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試卷第=page1717頁,共=sectionpages1717頁試卷第=page1616頁,共=sectionpages1717頁高考化學一輪復習——物質結構與性質1.(2022·江西九江·三模)以物質的量之比3:1的Fe和Al共熔后結晶得Fe3Al晶體,晶胞結構如圖一所示,該晶胞為立方晶胞,晶胞參數(shù)為apm。血紅素(如圖二)是血紅蛋白的活性部位,其中心元素是Fe(II)。二者是常見的含鐵物質,請回答下列問題。(1)Fe2+的價電子排布式為:_______。(2)血紅素分子中非金屬元素電負性由大到小的順序是_______(用元素符號表示);這些元素形成的簡單氫化物中沸點由高到低的順序是_______(用化學式表示);C、N、O三種元素形成一種陰離子CNO-,其結構中有_______個σ鍵,_______個π鍵。(3)有機分子中的閉環(huán)平面結構中,成環(huán)原子的π電子數(shù)等于4n+2(n=1,2,3)時,該環(huán)具有芳香性。n環(huán)為血紅素中含N最小環(huán),且為平面結構,則N雜化類型為_______;該環(huán)_______(填“有”、“無”)芳香性。(4)Fe3Al晶胞中,rA1=bpm,rFe=cpm,則該晶胞的空間利用率為_______(以含π的代數(shù)式表示)。(5)m原子的原子分數(shù)坐標為_______.;晶胞內任意兩個A1原子之間的距離為_______pm。(6)Fe3Al晶體的密度為_______g·cm-3。2.(2022·天津南開·一模)工業(yè)上用焦炭還原石英砂制得含有少量雜質的粗硅,將粗硅通過化學方法進一步提純,可以得到高純硅。回答下列問題:(1)石英砂制粗硅的化學方程式為_______。(2)處于一定空間運動狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_______形象化描述。在基態(tài)14C原子中,核外存在_______對自旋相反的電子。(3)碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結構如圖所示。(金剛石晶體)(石墨烯晶體)①在石墨烯晶體中,每個六元環(huán)占有_______個C原子。②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個C原子連接_______個六元環(huán)。③寫出金剛石的硬度大于晶體硅的原因:_______。(4)SiO2的晶體類型是_______晶體,一種SiO2晶體的結構中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長鏈如下圖所示。其中Si原子的雜化軌道類型是_______。(5)寫出SiCl4的電子式:_______,H2還原氣態(tài)SiCl4可制得純硅,1100℃時每生成0.56kg純硅需吸收akJ熱量,寫出該反應的熱化學方程式:_______。3.(2022·福建三明·三模)稀土元素釓(Gd)及其化合物在醫(yī)藥、光學儀器、核反應控制等方面有廣泛應用。(1)釓雙胺是新一代安全性高的非離子型磁共振造影劑,其分子結構如圖所示。①釓雙胺分子中存在的化學鍵有_______。A.離子鍵
B.氫鍵
C.配位鍵
D.共價鍵②分子中C原子的雜化方式為_______。(2)硫氧化釓GdxOySz(簡稱GOS)屬于離子型六方晶系材料,在輻射檢測、增感屏幕和X射線顯微鏡等方面應用廣泛。GOS晶胞結構如下圖所示。①基態(tài)S原子的價電子排布式為_______。②硫氧化釓(GOS)的化學式為_______。③在下圖的菱形框中補全該晶胞沿z軸方向的投影圖_______。(3)Gd2O3可用于增感熒光材料和核反應堆控制,熔點較高,常溫下能與、CO2等物質發(fā)生反應,熔點Gd2O3>H2O>CO2的原因是_______。4.(2022·山東淄博·二模)氮及其化合物在生產、生活和科研中應用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)13N原子核外存在_______對自旋相反的電子;第一電離能大于N的第二周期元素有_______種。(2)離子晶體N2O5由和構成,的空間結構為_______。、、的鍵角由大到小的順序是_______。(3)晶體中四面體空隙是由相鄰四個球體圍成的空隙,球體的中心連線圍成四面體;八面體空隙是由相鄰六個球體圍成的空隙,球體的中心連線圍成八面體。氮化鉬屬于填隙式氮化物,N原子填充在金屬鉬(Mo)面心立方晶胞的部分八面體空隙中,晶胞如圖所示:①氮化鉬的化學式為_______,晶胞中1號N原子與2號N原子的距離為_______nm。②金屬鉬的每個面心立方晶胞中,四面體空隙數(shù)有_______個。如果讓Li+填入氮化鉬晶體的八面體空隙,每個氮化鉬晶胞最多可以填入_______個Li+。(4)在Ca3N2的晶胞中,Ca2+與N3-以四面體配位方式結合(即金屬離子的配位數(shù)為4),則該晶體中N3-的配位數(shù)為_______。5.(2022·青海西寧·二模)金屬元素Cu、Mn、Co、Ni等在電池、儲氫材料、催化劑等方面都有廣泛應用。請回答下列問題:(1)基態(tài)Cu原子中,核外電子占據(jù)最高能層的符號是_______。(2)原子核外運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀態(tài)用表示,與之相反的用表示,即稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)Ni原子,其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_______。(3)銅錳氧化物()能在常溫下催化氧化甲醛(結構如圖)生成甲酸。①_______(填“>”、“=”或“<”)120°;從原子軌道重疊方式分類,分子中鍵的類型是_______。②氣態(tài)時,測得甲酸的相對分子質量大于46,其原因可能是_______。(4)是有機催化劑,其溶液為天藍色。①使溶液呈現(xiàn)天藍色的四水合銅離子,其空間構型為平面正方形,則的雜化軌道類型為_______(填標號)。A.
B.sp
C.
D.②的空間構型為_______;分子中的大π鍵可用符號表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為),則中的大π鍵應表示為_______。(5)Co晶體堆積方式為六方最密堆積,其晶胞結構如圖所示,已知Co的原子半徑為r,該晶胞的空間利用率為_______(晶胞上占有的原子的體積與晶胞體積之比為晶胞的空間利用率,用含π的代數(shù)式表示)。6.(2022·重慶·模擬預測)磷及其化合物在工業(yè)生產中起著重要的作用。(1)基態(tài)磷原子價電子的軌道表示式是___________。(2)磷元素有白磷、黑磷等常見的單質。①白磷(P4)是分子晶體,易溶于CS2,難溶于水,可能原因是___________。②黑磷晶體是一種比石墨烯更優(yōu)秀的新型材料,其晶體是與石墨類似的層狀結構,如下圖所示。下列有關黑磷晶體的說法正確的是___________(填字母序號)a.層與層之間的作用力是共價鍵b.分子中磷原子雜化方式為sp2雜化c.是混合型晶體(3)Fe3+與水會形成黃色的配離子[Fe(OH)]2+,為避免顏色干擾,常在Fe3+溶液中加入H3PO4形成無色的[Fe(PO4)2]3-。由此推測與Fe3+形成的配離子更穩(wěn)定的配體是___________,其空間構型是___________。(4)第ⅢA族磷化物均為共價化合物,被廣泛用于高溫技術、新型電子產品等領域。①實驗測定磷化鋁和磷化銦的熔點分別為2000、1070℃,從結構角度說明其熔點差異的原因___________。②磷化硼是一種半導體材料,晶胞結構如下圖所示。磷化硼的化學式是___________,已知晶胞邊長apm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,磷化硼晶體的密度是___________g/cm3。(1pm=10-10cm)7.(2022·全國·模擬預測)鉻是人體內微量元素之一,是重要的血糖調節(jié)劑。(1)鉻在元素周期表中的位置為_______,其基態(tài)原子核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為_______。(2)已知半徑小,正電場較強,容易與、、等分子或離子形成多種配合物,是其中的一種。①該配合物中提供孤對電子形成配位鍵的原子是_______。②中心原子雜化方式為_______(填標號)。a.sp2b.sp3c.sp3dd.d2sp3③該物質中,氮氫鍵的鍵角比獨立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大,其原因是_______。(3)鈦鉻合金是一種高溫結構材料,第二電離能I2(Ti)_______I2(Cr)(填“>”或“<”),原因是_______。(4)鉻的一種氮化物晶體立方晶胞結構如圖所示。A點分數(shù)坐標為(0,0,0),則B點分數(shù)坐標為_______。已知r(N3?)=anm,r(Cr3+)=bnm,則AB間距離為_______nm。8.(2022·北京·模擬預測)銅及其化合物在生產和生活中有著廣泛的應用。請回答下列問題:(1)基態(tài)銅原子有________種運動狀態(tài)不相同的電子,其價層電子排布式為_________。(2)已知銅與氯形成化合物的立方晶胞如下圖所示。①該晶體的化學式為___________。②該晶體中,每個氯原子周圍與它最近且等距離的氯原子有___________個。(3)能與多種物質形成配合物,為研究配合物的形成及性質,某小組進行如下實驗。序號實驗步驟實驗現(xiàn)象或結論ⅰ向溶液中逐滴加入氨水至過量產生藍色沉淀,隨后溶解并得到深藍色的溶液ⅱ再加入無水乙醇得到深藍色晶體ⅲ測定深藍色晶體的結構晶體的化學式為ⅳ將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液,再加入稀NaOH溶液無藍色沉淀生成①深藍色的配離子的結構簡式:___________。②晶體中的中心原子雜化軌道類型為:___________。③加入乙醇有晶體析出的原因:___________。④該實驗條件下,與的結合能力___________(填“大于”“小于”或“等于”)與的結合能力。⑤能與形成,而不能,其原因是___________。9.(2022·甘肅·二模)高效節(jié)能、壽命長的半導體照明產品正在引領照明行業(yè)的綠色變革,而氮化鎵(GaN)的研制是實現(xiàn)半導體照明的核心技術和基礎,當前我國在第三代半導體材解研制方面走在世界的前列?;卮鹣铝杏嘘P問題。(1)基態(tài)Ga原子的價層電子排布式為_______。(2)GaN在加熱條件下與NaOH溶液發(fā)生如下反應:CaN+OH-+H2O=GaO+NH3↑。①基態(tài)N、O分別失去一個電子時,需要吸收能量更多的是_______,判斷的理由是_______。②GaO在高氯酸的熱溶液中可以生成化合物[Ga(H2O)6](ClO4)3,該化合物中提供孤電子對形成配位鍵的原子為_______,1mol[Ga(H2O)6]3+中所含有的σ鍵數(shù)目為_______,與H2O相比,鍵角_______H2O(填“>”或“<”)。(3)GaN的一種晶胞結構可看作金剛石晶胞內部的碳原子被N原子代替,頂點和面心的碳原子被Ga原子代替。①氮化鎵中鎵原子的雜化方式為_______,與同一個Ga原子相連的N原子構成的空間構型為_______。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數(shù)坐標。若沿y軸投影的晶胞中所有原子的分布圖如下圖所示,則2、3、4原子的分數(shù)坐標不可能的是_______(填序號)。a.(0.75,0.75,0.25)
b.(0.75,0.25,0.75)c.(0.25,0.25,0.25)
d.(0.25,0.75,025)③GaN晶體中N和N的原子核間距為apm,GaN的摩爾質量為Mg·mol-1,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則GaN晶體的密度為_______g·cm-3。10.(2022·遼寧錦州·一模)氧釩()堿式碳酸銨晶體是制備多種含釩產品和催化劑的基礎原料和前驅體。已知:①氧釩()堿式碳酸銨晶體呈紫紅色,難溶于水和乙醇②有較強還原性,易被氧化實驗室以為原料制備該晶體的流程如圖:?。蛑屑尤胱懔葵}酸酸化的溶液,微沸數(shù)分鐘。ⅱ.將凈化的溶液緩慢加入到足量溶液,有氣泡產生,析出紫紅色晶體。ⅲ.待反應結束后,在有保護氣的環(huán)境中,將混合液靜置一段時間,抽濾,所得晶體用飽和溶液洗滌3次,再用無水乙醇洗滌2次,得到粗產品。請回答下列問題:(1)基態(tài)釩原子的價層電子的軌道表示式為_______。(2)步驟ⅰ中生成的同時生成一種無色無污染的氣體,該反應的化學方程式為_______。(3)步驟ⅱ可在如圖裝置中進行:①導管a的作用為_______。②實驗時先關閉,打開,當_______(填實驗現(xiàn)象)時,再關閉,打開。③裝置B中的試劑為_______。(4)步驟ⅲ中用飽和溶液洗滌晶體,檢驗晶體已洗滌干凈的操作是_______。(5)稱取粗產品,用溶液氧化,再除去多余的(方法略),滴入幾滴鐵氰化鉀溶液,最后用0標準溶液滴定,滴定終點消耗標準溶液的體積為。(設釩的相對原子質量為M,滴定反應為:)①滴定終點時的現(xiàn)象為_______。②產品中釩的質量分數(shù)為_______%(用含有m、M的式子表示)。11.(2022·天津·模擬預測)含鎵(Ga)化合物在半導體材料、醫(yī)藥行業(yè)等領域發(fā)揮重要作用?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)鎵原子最外層的電子排布圖為___________。(2)Ga與Zn的第一電離能大小關系為:Ga___________Zn(填“>”“<”或“=”)。(3)的熔沸點如下表所示。鎵的鹵化物熔點/℃77.75122.3211.5沸點/℃201.2279346①100℃,、和呈液態(tài)的是___________(填化學式),沸點依次升高的原因是___________。②的熔點約1000℃,遠高于的熔點,原因是___________。(4)鎵配合物具有高的反應活性和良好的選擇性。在藥物領域得到廣泛的關注。與2-甲基8-羥基喹啉()在一定條件下反應可以得到一種喹啉類鎵配合物(M),其結構如圖所示。2-甲基-8-羥基喹啉分子中碳原子的雜化軌道類型為___________;H、C、N的原子半徑由大到小的順序為___________。(5)作為第二代半導體,砷化鎵單晶因其價格昂貴而素有“半導體貴族”之稱。砷化鎵是由和在一定條件下制備得到,同時得到另一物質,該物質分子是___________(填“極性分子”或“非極性分子”),分子的空間形狀為___________。(6)GaN是制造LED的重要材料,被譽為“第三代半導體材料”。其晶體結構如圖所示:①在GaN晶體中,距離每個Ga原子最近的Ga原子有___________個,N原子的配位數(shù)為___________。②GaN的密度為___________。(設阿伏加德羅常數(shù)的值為,用含a、c、的代數(shù)式表示)12.(2022·寧夏·石嘴山市第三中學模擬預測)聚合物鋰離子電池具有超薄化特征,適用于多種設備,電極材料涵蓋、、、等物質。(1)磷酸為磷的最高價含氧酸,其空間結構如圖:①鍵角大小比較:___________(填“大于”“等于”或“小于”)。②純凈的磷酸黏度極大,隨溫度升高黏度迅速下降,原因是___________。(2)聚合物鋰離子電池工作時,沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈遷移,過程如圖所示(圖中陰離子未畫出)。①遷移過程中與聚乙二醇分子中O原子間的作用力為___________(填標號)。a.分子間作用力
b.離子鍵
c.共價鍵②的陰離子的空間構型為___________;基態(tài)As原子的最高能級組軌道排布式為___________。(3)二茂鎳是具有導電性的有機配合物。鎳在周期表中的位置是___________(填寫對應周期、族)。x個原子共用y個電子可表示為,則環(huán)戊二烯離子中的大鍵可表示為___________。(4)圖1為NiO晶胞,與距離最近的有___________個。一定溫度下,NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”,可以認為作密置單層排列,填充其中(如圖2),該“單分子層”面積密度為,則的半徑為___________nm。(用m、表示)13.(2022·新疆烏魯木齊·二模)硫酸亞鐵銨是一種藍綠色的復鹽,俗名為摩爾鹽,化學式為(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O。它在空氣中穩(wěn)定,是重要的化工原料,用途十分廣泛。該物質隔絕空氣加強熱會發(fā)生分解,一種分解方式可表示為:(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O=2NH3↑+FeO+2SO3↑+7H2O↑。請回答下列問題:(1)基態(tài)鐵原子的價電子排布式為___________,s電子的電子云形狀為___________。(2)摩爾鹽中的組成元素N、O的電負性大小順序是___________。(3)SO2、SO3、SO是三種常見含硫微粒。①SO微粒的立體構型為___________,SO2中心原子的雜化方式為___________。②固態(tài)SO3能以無限長鏈形式存在,結構如圖1所示。與硫原子形成化學鍵更長的是___________(填“橋氧”或“端基氧”),理由是___________。(4)噻吩()、吡咯()都可與Fe3+形成配位化合物。在水中的溶解度噻吩___________吡咯(填“<”、“>”或“=”),理由是___________。(5)氧化亞鐵的一種晶胞與氯化鈉晶胞類似,如圖2所示。①以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數(shù)坐標,例如圖2中原子1的坐標為(0,,),則原子2的坐標為___________。②Fe2+處于O2﹣圍成的___________空隙中。(填“正四面體”或“正八面體”)③該晶體的密度為ρg?cm﹣3,用N0表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶胞邊長為___________pm。14.(2022·新疆·二模)我國科學家利用碲化鋯(ZrTe2)和砷化鎘(Cd3As2)為材料成功地驗證了三維兩字霍爾效應,并發(fā)現(xiàn)了金屬—絕緣體的轉換?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)砷原子的價電子排布式為____。(2)As與Ge、Se同周期且相鄰,它們的第一電離能由大到小的順序為____(用元素符號表示)。(3)與砷(As)同主族的N、P兩種元素的氫化物水溶液的堿性:NH3>PH3原因是____。(4)含砷有機物“對氨基苯砷酸”的結構簡式如圖,砷原子軌道雜化類型為____。(5)Cd2+與NH3形成的配離子[Cd(NH3)4]2+中,2個NH3被2個Cl-替代只得到1種結構,[Cd(NH3)4]2+的立體構型是____,1mol[Cd(NH3)4]2+含____molσ鍵。15.(2022·新疆烏魯木齊·三模)鉻、鈦、鋅的化合物在化工、醫(yī)藥等領域有著廣泛應用。(1)[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O是鉻的重要配合物。①寫出鉻元素基態(tài)原子的價層電子軌道表示式_______。②氧元素第一電離能I1=13.62eV,氯元素第一電離能I1=12.97eV,氧元素第一電離能大于氯元素第一電離能的主要原因是_______。③[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O中的配體是_______。其配離子的兩種同分異構體結構如圖1所示,極性較小的是_______(填“a”或“b”)。(2)二氧化鈦與COCl2(光氣)、SOCl2(二氯亞硫)等氯化試劑反應可用于制取四氯化鈦。①COCl2分子的空間構型為_______,分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為_______。②SOCl2中心原子的雜化方式為_______。③四氯化鈦沸點136.4℃,二氧化鈦沸點2900℃,導致這種差異的主要原因是_______。(3)硒化鋅(ZnSe)的晶胞結構如圖2所示。①圖中“△”處所示離子均為_______(填化學用語)。②若該晶胞密度為ρg?cm-3,硒化鋅的摩爾質量為Mg?mol-1。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則a、b原子核間距為_______cm。16.(2022·廣東實驗中學三模)Zn2+、三乙撐二胺和對苯二甲酸根離子可形成晶體M,其晶胞示意圖如下。(1)Zn2+的價層電子排布式是_______。(2)C、O、N的電負性從大到小的順序是_______。(3)三乙撐二胺()與Zn2+能形成配位鍵的原因是_______。(4)在晶體M每個空腔中裝入一個順式偶氮苯分子后形成晶體M1,晶胞示意圖如圖。一定條件下隨著偶氮苯順反結構的變化,晶體骨架發(fā)生畸變,晶體在M1和M2兩種結構之間相互轉化,可以吸收和釋放N2,被稱為“會呼吸”的晶體。晶體裝載分子晶胞中Zn2+個數(shù)晶胞體積/cm3M1順式偶氮苯xM2反式偶氮苯4資料:?。ⅲ甅1和M2相互轉化時,Zn2+的配體和配體數(shù)均不變①N2的電子式是_______。②偶氮苯()中N的雜化軌道類型是_______。偶氮苯存在順反異構的原因是分子中兩個氮原子間存在_______(填“σ鍵”或“π鍵”)。③x=_______。④晶胞密度小則晶體內部的空隙大。能讓“會呼吸”的晶體吸收N2的條件是_______光照射。17.(2022·全國·模擬預測)二甲基亞砜()是一種重要的非質子極性溶劑。鉻和錳等過渡金屬鹵化物在二甲基亞砜中有一定溶解度,故可以應用在有機電化學中。回答下列問題:(1)鉻和錳基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)之比為_______。(2)已知:二甲基亞砜能夠與水和丙酮()分別以任意比互溶。①二甲基亞砜分子中硫原子的雜化類型為_______。②丙酮分子中各原子電負性由大到小的順序為_______。③沸點:二甲基亞砜_______丙酮(填“>”或“<”),原因為_______。④二甲基亞砜能夠與水以任意比互溶的原因為_______。(3)鉻可以形成橋連柄狀的二茂鉻配合物,該配合物中心原子Cr的價層電子數(shù)為_______。[已知:配合物二茂鐵()中Fe的價層電子數(shù)為18](4)CrCl3·6H2O的結構有三種,且鉻的配位數(shù)均為6,等物質的量的三種物質電離出的氯離子數(shù)目之比為3:2:1,對應的顏色分別為紫色、淺綠色和藍綠色。其中淺綠色的結構中配離子的化學式為_______。(5)已知硫化錳(MnS)晶胞如圖所示,該晶胞參數(shù)α=120°,β=γ=90°。①該晶體中錳原子的配位數(shù)為_______;②已知錳和硫的原子半徑分別r1nm和r2nm,該晶體中原子的空間利用率為_______(列出計算式即可)。18.(2022·吉林長春·三模)鐵和銅的單質及其化合物是人們生活中的常見物質,回答下列問題:(1)基態(tài)銅原子的價電子排布式為___________。(2)實驗室常用KSCN、苯酚()檢驗Fe3+。N、O、S三種元素的第一電離能由大到小的順序為___________(用元素符號表示);苯酚的沸點大于甲苯的原因是___________。(3)FeCl3的熔點為306℃,沸點為315℃,F(xiàn)eCl3的晶體類型是___________。(4)配合物[Cu(CH3CN)4]BF4中,陰離子的空間構型為___________,配離子中與Cu(Ⅰ)形成配位鍵的原子是___________,配體中碳原子的雜化方式是___________。(5)Fe3O4晶體中,O2?的重復排列方式如圖所示,該排列方式中存在著如由1、3、、6、7的O2?圍成的正四面體空隙和3、6、7、8、9、12的O2?圍成的正八面體空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,另一半Fe3+和全部Fe2+填充在正八面體空隙中。Fe3O4晶體中,正八面體空隙數(shù)與O2?數(shù)之比為___________。一個Fe3O4晶胞中有8個圖示結構單元,該晶胞參數(shù)為apm,則Fe3O4晶體密度為___________g·cm?3(寫出含a和NA的計算表達式)。答案第=page3535頁,共=sectionpages1919頁答案第=page3636頁,共=sectionpages1919頁參考答案:1.(1)3d6(2)
O>N>C>H
H2O>NH3>CH4
2
2(3)
sp2
有(4)100%(5)
(、、)
a(6)【解析】(1)Fe2+核外有24個電子,電子排布式為[Ar]3d6,所以Fe2+的價電子排布式為:3d6,故答案為:3d6。(2)同周期元素自左至右,電負性增大,非金屬性越強,電負性越大,故O、N、C、H的電負性依次減小,即O>N>C>H;O、N、C的簡單氫化物分別為H2O、NH3、CH4,水和氨氣分子間存在氫鍵,沸點高于甲烷,常溫下水為液態(tài),氨為氣態(tài),則沸點由高到低的順序是H2O>NH3>CH4;CNO-的結構式為[O-CN]-,單鍵為σ鍵,三鍵有一個σ鍵和兩個π鍵,所以其結構中有2個σ鍵,2個π鍵,故答案為:O>N>C>H;H2O>NH3>CH4;2;2。(3)由圖可知,n環(huán)為平面結構,N原子上有3個共價鍵,則N雜化類型為sp2;成環(huán)原子的π電子數(shù)等于6,則該環(huán)有芳香性,故答案為:sp2;有。(4)該晶胞為立方晶胞,晶胞參數(shù)為apm,晶胞體積為:a3pm3,一個晶胞中含有Fe原子數(shù)目為:8+6+12+1+4=12,含有Al原子數(shù)目為:4,F(xiàn)e3Al晶胞中,rA1=bpm,rFe=cpm,則晶胞中Fe、Al原子的總體積為rFe312+rA134=(12c3+4b3)pm3=(3c3+b3)pm3,所以該晶胞的空間利用率為100%,故答案為:100%。(5)由圖一可知,m原子位于右后下方小立方體的中心,則m原子的原子分數(shù)坐標為(、、);由晶胞結構圖可知,4個鋁原子分別位于處于對角位置的4個小立方體的中心,任意兩個A1原子之間的距離為晶胞面對角線長的一半,即為apm,故答案為:a。(6)一個晶胞中含有Fe原子數(shù)目為:8+6+12+1+4=12,含有Al原子數(shù)目為:4,一個晶胞的質量m=,晶胞的體積V=(a10-10cm)3=a310-30cm3,根據(jù)=,得Fe3Al晶體的密度為:g·cm-3,故答案為:。2.(1)2C+SiO2Si+2CO↑(2)
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2(3)
2
12
金剛石與晶體硅都屬于共價晶體,半徑C<Si,鍵長C—C<Si—Si,鍵長越短,鍵能越大,硬度越大(4)
共價
sp3(5)
SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)
ΔH=+0.05akJ·mol-1【解析】(1)石英砂制粗硅即用焦炭高溫還原SiO2制得Si和CO,該反應的化學方程式為2C+SiO2Si+2CO↑,故答案為:2C+SiO2Si+2CO↑;(2)處于一定空間運動狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用電子云形象化描述,已知C是6號元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為:1s22s22p2,則在基態(tài)14C原子中,核外存在1s、2s上的2對自旋相反的電子,故答案為:電子云;2;(3)①由石墨烯晶體結構示意圖可知,在石墨烯晶體中,每個碳原子被周圍的3個六元環(huán)共用,故每個六元環(huán)占有=2個C原子,故答案為:2;②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個C原子連接12個六元環(huán),故答案為:12;③金剛石和晶體硅均為原子晶體(共價晶體),由于C原子半徑比Si原子半徑小,C-C鍵長比Si-Si的鍵長更短,鍵長越短鍵能越大,導致金剛石的硬度大于晶體硅,故答案為:金剛石與晶體硅都屬于共價晶體,半徑C<Si,鍵長C—C<Si—Si,鍵長越短,鍵能越大,硬度越大;(4)如題干圖示可知,SiO2中每個Si與周圍的4個O形成共價鍵,每個O與周圍的2個Si形成共價鍵,而形成的一種空間網(wǎng)狀結構,故SiO2的晶體類型是共價(原子)晶體,由圖示可知,SiO2中每個Si與周圍的4個O形成共價鍵,即Si原子的價層電子對數(shù)為4,則其中Si原子的雜化軌道類型是sp3,故答案為:共價(原子);sp3;(5)SiCl4中Si與周圍的4個Cl形成共價鍵,每個原子都滿足8電子穩(wěn)定結構,故其的電子式為:,H2還原氣態(tài)SiCl4可制得純硅,1100℃時每生成0.56kg即=20mol純硅需吸收akJ熱量,則該反應的熱化學方程式為:SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)
ΔH=+0.05akJ·mol-1,故答案為:;SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)
ΔH=+0.05akJ·mol-1。3.(1)
CD
sp2雜化、sp3雜化(2)
3s23p4
Gd2O2S
(3)Gd2O3是離子晶體,H2O和CO2是分子晶體,H2O分子間存在氫鍵【詳解】(1)①根據(jù)釓雙胺的分子結構圖,可知釓雙胺分子中存在的化學鍵有Gd與O之間形成的3個配位鍵和其它原子之間形成的共價鍵;②根據(jù)釓雙胺的分子結構圖,可知碳原子的成鍵方式有4個單鍵,雜化方式為sp3雜化,以及成兩個單鍵和碳氧雙鍵,雜化方式為sp2雜化,故答案為CD,sp2雜化、sp3雜化;(2)①S為16號元素,其價電子排布式為3s23p4;②根據(jù)其晶胞結構,利用均攤法可知:2個O原子,2個Gd原子,1個S原子,所以其化學式為Gd2O2S,③根據(jù)GOS晶胞結構,沿z軸方向的投影就是沿z軸方向從上往下看,可得投影圖為,故答案為3s23p4,Gd2O2S,;(3)由于Gd2O3是離子晶體,H2O和CO2是分子晶體,所以Gd2O3的熔點最高,而H2O分子間存在氫鍵,所以熔點H2O>CO2,故答案為Gd2O3是離子晶體,H2O和CO2是分子晶體,H2O分子間存在氫鍵;4.(1)
2
2(2)
直線形
>>(3)
Mo2N
8
4(4)6【解析】(1)基態(tài)13N原子核外電子軌道表示式為,存在2對自旋相反的電子;同周期元素從左到右,第一電離能有增大趨勢,N原子2p能級半充滿,第一電離能大于相鄰元素,第一電離能大于N的第二周期元素有F、Ne共2種。(2)中N原子價電子對數(shù)是2,N原子采用sp雜化,空間結構為直線形。價電子對數(shù)為3,無孤電子對,空間構型為平面三角形,鍵角為120°;價電子對數(shù)為3,有1個孤電子對,空間構型為V形,鍵角小于120°;空間結構為直線形,鍵角為180°,鍵角由大到小的順序是>>。(3)①根據(jù)均攤原則,晶胞中含有Mo原子數(shù)是、N原子數(shù)是,氮化鉬的化學式為Mo2N;晶胞邊長為anm,晶胞中1號N原子與2號N原子的距離為nm。②金屬鉬的每個面心立方晶胞中,Mo原子數(shù)為4,所以四面體空隙數(shù)有8個。每個面心立方晶胞有4個八面體空隙,如果讓Li+填入氮化鉬晶體的八面體空隙,每個氮化鉬晶胞最多可以填入4個Li+。(4)在Ca3N2的晶胞中,Ca2+與N3-以四面體配位方式結合(即金屬離子的配位數(shù)為4),Ca2+與N3-的個數(shù)比為3:2,則配位數(shù)比為2:3,所以該晶體中N3-的配位數(shù)為6。5.(1)N(2)-1或+1(3)
<
兩個甲酸分子間可以通過氫鍵形成二聚體(4)
A
平面三角形
(5)【解析】(1)銅為第四周期元素,核外電子占據(jù)最高能層的符號是N;(2)基態(tài)Ni原子,其價電子軌道表示式為,自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為-1或+1;(3)①雙鍵的排斥作用大于單鍵的排斥作用,<120°;從原子軌道重疊方式分類,甲醛分子中鍵是H原子的s軌道和C原子sp2雜化軌道形成的共價鍵,類型是;②兩個甲酸分子間可以通過氫鍵形成二聚體,所以氣態(tài)時,測得甲酸的相對分子質量大于46;(4)①使溶液呈現(xiàn)天藍色的四水合銅離子,其空間構型為平面正方形,則與4個H2O分子形成4個配位鍵,所以有4個雜化軌道,雜化空間構型為四面體,四水合銅離子,其空間構型為平面正方形,所以雜化軌道類型是,選A;②中N原子雜化軌道數(shù)為,無孤電子對,空間構型為平面三角形;中N原子有2個未參與雜化的p電子、O原子各有1個未成對的p電子、硝酸根從外獲得1個電子,所以大π鍵應表示為;(5)Co晶體堆積方式為六方最密堆積,Co的原子半徑為r,1個晶胞含有Co原子數(shù)是;晶胞的邊長為2r,高為,晶胞的體積為,則該晶胞的空間利用率為。6.(1)(2)
CS2是非極性分子,H2O是極性分子,根據(jù)相似相溶原理,P4是非極性分子,易溶于CS2,難溶于水
c(3)
正四面體(4)
磷化鋁和磷化銦屬于共價晶體,由于Al、In為同主族元素,隨著原子序數(shù)的遞增,核外電子層數(shù)逐漸增加,原子半徑Al<In,共價鍵鍵長Al-P<In-P,Al-P的鍵能強于In-P的鍵能,因此AlP熔點高于InP
BP
【詳解】(1)基態(tài)磷原子價電子為3s、3p能級上的電子,根據(jù)構造原理P原子價電子軌道表示式為;(2)CS2是非極性分子,H2O是極性分子,根據(jù)相似相溶原理,P4是非極性分子,易溶于CS2,難溶于水;a.中層與層之間的作用力是分子間作用力,選項a錯誤;b.由結構可知黑磷晶體中磷原子雜化方式為sp3雜化,選項b錯誤;c.黑磷晶體是與石墨類似的層狀結構,故為混合型晶體,選項c正確;答案選c;(3)Fe3+與水會形成黃色的配離子[Fe(OH)]2+,為避免顏色干擾,常在Fe3+溶液中加入H3PO4形成無色的[Fe(PO4)2]3-,即形成更穩(wěn)定的配合物,故由此推測與Fe3+形成的配離子更穩(wěn)定的配體是,中心原子為P,其中σ鍵電子對數(shù)為4,中心原子孤電子對數(shù)=×(5+3-4×2)=0,中心原子價層電子對數(shù)為4+0=4,P原子sp3雜化,立體構型為正四面體;(4)①實驗測定磷化鋁和磷化銦的熔點分別為2000、1070℃,從結構角度說明其熔點差異的原因是:磷化鋁和磷化銦屬于共價晶體,由于Al、In為同主族元素,隨著原子序數(shù)的遞增,核外電子層數(shù)逐漸增加,原子半徑Al<In,共價鍵鍵長Al-P<In-P,Al-P的鍵能強于In-P的鍵能,因此AlP熔點高于InP;②根據(jù)晶胞結構,磷化硼含有P原子數(shù)目為個,含有B原子數(shù)目為4個,故磷化硼的化學式是BP,已知晶胞邊長apm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,磷化硼晶體的密度==g/cm3。7.(1)
第四周期ⅥB族
15(2)
O、N
d
獨立存在的氨氣分子氮原子含有一對孤電子對,而該物質中的N原子的孤電子對提供出來與Cr3+形成了成鍵電子對(3)
<
鈦第二電離能失去的是4s1電子,鉻第二電離能失去的是3d5電子(4)
(1,1,)
3(a+b)【解析】(1)鉻的原子序數(shù)為24,在元素周期表中的位置為第四周期ⅥB族;其基態(tài)原子核外電子排布為1s22s2sp63s23p63d54s1,s能級1個軌道,p能級3個軌道,d能級5個軌道,結合洪特規(guī)則,其占據(jù)的原子軌道數(shù)為1+1+3+1+3+5+1=15;故答案為:第四周期ⅥB族;15。(2)①該配合物中,Cr3+是中心原子,內界中H2O和NH3是配位體,配位體中的O原子和N原子有孤電子對,O原子和N原子提供孤對電子與Cr3+形成配位鍵;故答案為:O、N。②根據(jù)雜化軌道理論,Cr原子最外層的4s、4p軌道與內層3d軌道中的2個發(fā)生雜化,形成6個d2sp3雜化空軌道接受O和N提供的孤電子對形成6個配位鍵,故中心原子雜化方式為d2sp3,綜上所述,答案為:d。③該物質中,氮氫鍵的鍵角比獨立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大,其原因是獨立存在的氨氣分子氮原子含有一對孤電子對,而該物質中的N原子的孤電子對提供出來與Cr3+形成了成鍵電子對,孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,故氮氫鍵的鍵角比獨立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大;故答案為:獨立存在的氨氣分子氮原子含有一對孤電子對,而該物質中的N原子的孤電子對提供出來與Cr3+形成了成鍵電子對。(3)鈦的核外電子排布是[Ar]3d24s2,第二電離能失去的是4s1電子,鉻第二電離能失去的是3d5電子,3d5處于半充滿狀態(tài),較為穩(wěn)定,需要較大能量才能失去,故第二電離能I2(Ti)<I2(Cr);故答案為:<;鈦第二電離能失去的是4s1電子,鉻第二電離能失去的是3d5電子。(4)從該晶胞圖示可知,A點分數(shù)坐標為(0,0,0),結合B點在x、y、z三個坐標軸上的投影,則B點分數(shù)坐標為(1,1,);已知r(N3?)=anm,r(Cr3+)=bnm,晶胞參數(shù)為2(a+b)nm則面對角線為(a+b)nm,B點到底面的長度為(a+b)nm,則AB間距離為;故答案為:(1,1,);3(a+b)。8.(1)
29
3d104s1(2)
CuCl
12(3)
sp3
離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小
大于
N、F、H三種元素的電負性為:F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵【解析】(1)銅元素的原子序數(shù)為29,核外電子數(shù)為29,價電子排布式為3d104s1,由泡利不相容原理可知,同一原子中不可能有運動狀態(tài)完全相同的電子,則基態(tài)銅原子有29種運動狀態(tài)不相同的電子,故答案為:29;3d104s1;(2)①由晶胞結構可知,晶胞中位于頂點和面心的氯原子個數(shù)為8×+6×=4,位于體內銅原子個數(shù)為4,則晶體的化學式為CuCl,故答案為:CuCl;②由晶胞結構可知,晶胞中位于頂點的氯原子與位于面心的氯原子的距離最近,則晶體中,每個氯原子周圍與它最近且等距離的氯原子有12個,故答案為:12;(3)①四氨合銅離子中中心離子為銅離子,配位體為氨分子,銅離子與4個氨分子形成配位鍵,離子的結構簡式為,故答案為:;②水分子中氧原子的價層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為2,氧原子的雜化軌道類型為sp3雜化,故答案為:sp3;③為易溶于水,難溶于有機溶劑的離子化合物,向深藍色溶液中加入極性較弱的乙醇可降低的溶解度,便于晶體析出,故答案為:離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度??;④由氫氧化銅沉淀與氨水反應生成四氨合銅離子可知,銅離子與氨分子的結合能力大于氫氧根離子,故答案為:大于;⑤氮元素的電負性強于氫元素,氨分子中共用電子對偏向氮原子,易于氨分子中氮原子上的孤電子對與銅離子形成配位鍵,氟元素的電負性強于氮元素,三氟化氮中共用電子對偏向氟原子,不利于氨分子中氮原子上的孤電子對與銅離子形成配位鍵,所以銅離子能與氨分子結合形成四氨合銅離子,不能與三氟化氮形成配位鍵,故答案為:N、F、H三種元素的電負性為:F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵。9.(1)(2)
N
N、O原子相鄰但N原子的2p能級處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)
O
(或)
>(3)
正四面體
d
【解析】(1)Ga是31號元素,核外有31個電子,則基態(tài)Ga原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,其價層電子排布式為,故答案為:;(2)①N、O原子相鄰但N原子的2p能級處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),故其第一電離能較大,失去一個電子時需要吸收更多的能量,故答案為:N;N、O原子相鄰但N原子的2p能級處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài);②[Ga(H2O)6](ClO4)3中,水中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵;[Ga(H2O)6]3+中,Ga與H2O之間形成6個配位鍵,每個H2O分子內部含有2個σ鍵,則1mol[Ga(H2O)6]3+含有的σ鍵數(shù)目為(或);中Cl原子采用sp3雜化,不含孤電子對,H2O中O原子采用sp3雜化,含有2個孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論,斥力為:孤電子對-孤電子對>孤電子對-成鍵電子對>成鍵電子對-成鍵電子對,孤電子對數(shù)增多,對成鍵電子的斥力增大,因此鍵角大小為:>H2O,故答案為:(或);>;(3)GaN的一種晶胞結構可看作金剛石晶胞內部的碳原子被N原子代替,頂點和面心的碳原子被Ga原子代替,則GaN的晶胞結構為,N原子在如圖所示的晶胞中的1、2、3、4位置。①以底面上的Ga原子為參照,與同一個Ga原子相連的N原子有4個,每個N與Ga的核間距相等,構成的空間構型為正四面體,則氮化鎵中鎵原子的雜化方式為雜化,與同一個Ga原子相連的N原子構成的空間構型為正四面體,故答案為:;正四面體;②根據(jù)1原子的分數(shù)坐標可知2、3、4原子的分數(shù)坐標分別為、、,不可能出現(xiàn),故選d,故答案為:d;③設晶胞參數(shù)為x,則GaN晶體中N和N的原子核間距為面對角線長度的一半,即,,1個GaN晶胞中,含有4個“GaN”,則GaN晶體的密度為,故答案為:。10.(1)(2)或(3)
平衡氣壓,使液體順利流下
D裝置中出現(xiàn)渾濁或D裝置中產生白色沉淀
飽和碳酸氫鈉溶液或飽和溶液(4)取少量最后一次洗滌液于試管中,加入適量硝酸酸化的溶液,若不產生白色沉淀,則證明沉淀洗滌干凈(5)
有特征藍色沉淀產生且30秒內沉淀不溶解
或【分析】釩原子序數(shù)為23,在元素周期表ⅤB族,實驗室以制備該化合物,步驟ⅰ制備,步驟ⅱ制備出有無色無污染的氮氣并析出紫紅色晶體,步驟ⅱ根據(jù)實驗裝置A為制備CO2氣體的發(fā)生裝置,B為除雜裝置,藥品為飽和溶液,D為檢驗CO2的裝置,整個裝置會產生氣體所以采用恒壓漏斗,其目的為平衡氣壓,使液體順利流下,檢驗晶體中是否有氯離子的方法為取少量最后一次洗滌液于試管中,加入適量硝酸酸化的溶液,若不產生白色沉淀,則證明沉淀洗滌干凈,檢驗亞鐵離子的方法為加入鐵氰化鉀有藍色沉淀,檢驗離子的含量采用氧化還原滴定的方法,據(jù)此答題。(1)釩原子序數(shù)為23,基態(tài)釩原子的價層電子的軌道表示式為:;(2)中加入足量鹽酸酸化的溶液反應生成同時生成一種無色無污染的氣體,根據(jù)質量守恒定律,該氣體為氮氣,則該化學反應方程式為:或;(3)①步驟ⅱ將凈化的溶液緩慢加入到足量溶液,有氣泡產生,儀器a為恒壓漏斗其作用為平衡氣壓,使液體順利流下;②實驗時先關閉,打開,A裝置中碳酸鈣和鹽酸反應產生二氧化碳氣體,鹽酸具有揮發(fā)性,則B裝置為除去HCl氣體,裝置B中為飽和NaHCO3溶液,D裝置為檢驗CO2氣體,實驗現(xiàn)象為:D裝置中出現(xiàn)渾濁或D裝置中產生白色沉淀;③裝置B為除去CO2氣體中的HCl氣體,B中為飽和NaHCO3溶液;(4)步驟ⅲ中會生成大量的,用飽和溶液洗滌晶體,和會產生白色沉淀,檢驗晶體已洗滌干凈的操作是:取少量最后一次洗滌液于試管中,加入適量硝酸酸化的溶液,若不產生白色沉淀,則證明沉淀洗滌干凈;(5)①鐵氰化鉀溶液與亞鐵離子反應生成藍色沉淀,滴定終點時的現(xiàn)象為:有特征藍色沉淀產生且30秒內沉淀不溶解;②滴定反應為:,,根據(jù)離子方程式可得:,則產品中釩的質量分數(shù)或質量分數(shù)。11.(1)或(2)<(3)
三者均屬于分子晶體,相對分子質量依次增大,分子間作用力增強,熔沸點依次升高
屬于離子晶體,為分子晶體,離子晶體熔點高于分子晶體(4)
、
C>N>H(5)
非極性分子
三角錐形(6)
6
4
【解析】(1)鎵原子原子序數(shù)為31,價電子排布為,故最外層電子排布圖為或;(2)原子軌道中電子處于半滿、全滿、全空時較穩(wěn)定,原子越穩(wěn)定,其第一電離能越大;Zn是全充滿,相對Ga更穩(wěn)定,故Zn第一電離能更大;(3)①根據(jù)表格中熔沸點信息,可知呈液態(tài)的是;、和均屬于分子晶體,相對分子質量依次增大,分子間作用力增強,熔沸點依次升高;②屬于離子晶體,為分子晶體,離子晶體熔點高于分子晶體;(4)2-甲基-8-羥基喹啉分子中,苯環(huán)和雙鍵上碳原子的雜化軌道類型為,甲基中碳原子的雜化軌道類型為;同一周期從左到右,原子半徑依次減小,故H、C、N的原子半徑由大到小的順序為C>N>H;(5)和在一定條件下制備得到GaAs,根據(jù)原子守恒推知另一種產物為,為非極性分子;分子中有一個孤電子對和三個單鍵,故As原子采取雜化,分子空間結構為三角錐形;(6)①GaN晶體中,距離每個Ga原子最近的Ga原子有6個,N原子周圍最近的Ga原子有4個,N原子的配位數(shù)為4;②觀察GaN晶體結構,含Ga原子數(shù),含N原子數(shù)個。故氮化鎵的密度為。12.(1)
小于
溫度升高,磷酸分子間氫鍵被破壞(2)
c
正八面體
(3)
第四周期Ⅷ族
(4)
12
【解析】(1)①P=O鍵和P?O鍵的排斥力大于P?O鍵和P?O鍵之間的排斥力,所以鍵角小于;故答案為:小于。②磷酸分子間有氫鍵,溫度升高,氫鍵被破壞,所以純凈的磷酸黏度極大,隨溫度升高黏度迅速下降;故答案為:溫度升高,磷酸分子間氫鍵被破壞。(2)①根據(jù)圖示,遷移過程中與聚乙二醇分子中O原子間形成配位鍵,作用力為共價鍵,選c;故答案為:c。②的陰離子是,中As原子價電子對數(shù)是,無孤電子對,空間構型為正八面體;基態(tài)As原子的最高能級組包括4s、3d、4p三個能級,軌道排布式為;故答案為:正八面體;。(3)鎳是28號元素,在周期表中的位置是第四周期Ⅷ族。環(huán)戊二烯離子中5個原子共用6個電子,其大鍵可表示為;故答案為:第四周期Ⅷ族;。(4)由晶胞圖以體心的分析,與氧離子距離最近的氧離子有12個;根據(jù)圖,單分子層重復單元呈平行四邊形,是相鄰四個球中心的連線,每個重復單元包括一個和一個Ni2+,作三角形,設的半徑為anm,三角形高為,三角形面積為,平行四邊形面積為,NiO的相對分子質量為75,每平方厘米面積上分散的該晶體的質量為“單分子層”面積密度,則的半徑為;故答案為:12;。13.(1)
3d64s2
球形(2)O>N(3)
三角錐形
sp2
橋氧
端基氧與硫原子形成雙鍵,橋氧為硫氧單鍵,硫氧單鍵鍵長比硫氧雙鍵大(4)
<
吡咯能與水分子之間形成氫鍵,而噻吩不能(5)
(0,0,)
正八面體
×1010【解析】(1)鐵的原子序數(shù)為26,核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2),所以其價電子排布式為:3d64s2,s電子的電子云形狀為球形,故答案為:3d64s2;球形;(2)元素周期表從下往上,從左往右,得電子能力越來越強,電負性越來越強,故電負性O>N,故答案為:O>N;(3)①SO中S原子價層電子對個數(shù)為3+(a﹣xb)=3+(6+2﹣2×3)=3+1=4,且含有1個孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷該微粒空間構型為三角錐形,在SO2中中心S原子的價層電子對數(shù)=2+=3,所以S的雜化方式為sp2,故答案為:三角錐形;sp2;②端基氧與硫原子形成雙鍵,橋氧為硫氧單鍵,硫氧單鍵鍵長比硫氧雙鍵大,所以橋氧化學鍵鍵長更長;故答案為:橋氧;端基氧與硫原子形成雙鍵,橋氧為硫氧單鍵,硫氧單鍵鍵長比硫氧雙鍵大;(4)吡咯能與水分子之間形成氫鍵,而噻吩不能,故噻吩難溶于水,吡咯能溶于水,故水溶性噻吩<吡咯,故答案為:<;吡咯能與水分子之間形成氫鍵,而噻吩不能;(5)①分析可知,氧化亞鐵的一種晶胞與氯化鈉晶胞類似,依據(jù)原子1的坐標可知原子2的坐標為(0,0,),故答案為:(0,0,);②氯化鈉型晶胞中,分析可知,F(xiàn)e2+處于O2﹣圍成的正八面體空隙中,故答案為:正八面體;③設晶胞邊長為apm,晶胞質量中含有Fe2+數(shù)目為1+12×=4,O2﹣數(shù)目為8×+3=4,故晶胞質量為g,晶胞體積為(a×10-10)cm3,依據(jù)ρ=可知,a==×1010pm,故答案為:×1010。。14.(1)4s24p3(2)As>Se>Ge(3)電負性:N>P,NH3更易結合水電離出的氫離子,促進水的電離(4)sp3雜化(5)
正四面體
16【解析】(1)砷的原子序數(shù)為33,位于第四周期,第ⅤA族,基態(tài)砷原子的價電子排布式為4s24p3。(2)As與Ge、Se同周期且相鄰,由于As的4p軌道處于半滿結構,能量低穩(wěn)定,失去電子更難,它的第一電離能比同周期相鄰元素的第一電離能大,所以它們的第一電離能由大到小的順序為As>Se>Ge。(3)N、P兩種元素的氫化物水溶液的堿性:NH3>PH3原因是:原子半徑:N<P,電負性:N>P,NH3更易結合水電離出的氫離子,促進水的電離,故堿性:NH3>PH3。(4)由圖可知,As的σ鍵數(shù)為4,無孤電子對,故砷原子軌道雜化類型為sp3雜化。(5)[Cd(NH3)4]2+中,2個NH3被2個Cl﹣替代只得到1種結構,則[Cd(NH3)4]2+的立體構型是正四面體結構,1個[Cd(NH3)4]2+含4個配位鍵,含有12個N﹣H鍵,共含有16個σ鍵,故1mol[Cd(NH3)4]2+含16molσ鍵。15.(1)
氧原子半徑比氯原子半徑小,氧原子對外層電子的束縛力比氯原子大
H2O、Cl-
a(2)
平面三角形
3:1
sp3
四氯化鈦為分子晶體,二氧化鈦為原子晶體(3)
Se2-
【解析】(1)①Cr是24號元素,根據(jù)構造原理,可知基態(tài)Cr原子核外電子排布式是[Ar]3d54s1,所以Cr原子的價電子排布式為3d54s1,則其軌道表示式為;②氧原子半徑比氯原子半徑小,氧原子對外層電子的束縛力比氯原子大,導致氧元素第一電離能比氯元素第一電離能大;③根據(jù)[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O可知內界中的中心原子是Cr原子,配體是H2O、Cl-,由a、b兩圖可知:a圖中分子對稱,b分子不對稱,可知a分子極性較?。唬?)①在COCl2中C=O鍵中含有1個σ鍵,1個π鍵,C與Cl原子之間以共價單鍵結合,共價單鍵為σ鍵,則COCl2分子內含有3個σ鍵、1個π鍵,則C原子為sp2雜化,中心C原子含有3個σ鍵且不含孤電子對,所以其空間構型是平面三角形,該分子中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為3:1;②SOCl2分子中中心原子S原子價層電子對數(shù)=3+,價層電子對數(shù)是4,故中心原子S雜化方式為sp3雜化;③四氯化鈦是由分子通過分子間作用力構成的分子晶體,分子間作用力比較弱,斷裂消耗的能量少,因此物質的熔沸點比較低,而二氧化鈦為原子之間通過共價鍵構成的原子晶體,共價鍵是一種強烈的相互作用,斷裂消耗的能量很大,因此物質的熔沸點比較高,故二氧化鈦沸點四氯化鈦高;(3)①由圖2結構圖可知:黑球Zn2+的均在晶體內部,Zn2+的個數(shù)為4,白球Se2-在頂點8個,Se2-個數(shù)為8×=1個,“△”處所示離子均在面心上,個數(shù)為6×=3,由ZnSe化學式可知在晶體中Se2-和Zn2+的個數(shù)比為1:1,因
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