節(jié)醛和酮糖類課件

第3節(jié)醛和酮糖類(2)第3節(jié)醛和酮糖類(2)1結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)為什么甲醛會對人體有傷害呢?結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)為什么甲醛會對人體有傷害呢?2a(R)HCRCHOH,CO(R)HRCH2,d+d-與H2的加成醛、酮的結(jié)構(gòu)自身加成與極性試劑的加成Ha(R)HCRCHOH,CO(R)HRCH2,d+d-與3+H-HNi

高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R）H，1.與氫氣的加成--------若加成試劑是會得到什么產(chǎn)物呢?HCN（還原反應）+H-HNi高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R）H，4d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)HR,2.與極性試劑的加成d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)5幾種極性試劑的電荷分布

試劑名稱

化學式

電荷分布

AB

氫氰酸

氨及氨的衍生物

(以氨為例)

醇類(以甲醇為例)NH3HNH2HCNHCNδ-δ+δ+δ-CH3OHHOCH3δ+δ-與乙醛的加成幾種極性試劑的電荷分布試劑名稱化學式6乙醛與幾種試劑的加成反應過程一定條件CH3OHCHCNCH3COHCN+HCH3COHNH2+HCH3COHOCH3+HCH3OHCHNH2一定條件CH3OHCHOCH3一定條件α-羥基丙腈α-羥基乙胺乙醛半縮甲醇乙醛與幾種試劑的加成反應過程一定條件CH3OHCHCNCH37R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+COHRNaOHd+d-NaOH該反應是有機合成中增長碳鏈的方法之一。與氫氰酸的加成R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+CO8上式也可直接寫成：與氨的衍生物加成上式也可直接寫成：與氨的衍生物加成93.醛、酮自身加成OH-CH3OHCHCH2COHCH2COHHCOHCH3CHCH3CHCOHHO2+含α-H的醛發(fā)生分子間的加成反應，產(chǎn)物中既有羥基又有醛基這類反應稱為羥醛縮合CH3COHCH2COH+HHd-d-d+d+羥醛縮合廣泛用于有機合成，可以得到碳鏈增長的產(chǎn)物；生成的雙官能團化合物可進一步作為反應中心3.醛、酮自身加成OH-CH3OHCHCH2COHCH2CO10H3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOOOOCOOHHHHHHHHHHHNHNHNHCH2O-CH2OCH2OH2HHH甲醛與蛋白質(zhì)反應示意圖CH2OHH3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOO11HCN+NaOHRCO(R’)HNOHCCR(R’)H-CH3OHCHCH2CHOCH3COHCH3COH+?與氫氰酸加成：?自身加成：還能與氨及其衍生物、醇等發(fā)生加成反應。

羰基的加成反應在有機合成有著重要的用途課堂小結(jié)

醛、酮的羰基可與下列物質(zhì)發(fā)生加成反應OH?

與氫氣加成：+H2Ni

高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R’）H增長了兩個碳原子增長了一個碳原子雙鍵斷裂，異性相吸羰基離異，各攀一氫兩醛斷一，活氫親氧HCN+NaOHRCO(R’)HNOHCCR(R’)H-C12醛酮在有機合成中是非常重要的中間產(chǎn)物.下面列出了乙醛和一些有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系,請將各反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式填入相應的括號中甲()①H2,△CH3CHO②HCN乙()③自身加成丙()丁()④-H2O碳鏈增長的反應是醛酮在有機合成中是非常重要的中間產(chǎn)物.下面列出了乙醛和一些有13教科書第85頁1(1---4)作業(yè)教科書作業(yè)14感謝各位老師蒞臨指導感謝各位老師蒞臨指導15醛基中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應，被H2還原為醇

醛基中碳氫鍵較活潑，能被氧化成相應羧酸H—C—C—HOHH二.氧化反應和還原反應醛比酮更容易被氧化醛基中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應，被H2還原為醇醛基中碳氫鍵較活16

氧化反應

Ag++NH3·H2O→AgOH+NH4+AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O1.銀鏡反應CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4

＋2Ag↓＋3NH3＋H2O（銀氨溶液）

氧化反應Ag++NH3·H2O→Ag17（1）試管內(nèi)壁必須潔凈；（2）必須水?。唬?）加熱時不可振蕩和搖動試管；（4）須用新配制的銀氨溶液；（5）乙醛用量不可太多；（6）實驗后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗銀鏡反應注意事項（1）試管內(nèi)壁必須潔凈；銀鏡反應注意事項18

Cu2++2OH-=Cu(OH)2CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH＋＋2H2OCu2O↓磚紅色2.與新制的氫氧化銅反應堿必須過量常用的氧化劑：

銀氨溶液、新制的Cu（OH）2、O2、酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液等。Cu2++2OH-=Cu(OH)2CH3CHO+219CH3CHO＋H2CH3CH2OH催化劑加H2還原CH3CHOCH3COOH【O】CH3CH2OH【O】CH3CHO＋H2CH3CH20HCH2CHO+COHHOH-OHCH2CH2CHOHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OHOHCH2CCHOCH2OHCH2OHOHCH2CHCHOCH2OHHCHOOH-HCHOOH-H2一定條件OH-OHCH2CH2CHO醛、酮自身加成反應的應用

以甲醛和乙醛為原料設(shè)計季戊四醇合成路線HCH2CHO+COHHOH-OHCH2CH2CHOHOCH212、由不同的含α-H的醛酮縮合，哪個出α-H，哪個出羰基？不對稱酮發(fā)生羥醛縮合反應時，提供哪一側(cè)的α-H參與反應？——定向的羥醛縮合1.若用不同的醛進行反應，通常選擇一種無α-H的醛交錯羥醛縮合季戊四醇知識拓展2、由不同的含α-H的醛酮縮合，哪個出α-H，哪個出羰基？不22第3節(jié)醛和酮糖類(2)第3節(jié)醛和酮糖類(2)23結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)為什么甲醛會對人體有傷害呢?結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)為什么甲醛會對人體有傷害呢?24a(R)HCRCHOH,CO(R)HRCH2,d+d-與H2的加成醛、酮的結(jié)構(gòu)自身加成與極性試劑的加成Ha(R)HCRCHOH,CO(R)HRCH2,d+d-與25+H-HNi

高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R）H，1.與氫氣的加成--------若加成試劑是會得到什么產(chǎn)物呢?HCN（還原反應）+H-HNi高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R）H，26d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)HR,2.與極性試劑的加成d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)27幾種極性試劑的電荷分布

試劑名稱

化學式

電荷分布

AB

氫氰酸

氨及氨的衍生物

(以氨為例)

醇類(以甲醇為例)NH3HNH2HCNHCNδ-δ+δ+δ-CH3OHHOCH3δ+δ-與乙醛的加成幾種極性試劑的電荷分布試劑名稱化學式28乙醛與幾種試劑的加成反應過程一定條件CH3OHCHCNCH3COHCN+HCH3COHNH2+HCH3COHOCH3+HCH3OHCHNH2一定條件CH3OHCHOCH3一定條件α-羥基丙腈α-羥基乙胺乙醛半縮甲醇乙醛與幾種試劑的加成反應過程一定條件CH3OHCHCNCH329R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+COHRNaOHd+d-NaOH該反應是有機合成中增長碳鏈的方法之一。與氫氰酸的加成R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+CO30上式也可直接寫成：與氨的衍生物加成上式也可直接寫成：與氨的衍生物加成313.醛、酮自身加成OH-CH3OHCHCH2COHCH2COHHCOHCH3CHCH3CHCOHHO2+含α-H的醛發(fā)生分子間的加成反應，產(chǎn)物中既有羥基又有醛基這類反應稱為羥醛縮合CH3COHCH2COH+HHd-d-d+d+羥醛縮合廣泛用于有機合成，可以得到碳鏈增長的產(chǎn)物；生成的雙官能團化合物可進一步作為反應中心3.醛、酮自身加成OH-CH3OHCHCH2COHCH2CO32H3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOOOOCOOHHHHHHHHHHHNHNHNHCH2O-CH2OCH2OH2HHH甲醛與蛋白質(zhì)反應示意圖CH2OHH3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOO33HCN+NaOHRCO(R’)HNOHCCR(R’)H-CH3OHCHCH2CHOCH3COHCH3COH+?與氫氰酸加成：?自身加成：還能與氨及其衍生物、醇等發(fā)生加成反應。

羰基的加成反應在有機合成有著重要的用途課堂小結(jié)

醛、酮的羰基可與下列物質(zhì)發(fā)生加成反應OH?

與氫氣加成：+H2Ni

高溫、高壓ROCHH，（R）HRCO（R’）H增長了兩個碳原子增長了一個碳原子雙鍵斷裂，異性相吸羰基離異，各攀一氫兩醛斷一，活氫親氧HCN+NaOHRCO(R’)HNOHCCR(R’)H-C34醛酮在有機合成中是非常重要的中間產(chǎn)物.下面列出了乙醛和一些有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系,請將各反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式填入相應的括號中甲()①H2,△CH3CHO②HCN乙()③自身加成丙()丁()④-H2O碳鏈增長的反應是醛酮在有機合成中是非常重要的中間產(chǎn)物.下面列出了乙醛和一些有35教科書第85頁1(1---4)作業(yè)教科書作業(yè)36感謝各位老師蒞臨指導感謝各位老師蒞臨指導37醛基中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應，被H2還原為醇

醛基中碳氫鍵較活潑，能被氧化成相應羧酸H—C—C—HOHH二.氧化反應和還原反應醛比酮更容易被氧化醛基中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應，被H2還原為醇醛基中碳氫鍵較活38

氧化反應

Ag++NH3·H2O→AgOH+NH4+AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O1.銀鏡反應CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4

＋2Ag↓＋3NH3＋H2O（銀氨溶液）

氧化反應Ag++NH3·H2O→Ag39（1）試管內(nèi)壁必須潔凈；（2）必須水浴；（3）加熱時不可振蕩和搖動試管；（4）須用新配制的銀氨溶液；（5）乙醛用量不可太多；（6）實驗后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗銀鏡反應注意事項（1）試管內(nèi)壁必須潔凈；銀鏡反應注意事項40

Cu2++2OH-=Cu(OH)2CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH＋＋2H2OCu2O↓磚紅色2.