(bǔ)加活潑單體或一定單體配比連續(xù)加序列結(jié)構(gòu)：無第七章共聚 總 3、共聚組成和序列結(jié)構(gòu)控對對無規(guī)共聚合控制共聚組成的理想恒比共理想恒比共22、一定的單體配比投料，控制轉(zhuǎn)r值相差不大的理33、補(bǔ)加活潑單體4、按一定單體配比連r值相差較大的共1、無規(guī)共

A、 B、r·r 2、交替共

Cr1·r2＜1（r1＞1r2＞ 理Dr1·r2＜1（r1＞13、嵌段共4、接枝共

r 活性聚合

各種聚合機(jī)第七聚總結(jié)3、共聚組成和序大分子第七聚總結(jié)3、共聚組成和序 第七章共聚 總 分析應(yīng)利用競聚率共聚 組成均勻共聚物的主要方法及應(yīng)用（結(jié)合自由基聚合一章中單體聚合能力的分析）自由基共聚與離子共聚的比較（P216）典型的共聚物合成方法（聚合機(jī)理、方法等）如：SBR、EPR、EPT、IIR、NBR、SBS、SIS、ABSHIPS、LLDPE、苯乙烯- 第七第七共聚拓展互穿聚合物網(wǎng)（INPInterpenetratingPolymer（物理或化學(xué)交聯(lián)（稱）。簡單網(wǎng)互接網(wǎng)互穿網(wǎng)半簡單網(wǎng)互接網(wǎng)互穿網(wǎng)半互穿網(wǎng)A聚合自行A、B聚合只相A、B聚合只