現(xiàn)代分析測試技術(shù)第一章紫外光譜

現(xiàn)代分析測試技術(shù)

ModernTechnologyofCharacterizationandMeasuring

崔莉D213參考書現(xiàn)代分析測試技術(shù)祁景玉同濟大學出版社參考書波譜原理及解析（第二版）常建華董綺功科學出版社按測定原理或分析方法分類化學分析儀器分析---以物質(zhì)的化學反應(yīng)為基礎(chǔ)---以物質(zhì)的物理和物理化學性質(zhì)為基礎(chǔ)酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定重量分析滴定分析電化學分析光化學分析色譜分析波譜分析電導(dǎo)、電位、電解、庫侖極譜、伏安發(fā)射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳紫外、紅外、核磁、質(zhì)譜顯微鏡分析透射、掃描、隧道掃描、原子力熱分析熱重、差熱、示差掃描現(xiàn)代儀器分析的常用儀器方法名稱縮寫測試原理譜圖形式提供信息紫外吸收光譜（ultralvioletspectroscopy）UV吸收紫外光能量，引起分子中電子能級的躍遷相對吸收光能量隨吸收光波長的變化吸收峰的位置、強度和形狀，提供分子中不同電子結(jié)構(gòu)的信息熒光光譜法（fluorescencespectroscopy)FS被電磁輻射激發(fā)后，從最低單線激發(fā)態(tài)回到單線基態(tài)，放射熒光發(fā)射的熒光能量隨光波長的變化熒光效率和壽命，提供分子中不同電子結(jié)構(gòu)的信息紅外吸收光譜法（infra-redspectroscopy)IR吸收紅外光能量，引起具有偶極矩變化的分子的振動、轉(zhuǎn)動能級躍遷相對透射光能量隨透射光頻率的變化峰的位置、強度和形狀，提供功能團或化學鍵的特征振動頻率拉曼光譜法（Ramanspectroscopy)RAM吸收光能后，引起具有極化率變化的分子振動，產(chǎn)生拉曼散射散射光能量隨拉曼位移的變化峰的位置、強度和形狀，提供功能團或化學鍵的特征振動頻率核磁共振波譜法nuclearmagneticresonanceNMR在外磁場中，具有核磁矩的原子核，吸收射頻能量，產(chǎn)生核自旋能級的躍遷吸收光能量隨化學位移的變化峰的化學位移、強度、裂分數(shù)和偶合常，提供核的數(shù)目、年處化學環(huán)境和幾何構(gòu)型的信息1.波譜分析法近代儀器分析的常用儀器2.顯微鏡分析方法名稱縮寫測試原理譜圖形式提供信息透射電子顯微術(shù)TEM高能電子束穿透試樣時發(fā)生散射、吸收、干涉和衍射，使得在像平面形成襯度，顯示出圖像質(zhì)厚襯度像、明場衍襯像、暗場衍襯像、晶體形貌、相對分子質(zhì)量分布、微孔尺寸分布、多相結(jié)構(gòu)等掃描電子顯微術(shù)SEM用電子技術(shù)檢測高能電子束與樣品作用時產(chǎn)生二次電子、背散射電子、吸收電子、Ｘ射線等并放大成像背散射像、二次電子像斷口形貌、表面形貌、薄膜內(nèi)部的顯微結(jié)構(gòu)近代儀器分析的常用儀器3.熱分析方法名稱縮寫測試原理譜圖形式提供信息熱重法（themogravimetry)TG在控溫環(huán)境中，樣品質(zhì)量隨溫度或時間的變化樣品的質(zhì)量分數(shù)隨溫度或時間的變化曲線曲線陡降處為樣品失重區(qū)，平臺區(qū)為樣品的熱穩(wěn)定區(qū)差熱分析(differentialthermalanalysis)DTA樣品與參比處于同一控溫環(huán)境中，記錄溫差隨環(huán)境溫度或時間的變化溫度差隨溫度或時間的變化曲線提供聚合物熱轉(zhuǎn)變溫度及各種熱效應(yīng)的信息示差掃描量熱分析(differentialscanningcalorimetry)DSC樣品與參比處于同一控溫環(huán)境中，記錄兩者能量差隨環(huán)境溫度或時間的變化熱量或其變化率隨環(huán)境溫度或時間的變化曲線提供聚合物熱轉(zhuǎn)變溫度及各種熱效應(yīng)的信息第一章紫外光譜分析1.1概述1.2紫外光譜1.1概述光譜基本知識光是一種電磁波，有輻射能量。當光照到物體上時，電磁波的電矢量就會與被照射物體的原子和分子發(fā)生相互作用。量子觀點：光是由一個個光子組成，每個光子具有能量，光的波長越短，波數(shù)和頻率越大，能量越高，光同時具有波動性和微粒性波動觀點：光是一種電磁波（橫波），光矢量振動方向與

傳播方向垂直。波動性可用波長（λ）、波數(shù)和頻率（ν）關(guān)系如下：電磁波能量E＝hν＝hc/λ（h為普朗克常數(shù)，6.625×10-34J·s）（不同頻率的光子具有不同的能量）輻射區(qū)域波長分子運動光譜類型X射線0.1~10nm內(nèi)層電子躍遷X射線譜真空紫外10~200nm外層電子躍遷電子光譜紫外200~400nm外層電子躍遷電子光譜可見400~800nm外層電子躍遷電子光譜紅外0.8~1000μm振動與轉(zhuǎn)動躍遷紅外光譜微波0.1~100cm躍遷、自旋躍遷微波譜、順磁共振無線電波1~1000m核自旋躍遷核磁共振電磁波與光譜分子能級分子內(nèi)的運動有：平動、轉(zhuǎn)動、原子間的相對振動、電子躍遷、核的自旋躍遷等形式。每種運動都有一定的能級，除了平動以外，其他運動的能級都是量子化的。即某一種運動具有一個基態(tài)，一個或多個激發(fā)態(tài)，從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，所吸收的能量是兩個能級的差而不是隨意的：△E=E激-E基(1)平動能Ek：平動是分子整體的平移運動。平動能隨溫度升高而增大，可以是連續(xù)變化的、非量子化的。平動不會產(chǎn)生光譜，平動能也是各種分子運動能中最小的。(2)核的自旋躍遷：自旋量子數(shù)為1/2的核，如1H、13C等在磁場中有兩種自旋取向，一個能級高，一個能級低。低能級的核吸收電磁波躍遷到高能級時得到核磁共振譜。這種躍遷所需的能量僅比平動能大，而小于其他分子運動能。(3)轉(zhuǎn)動能Ej：分子圍繞它的重心作轉(zhuǎn)動時的能量叫轉(zhuǎn)動能。轉(zhuǎn)動能級的分布是量子化的。轉(zhuǎn)動量子數(shù)J可取0、1、2、……。轉(zhuǎn)動能大于核自旋躍遷能而小于振動能。(4)振動能Eυ：分子中原子離開其平衡位置作振動所具有的能量叫振動能。振動能級變化是量子化的，不連續(xù)的。振動能級大于轉(zhuǎn)動能級，小于電子能級。所以振動光譜中涵蓋了轉(zhuǎn)動光譜。振動躍遷產(chǎn)生紅外光譜(5)電子能Ee：電子具有動能與位能，動能是電子運動的結(jié)果，位能是電子與核作用造成的。電子的能級分布是量子化的，不連續(xù)的。分子吸收特定波長的電磁波可以從電子基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生電子光譜。電子躍遷所需能量是上述幾種躍遷中最大的，電子躍遷產(chǎn)生紫外-可見光譜

電子繞原子核運動（Eε）原子核之間的振動（Ev）原子核之間的轉(zhuǎn)動（Er）E＝Eε+Ev+Er一般而言，電子能級間的能級差以ΔEε最大，1～20eV，其次ΔEv，0.05～1eV，ΔEr最小，10-4～0.05eV分子能級示意圖在每個電子能級中，存在著幾種可能的振動能級，而每個振動能級中有含有幾種可能的轉(zhuǎn)動能級。輻射區(qū)域波長分子運動光譜類型X射線0.1~10nm內(nèi)層電子躍遷X射線譜真空紫外10~200nm外層電子躍遷電子光譜紫外200~400nm外層電子躍遷電子光譜可見400~800nm外層電子躍遷電子光譜紅外0.8~1000μm振動與轉(zhuǎn)動躍遷紅外光譜微波0.1~100cm躍遷、自旋躍遷微波譜、順磁共振無線電波1~1000m核自旋躍遷核磁共振電磁波與光譜

相互作用會引起被照射物體內(nèi)部分子運動狀態(tài)發(fā)生變化，并產(chǎn)生特征能態(tài)之間的躍遷。利用這種能態(tài)躍遷進行研究的方法稱為光譜分析法。

反之，若不涉及特征能態(tài)之間的躍遷，只運用照射光的方向及物體某些物理性質(zhì)的變化（如折射、反射、散射、偏振、二色性等），這種方法稱為非光譜分析法。光譜分析法分為――吸收光譜－－分子處于基態(tài)，當光與樣品分子發(fā)生相互作用時，樣品分子吸收光能從低級躍遷到高級能級－－紫外、紅外光譜發(fā)射光譜－－由高級能級釋放出光能回復(fù)到低級能級－－熒光光譜散射光譜－－光被樣品分子散射時，隨著分子內(nèi)能級的躍遷，使散射光頻率發(fā)生變化－－拉曼光譜能級躍遷量子化，與電磁波的能量和物質(zhì)本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，因而測量不同能量的電磁波與物質(zhì)相互作用的信息，就能獲得物質(zhì)定性和定量的數(shù)據(jù)。分子吸收光能從低能級（E）躍遷到高能級（E’）必須滿足：hν＝E’-E＝ΔE由此可見，不同頻率的光照到物體上引起的分子的能級的躍遷是不同的。如遠紅外或微波（ν＝3×1010～3×1011s-1）照射時，能量小于ΔEε和ΔEv，而接近ΔEr，只能引起轉(zhuǎn)動能級的躍遷，因此稱為轉(zhuǎn)動光譜或遠紅外光譜。這種光譜可以提供鍵長、鍵角和偶極距等參數(shù)。電磁波與光譜及分子能級躍遷之間的關(guān)系如圖：光譜分析儀光源－－所需的光譜區(qū)域內(nèi)的連續(xù)輻射能源。紅外：奈斯特燈或者硅碳棒，紫外：氘燈，熒光：氙燈，拉曼：激光或者汞弧燈單色器（分光系統(tǒng)）－－將輻射能源發(fā)射出的多色光分成單色光。最簡單的單色器就是濾光片。一般采用棱鏡或者光柵作為單色器。樣品池－－放置試樣，要求所用材料在所測定區(qū)域是透明的（不影響光通路）檢測器－－把輻射信號轉(zhuǎn)變成為電信號?？梢娂白贤鈪^(qū)用光電檢測、紅外區(qū)用熱敏檢測數(shù)據(jù)處理和記錄譜圖吸收光譜的表示方法

一般采用兩個參數(shù)表征吸收譜帶，頻率（或波長）和光強吸收光譜的橫坐標一般用頻率（或波長）表示，也就是表示了能量。依照光譜分析原理，物質(zhì)吸收帶的能量是分子結(jié)構(gòu)的特性，因此吸收曲線橫坐標的位置可以作為分子結(jié)構(gòu)的特征，可以作定性分析。吸收光譜的縱坐標則用光強來表示。遵守比爾定律，與樣品分子吸收的光子數(shù)成正比，即反映了分子中能級躍遷的幾率和樣品中的分子數(shù)，可以作定量分析。聚合物的光譜分析電磁波與聚合物相互作用時，若聚合物吸收電磁波輻射能產(chǎn)生量子共振，就能獲得聚合物光譜，可以用來研究聚合物的單體、均聚物和共聚物的化學組成以及鏈結(jié)構(gòu)、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、高聚物的反應(yīng)和變化過程。一般而言，光譜分析提供的信息屬于分子水平的，在某些情況下，周圍基團的影響對譜圖有明顯的干擾，特別是高聚物，結(jié)構(gòu)相對小分子物質(zhì)更加復(fù)雜，因此聚合物譜圖一般可以分成兩大類：單質(zhì)型譜圖－－相鄰基團相互影響不大，在光譜中測不出相鄰基團的影響，這類聚合物譜圖與其重復(fù)單元的小分子譜圖類似聚合物型譜圖－－相鄰基團之間有特殊的影響，光譜所獲得的信息是整個大分子（或晶格）的，與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的小分子譜圖有明顯的區(qū)別。這類譜圖更加能夠反映高聚物的特征，提供化學組成、鏈的排列和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)等信息。思考題波長、波數(shù)、頻率之間的關(guān)系。光子能量為1.5eV的光，其頻率是多少波長？波長為250nm、700nm的光的頻率和波長各位多少？物質(zhì)分子內(nèi)部存在哪些形式的運動？這些運動對應(yīng)的能級大小如何？光譜分析法有哪幾大類？各類方法有哪些測試手段？紫外光、紅外光、可見光的波長范圍是多少？光譜分析儀有哪些部件組成？吸收光譜一般采用哪些參數(shù)來表征？光強的表示方式有哪些？各個參數(shù)的含義是什么？Υ射線、X射線、紫外光、紅外光被物質(zhì)吸收之后，會產(chǎn)生哪些物理現(xiàn)象？

1.2紫外光譜紫外光譜波長：200～400nm常用紫外光譜儀范圍：400～700nm樣品分子或原子吸收光子后，外層的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。不同結(jié)構(gòu)的樣品分子，其電子的躍遷方式不同，而且吸收光的波長范圍不同，吸收幾率也不同，從而可以根據(jù)波長范圍、吸光強度鑒別不同物質(zhì)的結(jié)構(gòu)差異。有機化合物紫外吸收光譜的產(chǎn)生根據(jù)分子軌道理論，當兩個原子結(jié)合成分子時，其軌道線性組合成兩個分子軌道，能量較低的叫成鍵軌道，高的叫反鍵軌道。電子通常在成鍵軌道上，吸收能量后可以激發(fā)躍遷到反鍵軌道上。有機化合物的共價鍵分兩種：σ鍵和π鍵，它們的成鍵軌道用σ和π表示，反鍵用σ*和π*表示。氧硫等雜原子上還有未成鍵的孤對電子，稱為n電子，它們處于非鍵軌道上。能量順序為：σ<π<n<π*<σ*

有機物在紫外和可見光區(qū)域內(nèi)電子躍遷方式一般由四種類型：σ→σ*躍遷需要能量較高，相應(yīng)的吸收光波長較短，在小于150～160nm的遠紫外光區(qū)域，超出了一般紫外分光光度計檢測范圍，不予討論。如飽和烴中的C－C鍵。n→σ*是雜原子上的未成鍵n電子向σ*反鍵軌道躍遷。躍遷所需能量較小，相應(yīng)吸收帶的波長在150～250nm附近，受雜原子性質(zhì)的影響較大。如含有O、N、S和鹵素等雜原子的飽和烴的衍生物。π→π*

躍遷所需能量較小，吸收峰波長較大。孤立雙鍵π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶位于160～180nm的遠紫外區(qū)；但共軛雙鍵體系中，吸收帶向長波方向移動進入近紫外區(qū)。共軛體系越大，吸收帶波長越長。如不飽和烴、共軛烯烴、芳香烴等。n→π*躍遷所需能量最小，對應(yīng)的吸收帶位于270～300nm的近紫外區(qū)。一般在分子中含有孤對電子的原子和π鍵同時存在的情況中。在有機物和高聚物的紫外光譜譜帶中，往往將譜帶分為四種類型：R吸收帶、K吸收帶、B吸收帶、E吸收帶R吸收帶--它是n→π*躍遷形成的，吸收譜帶較弱，易被強吸收譜帶覆蓋，并容易受到溶劑極性的影響發(fā)射偏移。K吸收帶－－共軛非封閉體系（烯烴、取代芳香化合物，如苯乙烯，苯甲醛）可產(chǎn)生。它是π→π*

躍遷形成的，吸收譜帶較強。B吸收帶－－芳香化合物及雜環(huán)芳香化合物π→π*可產(chǎn)生。這個吸收譜帶容易反映出精細結(jié)構(gòu)。溶劑的極性、酸鹼性對精細結(jié)構(gòu)的影響較大。E吸收帶－－芳香化合物特征譜帶，吸收強度大，吸收波長偏向紫外的低波長部分，有的在真空紫外區(qū)。

苯和甲苯在環(huán)己烷溶液中的B吸收帶精細結(jié)構(gòu)在230-270nm（實線為苯、虛線為甲苯）。

苯酚在非極性溶劑庚烷中的B吸收帶呈精細結(jié)構(gòu)，而在極性溶劑乙醇中則觀察不到精細結(jié)構(gòu)。（1.庚烷溶液2.乙醇溶液）

不同類型分子結(jié)構(gòu)的紫外吸收譜帶種類不同，有的分子可以有幾種吸收譜帶，例如乙酰苯

在庚烷溶液的紫外光譜中，可以觀察到K、B、R三種譜帶分別為240nm（ε>10000）、278nm（ε≌1000）和319nm（ε≌50）。它們的強度依次下降。其中B和R吸收帶分別為苯環(huán)和羰基的吸收帶，而苯環(huán)和羰基的共軛效應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生很強的K吸收帶。再如甲基－α丙烯基酮在甲醇中的紫外光譜（如圖）存在兩種躍遷：π→π*躍遷在低波長區(qū)，是烯基和羰基共軛效，為K吸收帶，ε>10000n→π*躍遷在高波長區(qū)，是羰基電子躍遷所致，為R吸收帶，ε<100紫外譜圖特點：紫外光譜是由于電子躍遷產(chǎn)生的光譜，在電子躍遷過程中，會伴隨著分子、原子的振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷，與電子躍遷疊加在一起，使得紫外吸收譜帶一般比較寬，所以在分析紫外吸收譜時，除了注意譜帶的數(shù)目、波長及強度外，還要注意其形狀、最大值及最小值等。一般單靠紫外吸收光譜無法推定官能團，但對測定共軛結(jié)構(gòu)還是很有用的。紫外吸收光譜與其它分析儀器(如紅外吸收光譜、熒光光譜等)配合使用就能發(fā)揮很大的作用。術(shù)語：紅移－－指取代基或溶劑效應(yīng)引起吸收帶向長波方向的移動藍移（或紫移）－－吸收帶向短波方向移動生色團(發(fā)色團)－－具有雙鍵結(jié)構(gòu)的基團對紫外和可見光有吸收作用（可以產(chǎn)生π→π*和n→π*躍遷的，都是生色團）助色團－－本身不具有紫外和可見光吸收特征，但與生色基團相連時，通過非鍵電子的分配，擴展了生色基團的共軛效應(yīng)，會影響生色基團的吸收波長，增大吸收系數(shù)。特征：具有n電子的基團。樣品和溶劑通常紫外－可見光測定所用樣品為均相溶液，這就要求選擇優(yōu)良的溶劑。要求：溶劑的溶解性好，與樣品無化學反應(yīng)，在測定波長范圍內(nèi)基本無吸收等。影響因素極性－－注意溶劑的極性對紫外光譜的影響很大。極性溶劑可使n→π*躍遷向低波長方向移動（紫移或藍移）；也可使π→π*躍遷向高波長方向移動（紅移）。酸堿性－－例如苯胺在中性溶液中，于280nm處有吸收，加酸后發(fā)生紫移，吸收波長為254nm；苯酚在中性溶液中，于270nm處有吸收，加堿后發(fā)生紅移，吸收波長為287nm。胺和苯酚在不同pH值的紫外吸收曲線

（a）苯胺（b）苯酚曲線隨不同的pH值的移動是由于苯胺或苯酚中基團與苯環(huán)的共扼體系發(fā)生了變化。苯胺在酸性溶液中接受H＋成為銨離子，漸漸失去n電子，使n→π*躍遷帶逐漸削弱，即胺基與苯環(huán)的共軛體系消失，吸收譜帶紫移。苯酚在堿溶液中，失去H+成為負氧離子，增加了羥基與苯環(huán)的共軛效應(yīng)，吸收帶紅移。紫外光譜的表示方法常用最大吸收波長（λmax或最大）和最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)（εmax或最大）表示譜帶位置和吸收強度。文獻上常用λmax

（εmax）格式報道化合物的紫外特征。圖譜解析要點從譜帶的分類、電子躍遷的方式來判別。注意吸收帶的波長范圍(真空紫外、紫外、可見區(qū)城)、吸收系數(shù)以及是否有精細結(jié)構(gòu)等。從溶劑極性大小引起譜帶移動的方向判別。從溶液酸堿性的變化引起譜帶移動的方向來判別。重要的有機化合物的紫外光譜1.飽和化合物烷烴：只有σ→σ*躍遷，產(chǎn)生的吸收峰在遠紫外區(qū)，超出了一般紫外分光光度計的檢測范圍。含雜原子的飽和化合物：有σ→σ*和n→σ*兩種躍遷。但大部分化合物的吸收帶仍處于遠紫外區(qū)，只有部分含硫、氮以及鹵素原子的化合物在近紫外區(qū)有弱的吸收，所以用處不大。因為這兩類化合物在紫外區(qū)域沒有吸收或吸收弱，所以一般用作紫外測定時的溶劑。如正己烷、甲醇等。2.非共軛的不飽和化合物非共軛的烯烴和炔烴：只有孤立π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，其波長仍落在遠紫外區(qū)，所以在此不予討論。含不飽和雜原子的化合物：主要是含羰基，硝基等基團的化合物。它們含有σ，π，n三種電子，可以產(chǎn)生σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*四種躍遷。但僅n→π*

躍遷的吸收帶在近紫外區(qū)。這種吸收帶又稱為R帶。其特征是吸收波長較長，吸收強度弱。3.含共軛體系的脂肪族化合物這類化合物是紫外光譜研究重點。它們具有由共軛π→π*躍遷產(chǎn)生的強吸收帶（又稱作K帶）。估算這類化合物的吸收帶波長有幾種常用的經(jīng)驗公式。4.芳香族化合物也是紫外光譜研究的重點；有三個吸收譜帶，波長依次增加。如苯的三個吸收帶分別為184nm，204nm和256nm。B

帶在氣相或非極性溶劑中呈現(xiàn)精細結(jié)構(gòu)，是芳香族化合物的重要特征。助色團與芳環(huán)相連或共軛體系增大，三個吸收帶的波長均紅移。部分化合物的可由經(jīng)驗公式計算紫外光譜的應(yīng)用（1）在定性分析中的應(yīng)用在結(jié)構(gòu)分析中主要提供有機物共軛體系大小及與共軛體系有關(guān)的骨架?？捎帽容^法與標準物質(zhì)或標準譜圖對照，推出結(jié)構(gòu)。具有相同結(jié)構(gòu)的兩種物質(zhì)，在相同條件下測得的紫外光譜完全相同，但紫外光譜完全一致的物質(zhì)，結(jié)構(gòu)不一定相同。（2）化學平衡研究（3）定量分析（4）反應(yīng)動力學研究（5）相對分子質(zhì)量的測定使用經(jīng)驗公式的要點以母體結(jié)構(gòu)吸收波長為基本值，選取合適的母體；注意：不同類型的母體，吸收波長基本值不同；將結(jié)構(gòu)改變部分對吸收波長的貢獻一一加上。一些基團、鍵的λ值C=C-C=C217nmO=C-C=C215nm環(huán)內(nèi)雙鍵36nm環(huán)外雙鍵5nm烷基取代α位（=CH-CH2-）5nm烷基取代β位12nm217（母體）+5（環(huán)外雙鍵1個）＋36（環(huán)內(nèi)雙鍵）+4×5（烷基取代4個）=278nm217（母體）+2×5（環(huán)外雙鍵2個）+4×5（烷基取代4個）=247nm利用紫外光譜判斷是否共軛及共軛位置是否共軛－－共軛λ值大于非共軛體系

λmax228nmλmax為298nm共軛位置－－更多的是要憑借經(jīng)驗判斷（以后合成新的材料，帶有雙鍵的，如漿料、助劑，不同的合成方法和條件得到的結(jié)構(gòu)不同，根據(jù)紫外信息，可以判斷共軛位置，再反饋到合成條件，就可以控制合成參數(shù)，得到需要的結(jié)構(gòu)）λmax227nmλmax254nm用紫外光譜可以鑒定聚合物中的某些官能團和添加劑，可以監(jiān)測聚合反應(yīng)前后的變化，從而研究聚合反應(yīng)的機理。例如胺引發(fā)機理的研究。苯胺引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)機理是二者形成激基復(fù)合物經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移生成胺自由基，再引發(fā)單體聚合，胺自由基與單體結(jié)合形成二級胺。1.苯胺2.對甲基苯胺3.N甲基苯胺4.苯胺光引發(fā)PMMA5.苯胺熱引發(fā)PMMA苯胺引發(fā)光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的紫外吸收光譜，溶劑為乙腈。由圖可見，曲線4與曲線3