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鐵電體和反鐵電體的基本性質(zhì)鐵電體的研究進(jìn)展反鐵電體的研究進(jìn)展反鐵電陶瓷第一頁,共三十一頁。鐵電體的定義:鐵電體:某些晶體在一定的溫度范圍內(nèi)具有自發(fā)極化,而且其自發(fā)極化方向可以因外電場(chǎng)方向的反向而反向,晶體的這種性質(zhì)稱為鐵電性,具有鐵電性的晶體稱為鐵電體第二頁,共三十一頁。反鐵電體的定義:反鐵電體:在一定溫度范圍內(nèi)相鄰離子聯(lián)線上的偶極子呈反平行排列,宏觀上自發(fā)極化強(qiáng)度為零,無電滯回線的材料,稱為反鐵電體。第三頁,共三十一頁。典型的鐵電材料鐵電材料概括起來可以分為兩大類:
a.一類以磷酸二氫鉀KH2PO4--簡(jiǎn)稱KDP--為代表,具有氫鍵,他們從順電相過渡到鐵電像是無序到有序的相變;b.另一類則以鈦酸鋇為代表,從順電相到鐵電相的過渡是由于其中兩個(gè)子晶格發(fā)生相對(duì)位移。第四頁,共三十一頁。鈦酸鋇的晶體結(jié)構(gòu)圖和鐵電相變圖第五頁,共三十一頁。典型的反鐵電材料NH4H2PO4型(包括NH4H2AsO4及氘代鹽等
);(NH4)2SO4型(包括NH4HSO4及NH4LiSO4等
);(NH4)2H3IO6型(包括Ag2H3IO6等);鈣鈦礦型(包括NaNbO3、PbZrO3、PbHfO3、Pb(Mg1/2W1/2)O3等);RbNO3等。第六頁,共三十一頁。鐵電體與反鐵電體的相同點(diǎn)第七頁,共三十一頁。介電反常第八頁,共三十一頁。鐵電體與反鐵電體的不同點(diǎn)第九頁,共三十一頁。關(guān)于電滯回線第十頁,共三十一頁。鐵電體中由于出現(xiàn)疇結(jié)構(gòu),一般地宏觀極化強(qiáng)度p=0。當(dāng)外電場(chǎng)E很小時(shí)p與E有線性關(guān)系。當(dāng)E足夠大以后,出現(xiàn)p滯后于E而變化的關(guān)系曲線稱為電滯回線。經(jīng)過固定振幅的強(qiáng)交變電場(chǎng)多次反復(fù)極化之后,電滯回線有大致穩(wěn)定的形狀,參見圖。其中的箭頭標(biāo)明回線循環(huán)的方向。當(dāng)E很大時(shí)極化趨向飽和,從這部分外推至縱軸的截距p稱為飽和極化強(qiáng)度。E由幅值減小時(shí)p略有降低,當(dāng)E=0時(shí),鐵電體具有剩余極化強(qiáng)度pr;當(dāng)電場(chǎng)反向至E=-Ec時(shí),剩余極化迅速消失,反向電場(chǎng)繼續(xù)增大時(shí)極化反向形成大致對(duì)稱的回線;Ec稱為矯頑場(chǎng)。電滯回線是判斷鐵電性的重要標(biāo)志。第十一頁,共三十一頁。鐵電體的特性:極化強(qiáng)度P和電場(chǎng)強(qiáng)度E有復(fù)雜的非線性關(guān)系,εr不是常量,它隨E變,最大可達(dá)幾千;有電滯現(xiàn)象,在周期性變化的電場(chǎng)作用下,出現(xiàn)電滯回線,有剩余極化強(qiáng)度;當(dāng)溫度超過某一溫度時(shí),鐵電性消失,這一溫度叫做居里(PierreCurie)溫度;鐵電體內(nèi)存在自發(fā)極化小區(qū),把這種小區(qū)叫做電疇。正是因?yàn)榇嬖陔姰?,鐵電體才具有以上這些獨(dú)特的性質(zhì)。第十二頁,共三十一頁。關(guān)于雙電滯回線第十三頁,共三十一頁。反鐵電體在轉(zhuǎn)變溫度以下,鄰近的晶胞彼此沿反平行方向自發(fā)極化。反鐵電體一般宏觀無剩余極化強(qiáng)度,但在很強(qiáng)的外電場(chǎng)作用下,可以誘導(dǎo)成鐵電相,其P-E呈雙電滯回線。其在E較小時(shí),無電滯回線,當(dāng)E很大時(shí),出現(xiàn)了雙電滯回線。第十四頁,共三十一頁。反鐵電相變?cè)陧橂?鐵電相變中,各晶胞中出現(xiàn)了電偶極矩,鐵電相晶胞與順電相晶胞比較,只是發(fā)生了微小的畸變。在順電-反鐵電相變中,順電相的相鄰晶胞出現(xiàn)了方向相反的偶極矩,顯然這樣的“晶胞”已不能作為反鐵電相的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元。反鐵電相晶胞的體積因而是順電相晶胞的倍數(shù)。晶胞體積倍增是反鐵電相變的特征之一。反鐵電相變可認(rèn)為是順電相相鄰晶胞出現(xiàn)反向極化的結(jié)果,于是反鐵電相點(diǎn)群可由順電相點(diǎn)群與反向極化的疊加而得出。第十五頁,共三十一頁。鐵電體的性質(zhì)第十六頁,共三十一頁。鐵電性:在一些電介質(zhì)晶體中,晶胞的結(jié)構(gòu)使正負(fù)電荷重心不重合而出現(xiàn)電偶極矩,產(chǎn)生不等于零的電極化強(qiáng)度,使晶體具有自發(fā)極化,晶體的這種性質(zhì)叫鐵電性。介電性:將某一均勻的電介質(zhì)作為電容器的介質(zhì)而置于其兩極之間,則由于電介質(zhì)的極化,將使電容器的電容量比真空為介質(zhì)時(shí)的電容量增加若干倍的性質(zhì)。壓電性:某些介質(zhì)的單晶體,當(dāng)受到定向壓力或張力的作用時(shí),能使晶體垂直于應(yīng)力的兩側(cè)表面上分別帶有等量的相反電荷的性質(zhì)。第十七頁,共三十一頁。鐵電體的效應(yīng)第十八頁,共三十一頁。光電效應(yīng):物質(zhì)由于吸收光子而產(chǎn)生電的現(xiàn)象。聲電效應(yīng):通過在半導(dǎo)體中傳播的聲波的作用而產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)的一種現(xiàn)象。熱釋電效應(yīng):由于溫度的變化引起極化狀態(tài)改變的現(xiàn)象。光折變效應(yīng):在光場(chǎng)的作用下使材料中的折射率發(fā)生了可逆的變化的現(xiàn)象。第十九頁,共三十一頁。鐵電體各種性質(zhì)的應(yīng)用鐵電性:鐵電場(chǎng)效應(yīng)晶體管FFET
介電性:大容量電容\可調(diào)諧微波器件壓電性:壓電傳感器\換能器\馬達(dá)電光效應(yīng):光開關(guān)\光波導(dǎo)\光顯示器件聲光效應(yīng):聲光偏轉(zhuǎn)器光折變效應(yīng):光調(diào)制器件\光信息存儲(chǔ)器件熱釋電效應(yīng):非致冷紅外焦平面陣列第二十頁,共三十一頁。鐵電體的研究進(jìn)展第二十一頁,共三十一頁。第一性原理的計(jì)算現(xiàn)代能帶結(jié)構(gòu)方法和高速計(jì)算機(jī)的反展使得對(duì)鐵電性起因的研究變?yōu)榭赡?。通過第一性原理的計(jì)算,對(duì)BaTiO3、PbTiO3、KNbO3和LiTaO3等鐵電體,得出了電子密度分布,軟模位移和自發(fā)極化等重要結(jié)果,對(duì)闡明鐵電性的微觀機(jī)制有重要作用。第二十二頁,共三十一頁。尺寸效應(yīng)的研究隨著鐵電薄膜和鐵電超微粉的發(fā)展,鐵電尺寸效應(yīng)成為一個(gè)迫切需要研究的實(shí)際問題。近年來,人們從理論上預(yù)言了自發(fā)極化、相變溫度和介電極化率等隨尺寸變化的規(guī)律,并計(jì)算了典型鐵電體的鐵電臨界尺寸。這些結(jié)果不但對(duì)集成鐵電器件和精細(xì)復(fù)合材料的設(shè)計(jì)有指導(dǎo)作用,而且是鐵電理論在有限尺寸條件下的發(fā)展。第二十三頁,共三十一頁。鐵電液晶和鐵電聚合物的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究1975年MEYER發(fā)現(xiàn),由手性分子組成的傾斜的層狀c相液晶具有鐵電性。在性能方面,鐵電液晶在電光顯示和非線性光學(xué)方面很有吸引力。電光顯示基于極化反轉(zhuǎn),其響應(yīng)速度比普通絲狀液晶快幾個(gè)數(shù)量級(jí)。非線性光學(xué)方面,其二次諧波發(fā)生效率已不低于常用的無機(jī)非線性光學(xué)晶體。聚合物的鐵電性在70年代末期得到確證。雖然PVDF的熱電性和壓電性早已被發(fā)現(xiàn),但直到70年代末才得到論證,并且人們發(fā)現(xiàn)了一些新的鐵電聚合物。聚合物組分繁多,結(jié)構(gòu)多樣化,預(yù)期從中可發(fā)掘出更多的鐵電體,從而擴(kuò)展鐵電體物理學(xué)的研究領(lǐng)域,并開發(fā)新的應(yīng)用。第二十四頁,共三十一頁。集成鐵電體的研究鐵電薄膜與半導(dǎo)體的集成稱為集成鐵電體,近年來廣泛開展了此類材料的研究。鐵電存貯器的基本形式是鐵電隨機(jī)存取存貯器。早期以為主要研究對(duì)象,直至年實(shí)現(xiàn)了的商業(yè)化。與五六十年代相比,當(dāng)前的材料和技術(shù)解決了幾個(gè)重要問題。一是采用薄膜,極化反轉(zhuǎn)電壓易于降低,可以和標(biāo)準(zhǔn)的硅或電路集成;二是在提高電滯回線矩形度的同時(shí),在電路設(shè)計(jì)上采取措施,防止誤寫誤讀;三是疲勞特性大有改善,已制出反轉(zhuǎn)次數(shù)達(dá)5*1012次仍不顯示任何疲勞的鐵電薄膜。在存貯器上的重大應(yīng)用己逐漸在鐵電薄膜上實(shí)現(xiàn)。與此同時(shí),鐵電薄膜的應(yīng)用也不局限于鐵電隨機(jī)存貯器,還有鐵電場(chǎng)效應(yīng)晶體管、鐵電動(dòng)態(tài)隨機(jī)存取存貯器等。除存貯器外,集成鐵電體還可用于紅外探測(cè)與成像器件,超聲與聲表面波器件以及光電子器件等。第二十五頁,共三十一頁。反鐵電體的研究方向第二十六頁,共三十一頁。反鐵電體的應(yīng)用第二十七頁,共三十一頁。貯能應(yīng)用利用反鐵電材料的極化強(qiáng)度-電場(chǎng)的雙電滯回線特性,可以制作一種新型的電壓調(diào)節(jié)器件。把這種器件與電路中的負(fù)載并聯(lián),可以使負(fù)載兩端電壓穩(wěn)定在一個(gè)相當(dāng)狹窄的范圍之內(nèi)。這種器件適于在高壓下使用,尺寸小,重量輕,不需附加別的裝置,能用于交流、直流和脈沖功率源。第二十八頁,共三十一頁。換能應(yīng)用傳統(tǒng)的壓電體的能量轉(zhuǎn)換是線性的,而且是可逆的。但是,由于介電損耗及機(jī)械損耗的原因,它只能在低負(fù)荷循環(huán)下工作,而可轉(zhuǎn)換的能量密度約為0.05焦耳/厘米3。利用電場(chǎng)強(qiáng)迫反鐵電相變,轉(zhuǎn)變?yōu)殍F電體,使它放出機(jī)械能;或者施加壓應(yīng)力強(qiáng)迫鐵電體轉(zhuǎn)變?yōu)榉磋F電體,使放出電能。這種方法產(chǎn)生的機(jī)電能量轉(zhuǎn)換的能量密度可超過1焦耳/厘米3。強(qiáng)迫相轉(zhuǎn)變換能實(shí)際是使鐵電陶瓷內(nèi)部大量的電疇發(fā)生再取向,因而有更大的能量密度。但這時(shí)全部或大部分極化狀態(tài)受到破壞,能量轉(zhuǎn)換過程是非線性的。由于伴隨著有電滯回線現(xiàn)象,因而重復(fù)率及負(fù)荷循環(huán)必須低
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