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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1、結(jié)構(gòu)特征:晶體——結(jié)構(gòu)微粒在微觀空間里呈周期性有序排列
非晶體——結(jié)構(gòu)微粒無序排列一、晶體和非晶體2晶體與非晶體的性質(zhì)特征說明:晶體自范性的本質(zhì):是晶體中粒子在微觀空間里呈現(xiàn)周期性的有序排列的宏觀表象。晶體自范性的條件之一:生長速率適當(dāng)。自范性微觀結(jié)構(gòu)晶體有(能自發(fā)呈封閉的規(guī)則的多面體外形)原子在三維空間里呈周期性有序排列非晶體沒有(不能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形)原子排列相對無序晶體的特性<2>.有固定的熔沸點(diǎn)(非晶體有固定的熔沸點(diǎn))(常用于區(qū)分晶體和非晶體)<3>.各向異性(強(qiáng)度、導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等)(不同方向上質(zhì)點(diǎn)排列一般是不一樣的,因此,晶體的性質(zhì)也隨方向的不同而有所差異。)<4>.當(dāng)一波長的x-射線通過晶體時(shí),會(huì)在記錄儀上看到分立的斑點(diǎn)或者普線.區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法是:對固體進(jìn)行X—射線衍射實(shí)驗(yàn)3、晶體形成的途徑熔融態(tài)物質(zhì)凝固。(注)氣態(tài)物質(zhì)冷卻不經(jīng)液態(tài)直接凝固(凝華)。溶質(zhì)從溶液中析出。練習(xí):241頁深度思考1天然水晶球里的瑪瑙和水晶瑪瑙和水晶都是SiO2的晶體,不同的是瑪瑙是熔融態(tài)SiO2快速冷卻形成的,而水晶則是熔融態(tài)SiO2緩慢冷卻形成的?,旇?.晶胞的定義:晶體結(jié)構(gòu)的最小重復(fù)(或基本單元)單元2.晶胞的特征:通過上、下、左、右、前、后的平移能與下一個(gè)最小單元(即晶胞)完全重合
二:晶胞:3.晶體和晶胞的關(guān)系:晶體可以看作是完全等同數(shù)量巨大的晶胞“無隙并置”而成.(蜂巢和蜂室的關(guān)系教材66頁圖3-7)“并置”指所有晶胞都是平行排列的,取向相同。一個(gè)晶胞到另一個(gè)晶胞只需平移,不需轉(zhuǎn)動(dòng)“無隙”指相鄰的晶胞之間沒有任何間隙;一個(gè)晶胞與相鄰的晶胞完全共頂點(diǎn)、共棱邊、共面請理解:“完全等同”指所有晶胞的形狀、內(nèi)部的原子種類、個(gè)數(shù)及幾何排列完全相同平行六面體無隙并置體心:1面心:1/2頂點(diǎn):1/8棱邊:1/44.晶胞中原子個(gè)數(shù)的計(jì)算均攤法:晶胞任意位置上的一個(gè)原子如果是被x個(gè)晶胞所共有,那么,每個(gè)晶胞對這個(gè)原子分得的份額就是1/x12437685122134請看:1體心:1面心:1/2頂點(diǎn):1/8棱邊:1/45、三種典型立方晶體結(jié)構(gòu)體心立方簡單立方面心立方常見晶胞中微粒數(shù)的計(jì)算:
長方體晶胞中不同位置的粒子對晶胞的貢獻(xiàn):頂----1/8棱----1/4面----1/2心----1(1)面心立方:在立方體頂點(diǎn)的微粒為8個(gè)晶胞共有,在面心的為2個(gè)晶胞共有。微粒數(shù)為:8×1/8+6×1/2=4(2)體心立方:在立方體頂點(diǎn)的微粒為8個(gè)晶胞共享,處于體心的金屬原子全部屬于該晶胞。微粒數(shù)為:8×1/8+1=2在六方體頂點(diǎn)的微粒為6個(gè)晶胞共有,在面心的為2個(gè)晶胞共有,在體內(nèi)的微粒全屬于該晶胞。微粒數(shù)為:12×1/6+2×1/2+3=6
(3)六方晶胞1、現(xiàn)有甲、乙、丙、丁四種晶胞,可推知:甲晶體中A與B的離子個(gè)數(shù)比為
;乙晶體的化學(xué)式為
;丙晶體的化學(xué)式為______;丁晶體的化學(xué)式為______。1∶1C2DEFXY3Z2、下圖依次是金屬鈉(Na)、金屬鋅(Zn)、碘(12)、金剛石(C)晶胞的示意圖,數(shù)一數(shù),它們分別平均含有幾個(gè)原子?NaZnI2金剛石
8.NiO晶體結(jié)構(gòu)如圖,Ni2+與鄰近的O2-核間距為a×10-8㎝,計(jì)算NiO晶體密度(已知NiO摩爾質(zhì)量為74.7g·mol-1)練習(xí):241頁第三題3分子晶體1.定義:只含分子的晶體稱為分子晶體如碘晶體只含I2分子,屬于分子晶體。構(gòu)成粒子:分子構(gòu)成晶體中粒子間的相互作用:分子間作用力(范德華力和氫鍵)注:分子內(nèi)原子間以共價(jià)鍵結(jié)合,除稀有氣體因?yàn)橄∮袣怏w分子為單原子分子,無共價(jià)鍵。碘晶體結(jié)構(gòu)分子晶體熔化時(shí)一般只破壞分子間作用力,不破壞化學(xué)鍵,也有例外,如S82、屬于分子晶體的化合物類別舉例(1)所有非金屬氫化物H2O,H2S,NH3,CH4,HX(2)部分非金屬單質(zhì)X2,O2,H2,S8,P4,C60除金剛石
,石墨,晶體硅,晶體硼等(3)部分非金屬氧化物
CO2,SO2,NO2,P4O6,P4O10除碳化硅(4)幾乎所有的酸H2SO4,HNO3,H3PO4(5)絕大多數(shù)有機(jī)物晶體乙醇,冰醋酸,蔗糖(6)其他的:氯化鋁,氯化鈹分子晶體的物理特性:較低的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)(為什么?)較小的硬度(多數(shù)分子晶體在常溫時(shí)為氣態(tài)或液態(tài))一般都是絕緣體,固態(tài)或熔融狀態(tài)也不導(dǎo)電,部分溶于水后導(dǎo)電(舉例)。溶解性與溶質(zhì)、溶劑的分子的極性相關(guān)——相似相溶(講)。原因:分子間作用力很弱分子晶體熔沸點(diǎn)變化規(guī)律P243-244頁注:①分子間作用力越大,熔沸點(diǎn)越高(相對分子質(zhì)量,分子極性,氫鍵)②分子晶體熔化時(shí)一般只破壞分子間作用力,不破壞化學(xué)鍵,也有例外,如S8(2)有分子間氫鍵-不具有分子密堆積特征(如:HF、冰、NH3
)晶體分子結(jié)構(gòu)特征(1)只有范德華力,無分子間氫鍵-分子密堆積(若以一個(gè)分子為中心,其該分子周圍有12個(gè)緊鄰的分子,如:C60、干冰、I2、O2)分子的密堆積(與每個(gè)分子距離最近的相同分子共有12個(gè))氧(O2)的晶體結(jié)構(gòu)碳60的晶胞分子的密堆積晶體中與某一CO2分子等距離且最近的CO2分子有
個(gè)
干冰的晶體結(jié)構(gòu)圖12冰中1個(gè)水分子周圍有4個(gè)水分子冰的結(jié)構(gòu)氫鍵具有方向性分子的非密堆積氫鍵具有飽和性4、水分子間存在著氫鍵的作用,使水分子彼此結(jié)合而成(H2O)n。在冰中每個(gè)水分子被4個(gè)水分子包圍形成變形的正四面體,通過“氫鍵”相互連接成龐大的分子晶體,其結(jié)構(gòu)如圖:試分析:①1mol冰中有
mol氫鍵?②H2O的熔沸點(diǎn)比H2S高還是低?為什么?冰晶胞中水分子的空間排列方式與金剛石晶胞(其晶胞結(jié)構(gòu)如右圖)相似,其中空心所示原子位于立方體的頂點(diǎn)2氫鍵一、原子晶體概念:相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體。構(gòu)成粒子:原子粒子之間的作用:共價(jià)鍵熔化時(shí)需克服的作用:共價(jià)鍵原子晶體中,成鍵元素原子半徑越小,共價(jià)鍵鍵能越大,熔點(diǎn)越高。P243原子晶體熔沸點(diǎn)高低比較練習(xí)1、碳化硅SiC的一種晶體具有類似金剛石的結(jié)構(gòu),其中C原子和Si原子的位置是交替的。在下列三種晶體①金剛石、②晶體硅、③碳化硅中,它們的熔點(diǎn)從高到低的順序是()A、①③②B、②③①C、③①②D、②①③A3、常見原子晶體(1)某些非金屬單質(zhì):硼(B)、硅(Si)、鍺(Ge)、金剛石(C)等(2)某些非金屬化合物:SiC、BN等(3)某些氧化物:SiO2、
等2、原子晶體的物理性質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)很高硬度很大一般不導(dǎo)電(硅和鍺是半導(dǎo)體)且難溶于一些常見的溶劑原因:在原子晶體中,由于原子間以較強(qiáng)的共價(jià)鍵相結(jié)合,而且形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)4、典型的原子晶體(1)金剛石109o28′154pm鍵能: 347.7kj/mol熔點(diǎn):大于35500C硬度:很大109o28′金剛石的晶體結(jié)構(gòu)示意圖鍵能: 347.7kj/mol熔點(diǎn):大于35500C硬度:很大154pm4、典型的原子晶體在金剛石晶體里每個(gè)碳原子結(jié)合了
個(gè)碳原子形成4個(gè)σ鍵
,即每個(gè)碳原子被
個(gè)碳原子包圍著,被包圍的碳原子和四個(gè)相鄰的碳原子形成的空間構(gòu)型為
夾角為
所以在金剛石中碳原子的雜化方式為
金剛石晶體中所有的C—C鍵長
4109。28,4正四面體sp3相等晶體中最小的碳環(huán)由個(gè)碳組成,且不在同一平面內(nèi),;晶體中每個(gè)C原子被
12
個(gè)六元環(huán)所共有,每個(gè)環(huán)平均擁有:
1
個(gè)C-C鍵,1/2個(gè)C原子。晶體中每個(gè)C參與了4條C—C鍵的形成,而在每條鍵中的貢獻(xiàn)只有一半,故C原子與C—C鍵數(shù)之比為:61:23、典型的原子晶體(1)金剛石109o28′154pm鍵能: 347.7kj/mol熔點(diǎn):大于35500C硬度:很大金剛石晶胞中含8個(gè)碳原子[2011高考題節(jié)選】六方氮化硼(BN)在高溫高壓下可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼(BN),其結(jié)構(gòu)與金剛石相似,硬度與金剛石相當(dāng),晶胞邊長為361.5pm,問立方氮化硼晶胞中含多少個(gè)氮原子,多少個(gè)硼原子,立方氮化硼的密度是___________g·cm-3?各為4個(gè)180o109o28′SiO共價(jià)鍵二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)示意圖SiO2的結(jié)構(gòu)特征在SiO2晶體中①每個(gè)Si原子周圍結(jié)合個(gè)O原子;所以Si原子均以sp3雜化分別與4個(gè)O原子成鍵
,同時(shí),每個(gè)O原子跟個(gè)Si原子相結(jié)合。實(shí)際上,SiO2晶體是由Si原子和O原子按的比例所組成的立體網(wǎng)狀的晶體。。421:2③1molSiO2中含Si—O鍵
4mol②最小的環(huán)是由個(gè)
Si原子和個(gè)O原子組成的12元環(huán),含有12個(gè)Si-O鍵;每個(gè)Si原子被12個(gè)十二元環(huán)共有,每個(gè)O原子被6個(gè)十二元環(huán)共有,每個(gè)十二元環(huán)所擁有的Si原子數(shù)為6×1/12=1/2,擁有的O原子數(shù)為6×1/6=1擁有的Si-O鍵數(shù)為12×1/6=2,則Si原子數(shù)與O原子數(shù)之比為1:2,66
練習(xí):如圖所示,在石墨晶體的層狀結(jié)構(gòu)中,每一個(gè)最小的碳環(huán)完全擁有碳原子數(shù)為
,每個(gè)C完全擁有C-C數(shù)為
。石墨中C-C夾角為:1200,
C-C鍵長:1.42×10-10m層間距:
3.35×10-10m石墨及其結(jié)構(gòu)(混合型晶體)空間層狀結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)俯視圖離子晶體1、定義:由陽離子和陰離子通過離子鍵結(jié)合而成的晶體。2、成鍵粒子:陰、陽離子3、相互作用力:離子鍵4、離子鍵的特征:無飽和性和方向性5、常見的離子晶體:強(qiáng)堿、活潑金屬氧化物、大部分的鹽類。離子晶體的物理性質(zhì),,難揮發(fā)難壓縮。且隨著離子電荷的增加,核間距離的縮短,晶格能增大,熔點(diǎn)升高。一般易溶于水,而難溶于非極性溶劑。固態(tài)不導(dǎo)電,水溶液或者熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電。熔沸點(diǎn)較高硬度較大晶格能1、晶格能的定義:氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量。2、影響晶格能大小的因素:陰、陽離子的半徑越小,晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,而且熔點(diǎn)越高,硬度越大。陰、陽離子所帶電荷越多,晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,而且熔點(diǎn)越高,硬度越大。練習(xí):比較下列晶體熔沸點(diǎn)高低:(1)NaFKCl
NaCl(2)MgOAl2O3(1)NaF>NaCl>KCl(2)Al2O3
>MgONa+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+可見:在NaCl晶體中,鈉離子、氯離子按一定的規(guī)律在空間排列成立方體。主頁5、晶胞類型:(1)氯化鈉型晶胞
每個(gè)Na+周圍有六個(gè)Cl-
每個(gè)Cl-周圍有六個(gè)Na+與Na+最近且等距的Cl-
的連線構(gòu)成的圖形為正八面體,反之亦然5、幾種離子晶體(1)NaCl晶體每個(gè)Na+周圍最近且等距離的Cl-有
個(gè),每個(gè)Cl-周圍最近且等距離的Na+有
個(gè);在每個(gè)Na+周圍最近且等距離的Na+有
個(gè),在每個(gè)Cl-周圍最近等距離的Cl-有
個(gè)。Na+和Cl-的配位數(shù)分別為
、
。一個(gè)NaCl晶胞中含
個(gè)Na+和
個(gè)Cl-。NaCl晶體中
NaCl分子,化學(xué)式NaCl表示
。6612446無126Na+和Cl-的最簡個(gè)數(shù)比同類習(xí)題重現(xiàn)在氯化鈉晶胞中,若Na+和Cl-間的最近距離為0.5ax10-10m,則晶體的密度多少g/cm3?
---Cs+---Cl-CsCl的晶體結(jié)構(gòu)及晶胞構(gòu)示意圖(2)CsCl晶體每個(gè)Cs+周圍最近且等距離的Cl-有
個(gè),每個(gè)Cl-周圍最近且等距離的Cs+有
個(gè);在每個(gè)Cs+周圍最近且等距離的Cs+有
個(gè),在每個(gè)Cl-周圍最近等距離的Cl-有
個(gè)。一個(gè)CsCl晶胞中含
個(gè)Cs+和
個(gè)Cl-。Cs+和Cl-的配位數(shù)分別為
、
。88661188(3)CaF2型晶胞①Ca2+的配位數(shù):8②F-的配位數(shù):4③一個(gè)CaF2晶胞中含:
4個(gè)Ca2+和8個(gè)F-Ca2+F-(3)CaF2晶體每個(gè)Ca2+周圍最近且等距離的F-有
個(gè),每個(gè)F-周圍最近且等距離的Ca2+有
個(gè);在每個(gè)Ca2+周圍最近且等距離的Ca2+有
個(gè),在每個(gè)F-周圍最近等距離的F-有
個(gè)。一個(gè)CaF2晶胞中含
個(gè)Ca2+和
個(gè)F-;Ca2+和F-的配位數(shù)分別為
、
。841264884Ca2+F-(4)ZnS型晶胞①陽離子Zn2+的配位數(shù):4②陰離子S2-的配位數(shù):4③一個(gè)ZnS晶胞中含:
4個(gè)陽離子和4個(gè)陰離子黃顏色的為Zn2+
黑色的為S2-2012高考題節(jié)選
ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等業(yè)中應(yīng)用廣泛,立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,其晶胞邊長為540.0pm,則密度為多少g/cm-34.1g/cm-3課后思考(2)Zn2+與S2-距離為的多少?決定離子晶體結(jié)構(gòu)的因素幾何因素晶體中正負(fù)離子的半徑比電荷因素晶體中正負(fù)離子的電荷比鍵性因素離子鍵的純粹因素金屬鍵:金屬陽離子和自由電子之間的強(qiáng)烈的相互作用叫做金屬鍵(電子氣理論)
1)金屬鍵的成鍵微粒是金屬陽離子和自由電子。(2)金屬鍵存在于金屬單質(zhì)和合金中。特征:(3)金屬鍵沒有方向性也沒有飽和性。影響金屬鍵強(qiáng)弱的因素金屬陽離子所帶電荷越多、離子半徑越小,金屬離子與自由電子的作用力就越強(qiáng),即金屬鍵越強(qiáng),
金屬晶體熔點(diǎn)就相應(yīng)越高,硬度也越大。
組成粒子:金屬陽離子和自由電子3、金屬晶體:通過金屬鍵結(jié)合形成的晶體。金屬單質(zhì)和合金都屬于金屬晶體微粒間作用力:金屬鍵金屬晶體性質(zhì)⑴金屬導(dǎo)電性⑶金屬延展性⑵金屬導(dǎo)熱性(4)、金屬光澤和顏色三維空間里非密置層的
金屬原子的堆積方式(1)第二層小球的球心正對著第一層小球的球心
(2)第二層小球的球心正對著第一層小球形成的空穴
簡單立方晶胞(1)簡單立方堆積Po①配位數(shù):12341234566同層4,上下層各1(2)金屬原子半徑r與正方體邊長a的關(guān)系:aaaaa=2r體心立方晶胞(2)體心立方堆積(堿金屬)①
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