教程分析案例

第四外光炔含有兩個(gè)碳碳雙鍵的不飽和烴，它們是同分異構(gòu)體，但結(jié)構(gòu)不同，性質(zhì)各異。炔烴名--烯烴相似，將“烯”改為“炔炔烴的結(jié)構(gòu)(略炔烴的物理性質(zhì)(略炔烴的化學(xué)（pKa=252AgNO3+Ag-C≡C- 2NH4NO3+H-C≡C-

乙炔銀（白色Cu-C≡C- 2NH4Cl+

乙炔亞銅（棕紅色R-C≡C-

R-C≡C- 炔銀（白R(shí)-C≡C- 炔銅（棕紅乙炔和RC≡C-H在液態(tài)氨中與氨基鈉作用生成炔化鈉。2H-C≡C-HR-C≡C-H

H-C≡C-NaR-C≡C-

炔化鈉是很有用的有機(jī)合成，可用來合成炔烴的同系物。例如CH3CH2C≡CNa+ CH3CH2C≡CCH2CH2CH3+加成反催化加R-C

C-

H2,R-CH=CH- R-CH2-CH2-PtPdNi

R-C≡C- C≡

Lindlar催化Lindlar催化

順二苯基依稀 LindlarPd 喹 n-CH- C-n-C Na,NH3(液 n-

親電加

3 n-4-辛 (E)-4-辛烯

22R-C≡C- R- R C

HR-C≡C- R-CH=C- RCC H與CH2=CH2+ H-C≡C-H HC≡

120

CH2=CH-c水化反

CH2=CH-CH2-C≡ CH2-CH-CH2-C≡ C C 烯醇式（不穩(wěn)定 酮式（穩(wěn)定Hg2+, HC≡CHHC≡

Hg2+,H2SO4

[ CCH [HC CCH

CH3-CH CH3-CCH3C≡CH+ [CH3- CH3-C-

C≡CH+

CCH3HCN、EtOH、CH3COOH氧化反KMnO4O3 聚合①②③炔烴R-CH-CH- R-C≡C-

KOH(醇R'

R-CH=C-R-C≡C-

或KOH(醇Na

R-C≡C-(Li Li二烯二烯烴的分類和命分類（根據(jù)兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置可把二烯烴分為三類累積二烯 -C=CH- -C=CH(CH2)n n≥

2甲基-1，3-戊二

CCCH (Z),(Z)-2,5- -C

甲 庚二二烯烴結(jié)構(gòu)4.8.11，4CH2-

CH2-CH=CH-

1，2-加成產(chǎn) 1，4-加成產(chǎn)HCH2-CH- CH2-CH=CH- w.lcdxyco- CH-CH=CH-

2

CH2=CH-

Br2-

CH-CH- CH-CH=CH- CH2=CH-

40

這是由反應(yīng)歷程決定的（其加成反應(yīng)為親電加成歷程 CH=CH-

CH2=CH-CH-bb CH2=CH-CH2-（ⅡCH CH- CH- CH-HCH2 1，2-加成一個(gè)C-Hσ鍵與π共

HC 1，4-加成五個(gè)C-Hσ鍵與π共狄爾斯（Diels）—阿德爾（Alder）反 雙烯合成反應(yīng)（必考

雙烯 CHO 常見的親雙烯體有：CH2=CH- CH2=CH- CH2=CH-CH2=CH- CH2=CH-OCCOOCH3C

CHC CHO第五章脂環(huán)命１．環(huán)烷烴（１）（２）（３）---雙鍵所在位置號(hào)碼最小，側(cè)鏈位置號(hào)碼的加和數(shù)較小為２．環(huán)烯烴

環(huán)戊

多環(huán)烴名(考過 1654

烷烴名。7，7-二甲基二環(huán)[2，2，1] 7 32-甲基-5-異丙基二環(huán)[3，1，0]己 2-乙基-6-氯二環(huán)[3，2，1]辛螺環(huán) 71-溴-5-甲基螺[3，4]辛

排，大的排后其它同烷烴名。異構(gòu)現(xiàn)脂環(huán)烴的異構(gòu)有構(gòu)造異構(gòu)和順反異構(gòu)。如C5H10的環(huán)烴的異構(gòu) 順式 反式脂環(huán)烴的性物理性環(huán)烷烴的沸點(diǎn)、和都較含同數(shù)碳原子的開鏈烷烴高環(huán)烷烴反取代反

光

開環(huán)反應(yīng)---弱，五元、六元環(huán)烷烴，即使在相當(dāng)條件下也不開環(huán)。

CHC-CH-

3 烷 HX,H2SO4與鹵化氫加成時(shí)，環(huán)的破裂發(fā)生在含氫較多和含氫較少的兩個(gè)碳原子之CH3 CH3 H CH3

3.氧化反5.2.3環(huán)烯1加成反應(yīng)---具有烯烴的通

CH3-C- 1mol

3

（主）1,4加 （次）1,2加2．氧化反

3共軛環(huán)二烯烴的雙烯合成反應(yīng) 見第四章狄爾斯（Diels）—阿德爾（Alder）反應(yīng)- 脂環(huán)烴的結(jié) 了環(huán)丙烷的結(jié)HHHHHCC較大的張力（角張力和扭轉(zhuǎn)張力 環(huán)丁 環(huán)戊這種構(gòu)象的張力很小，總張力能25KJ/mol，扭轉(zhuǎn)張力在2.5KJ/mol以下，因此，環(huán)戊烷的 環(huán)己椅 船無張力環(huán)常溫下平伏鍵（e鍵）與直立鍵（a鍵

在椅式構(gòu)象中C-H鍵分為兩類第一類六個(gè)C-H鍵與分子的對(duì)稱軸平叫做直立鍵或a（其中三個(gè)向環(huán)平面上方伸展，另外三個(gè)相換環(huán)平面下方伸展；第二類六個(gè)C-H鍵與直立鍵形成接近109.5°的夾角，平伏著相環(huán)外伸展，叫做平伏鍵或e鍵。如下圖：C-C鍵的轉(zhuǎn)動(dòng)（而不經(jīng)過碳碳鍵的斷裂a(bǔ)e鍵，而原來的e鍵變成了a鍵。

HHHHHHHHHHHHH

HH對(duì)稱 a 對(duì)稱 ae e H 室H

93%內(nèi)能比a（順式 只能是（順式文文 大a

ee構(gòu)象(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象

HH 只有e,a構(gòu)象(其中有大的基團(tuán)時(shí)，則在e鍵上H H a,a構(gòu) e,e