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文檔簡介

第一節(jié)工業(yè)毒物及其對(duì)人體的危害第二節(jié)介質(zhì)的燃燒特性和防火技術(shù)第三節(jié)壓力容器中常用氣體的分類及其特性壓力容器常用介質(zhì)及其特性燃爆事故案例(一)2009年2月19日即農(nóng)歷除夕前一天晚上,某大學(xué)法學(xué)院20歲的女學(xué)生左某在換裝新的液化氣瓶時(shí),發(fā)現(xiàn)聯(lián)接氣瓶的減壓閥接頭的墊片壞了,有點(diǎn)漏氣,以為沒有什么關(guān)系,用熱水器洗澡。洗完澡后,用電吹風(fēng)來吹干頭發(fā),隨即引發(fā)室內(nèi)液化氣突然燃燒爆炸,左某與其父親兩人均被嚴(yán)重?zé)齻?,她本人體無完膚,燒傷面積達(dá)91%,慘不忍睹,瀕臨休克。

燃爆事故案例(二)另有一起液化石油氣泄漏燃爆事故發(fā)生在某礦山冶金機(jī)械廠廠長家里。2009年春節(jié)期間,該廠廠長家里來了不少客人,他愛人在廚房炒菜,液化氣瓶內(nèi)突然沒有氣了,便換上一瓶新氣,但用完氣的“空瓶”沒有關(guān)閉總閥門就搬至廚房一角處,在繼續(xù)用新氣打火的瞬間,突然發(fā)生液化石油氣燃燒爆炸。結(jié)果夫妻均嚴(yán)重?zé)齻?,廠長無法行使其職能而被免職。

討論:案例分析案例(一)事故原因?案例(二)事故原因?安全防范措施?案例分析事故原因分析:凡是發(fā)生可燃物質(zhì)燃燒爆炸必須有三個(gè)條件:第一,有可燃物質(zhì);第二,可燃物質(zhì)的濃度在爆炸極限的范圍內(nèi);第三,有點(diǎn)火火源并達(dá)到最低點(diǎn)火能量。在上述兩個(gè)事故中,第一條件是無可置疑的。家庭用的液化石油氣是石油化工廠生產(chǎn)的一種副產(chǎn)品,是多種烴類(烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴)的復(fù)雜混合物,主要是丙烷、丁烷、丙烯、丁烯等極易燃燒的碳?xì)浠衔铩5诙€(gè)條件也很是容易達(dá)到的。我們知道,可燃?xì)怏w與空氣雖然并不是在任何混合比例下都有著火爆炸危險(xiǎn),但液化石油氣與空氣混合后的爆炸極限的下限低、上下極限范圍寬(如丁烷下限為1.86%,上限為8.41%;乙烯下限為2.75%,上限為28.60%)。在空氣中的最小點(diǎn)火能量也低(如炳烯為0.282毫焦?fàn)?,丙烷?.305毫焦耳)。泄漏的液化氣與空氣混合的濃度只要達(dá)到2%-28%的范圍的任何一個(gè)濃度點(diǎn)(這在城市樓房廚房內(nèi)是容易達(dá)到的),當(dāng)遇到火源時(shí)就會(huì)發(fā)生爆炸。案例分析

事故原因:第一個(gè)事故中,已知液化氣瓶有泄漏,且經(jīng)過較長時(shí)間洗澡,液化氣泄漏很容易達(dá)到爆炸極限的下限,并處于上下極限的濃度范圍內(nèi),當(dāng)遇到電吹風(fēng)的點(diǎn)火源時(shí)就發(fā)生了燃燒爆炸。在第二個(gè)事故中,被換下來的“空瓶”不空,瓶內(nèi)還存有液化氣。這是因?yàn)槠績?nèi)壓力與當(dāng)?shù)赝饨绲拇髿鈮毫ο嗟?約為一個(gè)絕對(duì)大氣壓力即1kgf/m2或0.1mpa),處于微平衡狀態(tài)。在拆卸減壓閥和搬動(dòng)“空瓶”時(shí),這種平衡被打破了,在沒有關(guān)閥的情況下,瓶內(nèi)的液化氣就泄漏出來了,并逐漸達(dá)到爆炸極限范圍內(nèi)。當(dāng)用新瓶的氣打火又有火源時(shí),燃燒爆炸的事故就不可避免地發(fā)生了。

案例分析據(jù)上述液化氣泄漏引起的燃燒爆炸事故及其機(jī)理,我們平時(shí)應(yīng)采取如下的安全防范措施:

1、液化石油氣瓶一定要按規(guī)定年檢維修,不合格的氣瓶一律報(bào)廢,有泄漏的不準(zhǔn)繼續(xù)使用。

2、家庭用的減壓閥必須是合格產(chǎn)品,減壓閥前端頭與液化氣瓶連接密封的橡膠墊圈必完好無損,不得有泄漏。

3、用完后的“空瓶”,一定要擰緊上部的總閥門,防止在搬運(yùn)過程中或天氣變溫或受熱時(shí),瓶內(nèi)的殘液泄漏出來。

4、如果發(fā)現(xiàn)家中的液化氣或煤氣泄漏,首先注意不能用任何火源點(diǎn)火,包括不能插電器開關(guān)插頭,不能啟動(dòng)引起電火花的通風(fēng)機(jī)、洗衣機(jī)、電吹風(fēng)、微波爐、消毒柜等;立即封閉現(xiàn)場不讓人進(jìn)。第一節(jié)工業(yè)毒物及其對(duì)人體的毒害

一、工業(yè)毒物與中毒毒物:凡作用于人體產(chǎn)生有害作用,引起機(jī)體功能或器質(zhì)性病理變化的物質(zhì)都叫做毒物。工業(yè)毒物:在工業(yè)生產(chǎn)過程中所使用或產(chǎn)生的毒物叫工業(yè)毒物。職業(yè)中毒:在勞動(dòng)生產(chǎn)過程中,工業(yè)毒物引起的中毒叫職業(yè)中毒。據(jù)統(tǒng)計(jì)最容易患上職業(yè)病的是煤礦工人、建筑工人、紡織工人、煉鋼工人等人群。礦山、石場、紡織廠、化工廠、農(nóng)藥廠、制革廠等通常是職業(yè)病的重災(zāi)區(qū)。

二、工業(yè)毒物的分類1、按毒物的化學(xué)結(jié)構(gòu)分:有機(jī)類、無機(jī)類(1)無機(jī)毒物主要包括金屬與金屬鹽、酸、堿及其他無機(jī)化合物。

(2)有機(jī)毒物主要包括脂肪族碳?xì)浠衔?、芳香族碳?xì)浠衔锛捌渌袡C(jī)物。

2、按照毒物存在狀態(tài)來分,生產(chǎn)性毒物常以氣態(tài)、蒸汽、霧、煙或粉塵的形式污染生產(chǎn)環(huán)境,從而對(duì)人體產(chǎn)生傷害。

氣體如氯、一氧化碳、二氧化硫等。蒸汽如苯氨、硫蒸汽、汞蒸汽等。霧如噴漆時(shí)所形成的含苯漆霧、酸洗作業(yè)時(shí)所形成的硫酸霧煙塵如煤和石油的燃燒、塑料加工時(shí)產(chǎn)生的煙。粉塵懸浮于空氣中直徑大于0.1μ的固體微粒,多為固體物質(zhì)在機(jī)械粉碎、碾磨、打砂、鉆孔時(shí)形成,或?qū)⒎蹱钤稀氤善坊?/p>

成品進(jìn)行混合、過篩、包裝、運(yùn)輸時(shí)產(chǎn)生的粉塵。如石灰、粉

煤等。一、工業(yè)毒物分類

3、按毒物的致毒作用分:二、工業(yè)毒物的分類刺激性窒息性麻醉性致熱源性腐蝕性致敏性

(1)刺激性毒物酸的蒸氣、氯、氨、二氧化硫等均屬此類毒物。刺激性氣體和蒸氣盡管其物理和化學(xué)性質(zhì)有所不同,但它們直接作用到組織上時(shí)都能引起組織發(fā)炎。(2)窒息性毒物窒息性毒物可分為物理性窒息及化學(xué)窒息性毒物兩種。前者如氮、氫、氦等,后者如一氧化碳、氰化氫等(3)麻醉性毒物芳香族化合物、醇類、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯及其他化合物均屬此類毒物。該類毒物主要對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。(4)致熱源性毒物如氧化鋅等。(5)腐蝕性毒物如硫酸二甲酯。(6)致敏性毒物如苯二胺。二、工業(yè)毒物的分類

我們生產(chǎn)裝置中的有毒物質(zhì)有哪些?其毒性作用?思考與討論三、工業(yè)毒物的毒性指標(biāo)與分級(jí)

常使用引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物死亡的劑量(或濃度)作為衡量各類毒物毒性的指標(biāo),所需劑量(濃度)愈小,則毒性愈大。常用的指標(biāo)有以下幾種:

1、LD100或LC100:全組染毒動(dòng)物全部死亡的最小劑量或濃度

2、LD0或LC0:染毒動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度。

3、MLD或MLC:染毒動(dòng)物中個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量或濃度。

4、LD50或LC50:染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量和濃度。

1、按危害程度分四級(jí):2、按毒性大小分六級(jí):劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒、基本無毒。半數(shù)致死量常用來反映各種毒物毒性的大小,常按LD50或LC50的大小對(duì)毒物進(jìn)行分級(jí)三、工業(yè)毒物的毒性指標(biāo)與分級(jí)極度危害高度危害中毒危害輕度危害最高容許濃度mg/m3<0.10.1---1.01.0---10>10影響毒性的因素

(1)物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響①在脂肪族烴類化合物中,其麻醉作用隨分子中碳原子數(shù)的增加而增加;②碳原子數(shù)相同時(shí),不飽和鍵增加其毒性增加,如乙烷的毒性<乙烯的毒性<乙炔的毒性;③一般分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱的化合物,其毒性大于不對(duì)稱的化合物;影響毒性的因素(2)物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)毒性的影響①溶解度a、毒物在水中的溶解度直接影響毒性的大小,水中溶解度越大,毒性愈大。b、影響毒性作用部位:如刺激性氣體中在水中易溶解的氟化氫(HF)、氨等主要作用于上呼吸道,而不易溶解的二氧化氮(NO2)則可深入至肺泡,引起肺水腫。c、脂溶性物質(zhì)易在脂肪蓄積,易侵犯神經(jīng)系統(tǒng)。影響毒性的因素②揮發(fā)性毒物的揮發(fā)性越大,其在空氣中的濃度越大,進(jìn)入人體的量越大,對(duì)人體的危害越大。③純度工業(yè)化學(xué)物一般會(huì)含雜質(zhì),雜質(zhì)可影響毒性,有時(shí)還會(huì)改變毒作用性質(zhì)。影響毒性的因素④分散度粉塵、煙、霧等狀態(tài)物質(zhì),其毒性與分散度有關(guān)。顆粒越小分散度越大,比表面積越大,生物活性也越強(qiáng)。分散度還與顆粒在呼吸道的阻留有關(guān)。大于10μm顆粒在上呼吸道被阻,5μm以下的顆粒可達(dá)呼吸道深部,小于0.5μm的顆粒易經(jīng)呼吸道再排出,小于0.1μm的顆粒因彌散作用易沉積于肺泡壁。毒物顆粒的大小可影響其進(jìn)入呼吸道的深度和溶解度,從而可影響毒性。毒物的聯(lián)合作用①相加作用:綜合毒性表現(xiàn)為幾種毒物作用的總和。②相乘作用:綜合毒性大大超過幾種毒物作用的總和,即起增毒作用。例如二氧化硫單獨(dú)吸入時(shí)多數(shù)引起上呼吸道損害,但二氧化硫混入含鋅煙氣時(shí)其毒性則加大一倍以上。此外,生產(chǎn)性毒物與生活性毒物的聯(lián)合作用也較常見,酒精可增強(qiáng)鉛、汞、甲苯、硝基苯、氮氧化物等毒物的吸收,故嗜酒者易引起中毒,接觸這類物質(zhì)的作業(yè)人員不宜飲酒。③拮抗作用:綜合毒性低于幾種毒物毒性的總和。如氨與氯的聯(lián)合作用。生產(chǎn)環(huán)境和勞動(dòng)強(qiáng)度與毒性的關(guān)系生產(chǎn)環(huán)境中毒物的存在狀態(tài)、濃度,人與毒物的接觸機(jī)會(huì)是與生產(chǎn)工藝直接相關(guān)的。環(huán)境中的物理因素與毒物也有聯(lián)合作用。例如,高溫條件促進(jìn)毒物的揮發(fā)使空氣中毒物濃度增大。高溫環(huán)境下毒物毒性一般比常溫條件大,濕度加大可使氯化烴的毒性增大。勞動(dòng)強(qiáng)度對(duì)毒物吸收、分布、排泄都有明顯影響。勞動(dòng)強(qiáng)度大,呼吸量大,空氣中有毒物吸入的量也隨之增多。同時(shí)汗量增多,代謝和吸收毒物速度加快,耗氧量增加,使人對(duì)一些導(dǎo)致缺氧的毒物更敏感。劑量、濃度、作用時(shí)間毒物進(jìn)入人體內(nèi)的劑量是引起中毒的決定因素,一般情況下空氣中毒物的濃度愈高,接觸時(shí)間愈長,則進(jìn)入人體內(nèi)的總量愈大,危害后果出現(xiàn)越快,健康損害越嚴(yán)重。降低空氣中毒物的濃度、減少接觸毒物的時(shí)間,減少進(jìn)入人體內(nèi)毒物.四、工業(yè)毒物侵入人體的途徑呼吸道進(jìn)入:不經(jīng)肝臟解毒直接進(jìn)入血液循環(huán),危險(xiǎn)性大經(jīng)皮膚進(jìn)入:不經(jīng)肝臟解毒直接進(jìn)入血液循環(huán),危險(xiǎn)性大經(jīng)消化道進(jìn)入:經(jīng)肝臟后進(jìn)入血液

毒物進(jìn)入人體的途徑有:呼吸道、皮膚和消化道。生產(chǎn)過程中,主要經(jīng)呼吸道,其次皮膚,經(jīng)消化道的較少。中毒及現(xiàn)場搶救急性中毒是指在短時(shí)間內(nèi)接觸高濃度的毒物,引起機(jī)體功能或器質(zhì)性改變,如果不及時(shí)搶救,容易造成死亡或留有后遺癥。慢性中毒是指在長時(shí)間內(nèi)經(jīng)常接觸某種較低的濃度的毒物所引起的中毒,如果得不到及時(shí)的診斷和治療,將會(huì)發(fā)展成為嚴(yán)重慢性中毒。急性中毒及現(xiàn)場搶救1、救護(hù)者應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)。救護(hù)者在進(jìn)入毒區(qū)之前,首先要做好個(gè)人呼吸系統(tǒng)和皮膚的防護(hù),佩戴好呼吸器,否則非但中毒者不能獲救,救護(hù)者也會(huì)中毒,反而使中毒事故擴(kuò)大。2、切斷毒物來源。對(duì)中毒者搶救的同時(shí),應(yīng)采取果斷措施切斷毒源(如關(guān)閉閥門、停止加送物料等),防止毒物繼續(xù)外逸。如果是在室內(nèi)中毒,應(yīng)開啟通、排風(fēng)機(jī)。3、防止毒物繼續(xù)侵入人體。將中毒者迅速移至新鮮空氣處,并保持呼吸暢通。清除毒物,防止沾染皮膚和粘膜。4、促進(jìn)生命器官功能恢復(fù)。中毒者若停止呼吸,則要立即進(jìn)行人工呼吸,強(qiáng)制輸氧。心跳停止應(yīng)進(jìn)行人工復(fù)蘇胸外擠壓。5、盡早使用解毒劑。采用各種解毒措施,降低和消除毒物對(duì)機(jī)體的危害作用。五、最高容許濃度MAC《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(TJ36-79)《工業(yè)三廢排放試行標(biāo)準(zhǔn)》(GBJ4-73)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度(MAC):工作地點(diǎn)空氣中的害物質(zhì)的上限允許值。見書P66-67表4-3有毒物質(zhì)濃度的表示方法:重量濃度:mg/l或mg/m3

體積濃度:v%或者ppm重量濃度與體積濃度相互換算關(guān)系(設(shè)M為有毒氣體分子量):mg/L=1000*mg/m3V%=1000*ppmppm=(mg/m3)*22.4/M(mg/m3)=ppm*M/22.4五、最高容許濃度MAC第二節(jié)介質(zhì)的燃燒特性和防火技術(shù)一、燃燒及燃燒條件1、什么是燃燒?一種放熱并常伴隨發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)2、燃燒的條件?可燃物、助燃物、著火源二、爆炸極限及其影響因素1、爆炸極限:可燃?xì)怏w、可燃液體的蒸汽或可燃粉塵和空氣混合達(dá)到一定濃度時(shí),遇到火源就會(huì)發(fā)生爆炸。遇到火源發(fā)生爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限。(爆炸上限與下限)(1)易燃介質(zhì)的爆炸極限爆炸下限<10%,或上下限之差>20%的氣體。(2)易燃介質(zhì)為混合物的爆炸極限易燃易爆物品管理及安全防范1.危險(xiǎn)品庫房、實(shí)驗(yàn)室、鍋爐房、配電房、配氣房、車庫、食堂等要害部位,非工作人員未經(jīng)批準(zhǔn)嚴(yán)禁入內(nèi)。2.各種安全防護(hù)裝置、照明、信號(hào)、監(jiān)測(cè)儀表、警戒標(biāo)記、防雷、報(bào)警裝置等設(shè)備要定期檢查,不得隨意拆除和非法占用。3.易燃易爆、劇毒、放射、腐蝕和性質(zhì)相抵觸的各類物品,必須分類妥善存放,嚴(yán)格管理,保持通風(fēng)良好,并設(shè)置明顯標(biāo)志。倉庫及易燃易爆粉塵和氣體場所使用防爆燈具。4.木刨花、實(shí)驗(yàn)剩余物應(yīng)及時(shí)清出,放在指定地點(diǎn)。5.易燃易爆,化學(xué)物品必須專人保管,保管員要詳細(xì)核對(duì)產(chǎn)品名稱、規(guī)格、牌號(hào)、質(zhì)量、數(shù)量、查清危險(xiǎn)性質(zhì)。遇有包裝不良、質(zhì)量異變、標(biāo)號(hào)不符合等情況,應(yīng)及時(shí)進(jìn)行安全處理。易燃易爆物品管理及安全防范6.忌水、忌沫、忌曬的化學(xué)危險(xiǎn)品,不準(zhǔn)在露天、低溫、高溫處存放。容器包裝要密閉,完整無損。7.易燃易爆化學(xué)危險(xiǎn)品庫房周圍嚴(yán)禁吸煙和明火作業(yè)。庫房內(nèi)物品應(yīng)保持一定的間距。8.凡用玻璃容器盛裝的化學(xué)危險(xiǎn)品,必須采用木箱搬運(yùn)。嚴(yán)防撞擊、振動(dòng)、摩擦、重壓和傾斜。9.進(jìn)行定期和不定期的安全檢查,查出隱患,要及時(shí)整改和上報(bào)。如發(fā)現(xiàn)不安全的緊急情況,應(yīng)先停止工作,再報(bào)有關(guān)部門研究處理2、影響爆炸極限的因素(1)初始溫度的影響

易燃介質(zhì)的初始溫度越高,爆炸范圍越大(2)壓力的影響

壓力大,爆炸范圍大,但是對(duì)爆炸上限的影響更顯著(3)惰性介質(zhì)的影響

惰性氣體量增加,爆炸范圍縮小,對(duì)上限影響更大影響爆炸極限的因素(4)容器直徑大小的影響

容器直徑縮小,爆炸范圍縮小(5)火源能量的影響

能量大,爆炸范圍大(6)其它因素的影響(如:光照、表面活性物質(zhì))三、防止易燃介質(zhì)燃燒爆炸的措施

請(qǐng)結(jié)合自己的生產(chǎn)崗位談?wù)勆a(chǎn)操作中怎樣防止易燃介質(zhì)燃燒爆炸。三、防止易燃介質(zhì)燃燒爆炸的措施1、火源控制:a、明火控制

b、摩擦與撞擊火花控制

c、其它火源的控制

d、電器火花的控制2、防止易燃介質(zhì)的泄漏防止易燃介質(zhì)燃燒爆炸的措施第三節(jié)壓力容器中常用氣體的分類及其特性一、氣體的分類易燃?xì)怏w助燃?xì)怏w不可燃?xì)怏w劇毒氣體有毒氣體無毒氣體壓縮氣體高壓液化氣體低壓液化氣體按其毒性分:按其臨界溫度分:按燃燒性分:氫氣、甲烷、CO氧氣、氯氣惰性氣體、SO2、CO2氯氣、CO、HFH2S、NH3CH4、N2、O2臨界溫度每種物質(zhì)都有一個(gè)特定的溫度,在這個(gè)溫度以上,無論怎樣增大壓強(qiáng),氣態(tài)物質(zhì)不會(huì)液化,這個(gè)溫度就是臨界溫度用tc表示

tc<-10℃為壓縮氣體

-10℃≤tc

≤70℃為高壓液化氣體

tc>70℃,且在60時(shí)飽和蒸汽壓>0.1MPa,為低壓液化氣體二、常用氣體的特性<1>氧氣(O2)氧氣是空氣的組分之一,無色、無臭、無味。氧氣比空氣重,在標(biāo)準(zhǔn)狀況(0℃和大氣壓強(qiáng)101325帕)下密度為1.429克/升,能溶于水,但溶解度很小。在壓強(qiáng)為101kPa時(shí),氧氣在約-180攝氏度時(shí)變?yōu)榈{(lán)色液體,在約-218攝氏度時(shí)變成雪花狀的淡藍(lán)色固體。氧,易與其他物質(zhì)生成氧化物,若與可燃?xì)怏w按一定的比例混合成為可爆性的混合氣體,一旦有火源或引爆條件就能引起爆炸。<2>氫氣(H2)氫氣(Hydrogen)是世界上已知的最輕的氣體。它的密度非常小,只有空氣的1/14,即在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,0℃下,氫氣的密度為0.0899g/L。由于氫氣具有可燃性,所以安全性不高,但氫氣燃燒只生成水,不污染環(huán)境,被稱為“清潔氫能”。氫很易著火,在生產(chǎn)過程中盡量減少和消除靜電的積累以及產(chǎn)生火源的條件。<3>氮?dú)猓∟2)氮?dú)猓r下是一種無色無味無嗅的氣體,且通常無毒。氮?dú)庹即髿饪偭康?8.12%(體積分?jǐn)?shù)),是空氣的主要成份。常溫下為氣體,在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,冷卻至-165.30℃時(shí),變成沒有顏色的液體,冷卻至-210.1℃時(shí),液態(tài)氮變成雪狀的固體。氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,常溫下很難跟其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),在工業(yè)上常用氮?dú)庾鳛榘踩阑鸱辣脫Q或氣密性實(shí)驗(yàn)氣體。但在高溫、高能量條件下可與某些物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化,用來制取對(duì)人類有用的新物質(zhì)。<4>惰性氣體主要指氦、氖、氬、氪、氙、氡,因?yàn)樗鼈冊(cè)谠刂芷诒砩衔挥谧钣覀?cè)的零族,因此亦稱零族元素。稀有氣體單質(zhì)都是由單個(gè)原子構(gòu)成的分子組成的,所以其固態(tài)時(shí)都是分子晶體。惰性氣體化學(xué)性質(zhì)極不活潑,很難和其他元素發(fā)生反應(yīng)。<5>一氧化碳(CO)一氧化碳(carbonmonoxide,CO)純品為無色、無臭、無刺激性的氣體。分子量28.01,密度0.967g/L,冰點(diǎn)為-207℃,沸點(diǎn)-190℃。在水中的溶解度甚低,但易溶于氨水??諝饣旌媳O限為12.5%~75%,在氧氣中為15.5%~93.9%。一氧化碳進(jìn)入人體之后會(huì)和血液中的血紅蛋白結(jié)合,進(jìn)而使血紅蛋白不能與氧氣結(jié)合,從而引起機(jī)體組織出現(xiàn)缺氧,導(dǎo)致人體窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。一氧化碳是無色、無臭、無味的氣體,故易于忽略而致中毒。車間空氣中一氧化碳的最高容許含量為30mg/m3。<6>甲烷(CH4)甲烷在自然界分布很廣,是天然氣、沼氣、油田氣及煤礦坑道氣的主要成分。它可用作燃料及制造氫氣、碳黑、一氧化碳、乙炔、氫氰酸及甲醛等物質(zhì)的原料。甲烷是碳?xì)浠衔锏囊环N,無色無臭,密度為0.7167kg/m3,對(duì)空氣的相對(duì)密度為0.55,熔點(diǎn)為-182.5℃,沸點(diǎn)為-161.5℃,在空氣中的爆炸極限為5.3%∽14%,在氧氣中的爆炸極限位5.1%∽61%。2、液化氣體<1>二氧化碳(CO2)二氧化碳是空氣中常見的化合物,其分子式為CO?,由兩個(gè)氧原子與一個(gè)碳原子通過共價(jià)鍵連接而成,常溫下是一種無色無味氣體,密度比空氣略大,能溶于水,并生成碳酸。固態(tài)二氧化碳俗稱干冰。二氧化碳認(rèn)為是造成溫室效應(yīng)的主要來源。

<2>氯(CL2)氯單質(zhì)由兩個(gè)氯原子構(gòu)成,化學(xué)式為Cl2。氣態(tài)氯單質(zhì)俗稱氯氣,液態(tài)氯單質(zhì)俗稱液氯。

在常溫下,氯氣是一種黃綠色、刺激性氣味、有毒的氣體。壓力為1.01×10Pa時(shí),氯單質(zhì)的沸點(diǎn)為-34.4℃,熔點(diǎn)為-101.5℃。氯氣可溶于水和堿性溶液,易溶于二硫化碳和四氯化碳等有機(jī)溶劑,飽和時(shí)1體積水溶解2體積氯氣。密度為3.214克/升。熔點(diǎn)-100.98℃,沸點(diǎn)為零下34.6攝氏度?;蟽r(jià)-1、+1、+3、+5和+7。有毒,劇烈窒息性臭味。電離能12.967電子伏特,具有強(qiáng)的氧化能力,能與有機(jī)物和無機(jī)物進(jìn)行取代和加成反應(yīng);同許多金屬和非金屬能直接起反應(yīng)。氯是鹵族的一種普遍非金屬一價(jià)和高價(jià)元素,其最熟知的形式是重的、綠黃色、難聞的刺激性有毒氣體。

氯是一種化學(xué)性質(zhì)非?;顫姷脑?。它幾乎能跟一切普通金屬以及許多非金屬直接化合。氯多儲(chǔ)存在鋼筒中,這是因?yàn)楦稍锏穆惹∏〔慌c鐵發(fā)生反應(yīng)。在常溫和6個(gè)大氣壓下,人們可以將氯液化為一種黃綠色的液體,叫做“液氯”。應(yīng)當(dāng)注意的是,氯有較強(qiáng)的毒性。如果空氣中含有萬分之一的氯氣,就會(huì)嚴(yán)重影響人的健康。一般認(rèn)為,空氣中游離氯氣的最高含量也不得超過1毫克/立方米。氯氣對(duì)人類的生產(chǎn)生活也有很大的價(jià)值。<3>氨(NH3)氨(Ammonia,即阿摩尼亞),或稱“氨氣”,分子式為NH3,是一種無色氣體,有強(qiáng)烈的刺激氣味。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,密度為0.77kg/m3,對(duì)空氣的相對(duì)密度為0.597L,沸點(diǎn)為-33.4℃,熔點(diǎn)為-77.7℃,在空氣中的爆炸極限為15%∽28%,在氧氣中的爆炸極限為13.5%∽79%。極易溶于水,常溫常壓下1體積水可溶解700倍體積氨。氨有很廣泛的用途,同時(shí)它還具有腐蝕性等危險(xiǎn)性質(zhì)。由于氨可以提供孤對(duì)電子,所以它也是一種路易斯堿。<4>氟利昂(氟氯烷—烯類)氟利昂又名氟里昂,氟氯烴。英文:freon幾種氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的總稱。氟里昂在常溫下都是無色氣體或易揮發(fā)液體,略有香味,低毒,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。其中最重要的是二氯二氟甲烷CCl2F2(F-12)。二氯二氟甲烷在常溫常壓下為無色氣體;熔點(diǎn)-158℃,沸點(diǎn)-29.8℃,密度1.486克/厘米(-30℃);稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚;與酸、堿不反應(yīng)。

<5>氟化氫(HF)氟化氫是一種極強(qiáng)的腐蝕劑,有劇毒。它是無色的氣體或液體,但是在空氣中,只要超過3ppm就會(huì)產(chǎn)生刺激的味道。氣體相對(duì)密度為1.27;液體相對(duì)密度為0.987,沸點(diǎn)為19.4℃,熔點(diǎn)為-83.7℃,呈弱酸性。氫氟酸可以透過皮膚黏膜、呼吸道及腸胃道吸收,若不慎發(fā)生氫氟酸暴露,應(yīng)立即用大量清水沖洗20至30分鐘,然后以葡萄酸鈣軟膏或藥水涂抹;若不小心誤飲,則要立即喝下大量的高鈣牛奶,然后緊急送醫(yī)處理。

<6>氯甲烷(CH3CL、CH3CL2、CHCL3、CCL4)

CH3CL又名甲基氯,為無色易液化的氣體,加壓液化貯存于鋼瓶中。具乙醚氣味和甜味。分子量50.49,液體密度0.92g/cm3(20/4℃),氣體密度1.785g/L,沸點(diǎn)-23.76℃。微溶于水,易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮。不易燃燒和爆炸。無腐蝕性。高溫時(shí)(400℃以上)和強(qiáng)光下分解成甲醇和鹽酸,加熱或遇火焰生成光氣。CCL4,四氯甲烷,一種無色液體,在4∽20℃時(shí)相對(duì)密度為1.595,熔點(diǎn)為-22.8℃,沸點(diǎn)為76.8℃。有毒,微溶于水。<7>氮的氧化物氮氧化物(NOX)種類很多,包括一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等多種化合物,但主要是NO和NO2,它們是常見的大氣污染物。在生產(chǎn)中接觸的氮的氧化物主要是NO2,毒性約為NO的4∽5倍,因此車間規(guī)定空氣中NO2的最高容許質(zhì)量濃度為5mg/m3。<8>硫化氫(H2S)硫化氫(H2S)是硫的氫化物中最簡單的一種。常溫時(shí)硫化氫是一種無色有臭雞蛋氣味的劇毒氣體,應(yīng)在通風(fēng)處進(jìn)行使用必須采取防護(hù)措施。

車間空氣中H2S的最高容許質(zhì)量濃度為10mg/m3。<9>硫化氫(HCL)氯化氫是無色而有刺激性氣味的氣體。氯化氫水溶液為鹽酸,純鹽酸為無色液體,在空氣中冒霧(由于鹽酸有強(qiáng)揮發(fā)性),有刺鼻酸味。粗鹽酸因含雜質(zhì)氯化鐵而帶黃色。它易溶于水,在0℃時(shí),1體積的水大約能溶解500體積的氯化氫。氯化氫的水溶液呈酸性,叫做氯化酸,習(xí)慣上叫鹽酸。主要用于制染料、香料、藥物、各種氯化物及腐蝕抑制劑。鹽酸為氯化氫的水溶液,是無色或微黃色的液體。車間空氣中HCL的最高容許質(zhì)量濃度為15mg/m3。<10>二氧化硫(SO2)二氧化硫又稱硫酸酐,硫的最重要氧化物,硫酸原料氣的主要成分。無色、有刺激性臭味、有毒的氣體,不可燃,易液化。其水溶液稱為亞硫酸。密度為2.927kg/m3,在常溫下加壓到約0.4MPa即能液化成無色液體,液體相對(duì)密度為1.434(0℃),熔點(diǎn)-76.1℃,沸點(diǎn)為-10℃。車間空氣中SO2的最高容許質(zhì)量濃度為15mg/m3。<11>液化石油氣液化石油氣是多種烴類氣體,如丙烷、丁烷、丙烯、丁烯等組成的混合物。

液化石油氣的性質(zhì):揮發(fā)性、易燃性、易爆性、微毒性、腐蝕性、相對(duì)密度大、熱值高、蒸發(fā)潛熱高。3、溶解氣體我國目前常見的溶解氣體只有乙炔一種。在工業(yè)上主要是通過電石和水作用并用氧氣使碳?xì)浠衔锊糠秩紵姆椒ü┢錈崃?,制取乙炔的。乙炔(C2H2),俗稱風(fēng)煤、電石氣,是炔烴化合物系列中體積最小的一員,主要作工業(yè)用途,特別是燒焊金屬方面。在室溫下是一種無色、極易燃的氣體。相對(duì)分子質(zhì)量為26.04,相對(duì)密度在0℃、常壓下為0.9107。液態(tài)C2H2沸點(diǎn)為-75℃,在低溫時(shí)變成固體,在0.173MPa絕對(duì)壓力下,熔點(diǎn)為-820℃,臨界壓力約為6.24MPa,臨界溫度為35.7攝氏度。爆炸極限在空氣中為2.5%∽82%,在純氧中為2.3%∽93%。

純乙炔是無臭的,但工業(yè)用乙炔由于含有硫化氫、磷化氫等雜質(zhì),而有一股大蒜的氣味。純凈的乙炔氣體本身是無毒的,類似氫、氦對(duì)人體的影響,即較長時(shí)間吸入因吸入氧氣量不足引起窒息的危險(xiǎn)。

加盲板步驟1、拆除法蘭螺栓前,應(yīng)將拆開部位兩端最近閥門關(guān)閉,物料排盡,壓力泄掉;2、拆除法蘭螺栓時(shí)要緩慢松開,防止管道內(nèi)余壓或殘余物料噴出;3、加盲板的位置應(yīng)在來料閥的后部法蘭處,盲板兩側(cè)均應(yīng)加墊片,并用螺栓緊固,做到無泄漏;4、應(yīng)由專人負(fù)責(zé),原則上是誰加誰拆;5、盲板加好后,掛上盲板牌,并做好記錄。壓力容器應(yīng)按以下要求進(jìn)行氣密性試驗(yàn):

(1)氣密性試驗(yàn)應(yīng)在液壓試驗(yàn)合格后進(jìn)行。對(duì)設(shè)計(jì)要求作氣壓試驗(yàn)的壓力容器,氣密性試驗(yàn)可與氣壓試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行,試驗(yàn)壓力應(yīng)為氣壓試驗(yàn)的壓力。(2)碳素鋼和低合金鋼制成的壓力容器,其試驗(yàn)用氣體的溫度應(yīng)不低于5℃,其它材料制成的壓力容器按設(shè)計(jì)圖樣規(guī)定。(3)氣密性試驗(yàn)所用氣體,應(yīng)為干燥、清潔的空氣、氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w。(4)進(jìn)行氣密性試驗(yàn)時(shí),安全附件應(yīng)安裝齊全。(5)試驗(yàn)時(shí)壓力應(yīng)緩慢上升,達(dá)到規(guī)定試驗(yàn)壓力后保壓不少于30分鐘,然后降至設(shè)計(jì)壓力,對(duì)所有焊縫和連接部位涂刷肥皂水進(jìn)行檢查,以無泄漏為合格。如有泄漏,卸壓后再按照步驟重新做氣密性試驗(yàn)典型生產(chǎn)工藝及安全操作要點(diǎn)第一節(jié)合成氨

巴陵公司所采用的合成氨生產(chǎn)工藝,主要包括粗煤氣的CO變換、酸性氣體脫除、甲烷化、合成氨和氨冷凍等幾個(gè)步驟。(一)、粗煤氣的CO變換1、從煤氣化裝置制得的粗煤氣中,除含有氫外,還含有較多的一氧化碳和少量的二氧化碳。通過一氧化碳變換反應(yīng)將一氧化碳除去。

這樣既能把一氧化碳變?yōu)橐子谇宄亩趸?,同時(shí)又可制得與反應(yīng)了的一氧化碳相等摩爾數(shù)的氫,而所消耗的只是廉價(jià)的水蒸汽。因此,一氧化碳變換既是原料氣的凈化過程,又是原料氣制造的繼續(xù)。2、一氧化碳變換存在一個(gè)“變換深度”問題。采用分段變換。

3、在傳統(tǒng)合成氨工藝中,一氧化碳變換通常是在鐵-鉻和銅-鋅變換催化劑的存在下進(jìn)行的。硫是這兩種催化劑的毒物,使催化劑的活性大大降低。因此在高硫氣氛下,選用耐高溫的鈷-鉬耐硫變換催化劑是合適的。(二)、酸性氣體的脫除

硫化物和二氧化碳不僅要脫除,而且要予以回收。酸性氣體在低溫甲醇溶液中溶解度很大,在較高壓力下和很低溫度下將原料氣中絕大部分硫化物和二氧化碳吸收下來;然后通過降低壓力閃蒸于較低壓力和較高溫度下將甲醇溶液吸收的硫化物和二氧化碳解吸出來,得到了含硫化物較高的酸性氣,同時(shí)甲醇溶液也得到了徹底的再生。(三)、甲烷化及分子篩干燥1、經(jīng)過脫硫和脫碳以后的凈化氣中還有約0.4%的CO及0.1%的CO2,本裝置是利用甲烷化反應(yīng)將它們除去的。

此法可把合成氣中碳氧化物總含量除到10PPm以下。2、為了防止微量的硫化物毒害甲烷化催化劑,在甲烷化催化劑上加裝一定量的ZnO脫硫劑,完全吸收微量的硫化物。

3、為獲得合成氨反應(yīng)所需的氮?dú)猓诩淄榛巴ㄟ^加入中壓氮?dú)鈦韺?shí)現(xiàn)。

4、由甲烷化爐出來的合成氣,還含有約10PPm的碳氧化物及少量的水蒸汽。對(duì)合成觸媒來說,即使是這樣微小的含量,也有可能使之受到毒害。因此在進(jìn)入合成塔之前,合成氣還要經(jīng)過一個(gè)分子篩干燥器,利用于燥劑的干燥吸附作用,將含氧化物脫除到1PPm以下,然后純凈的氫氮?dú)獠胚M(jìn)入合成塔進(jìn)行合成氨的反應(yīng)。(四)、氨合成在高壓及較高的溫度下,氫氮混合氣在合成塔內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。這是一個(gè)放熱和摩爾數(shù)減少的可逆反應(yīng),在一定的條件下(溫度、壓力、空速等),合成塔出口氣有一定的氣體組成。一般反應(yīng)后氣體中氨含量只有10~20%,因此,分離氨以后的氫氮混合氣又返回系統(tǒng)與新鮮合成氣混合,加壓后再進(jìn)入合成塔。如此循環(huán)往復(fù),構(gòu)成合成循環(huán)回路。雖然每次只能有一小部分氫氮?dú)馍砂?,但因?yàn)槭S嗖糠值臍涞^續(xù)被利用,所以氫氮?dú)獾淖罱K轉(zhuǎn)化率仍然可以很高。到此,已生成了氨,再經(jīng)過冷凍與分離,就得到了最終的氨產(chǎn)品。合成氨原理N2+3H22NH3高溫高壓觸媒氮?dú)鈦碜钥諝?/p>

C+H2O(g)——CO+H2

氫氣來源于水

CO+H2O(g)——CO2+H2半水煤氣的要求將以上兩種方法結(jié)合起來,以焦炭或無煙煤為原料,以空氣和水蒸氣交替通過正在燃燒的煤層,間歇的制取合成氨所需要的半水煤氣一般要求半水煤氣中一氧化碳加氫:氨氣=3.2:1左右脫硫變換半水煤氣中含有各種硫化物,大部分是無機(jī)硫。硫化物會(huì)腐蝕金屬設(shè)備;并能使催化劑中毒;破壞銅洗銅液組分,影響分離,因此要對(duì)其進(jìn)行脫除脫硫的方法有濕法和干法

濕法脫硫

醇胺法脫硫是一個(gè)復(fù)雜的物理和化學(xué)吸收過程。工藝氣體中的H2S和CO2與弱堿性的醇胺水溶液進(jìn)行化學(xué)吸收,吸收后的溶液(稱為富液)經(jīng)過解析再生將其中的H2S和CO2解析出來成為貧液。吸收反應(yīng)是放熱反應(yīng),一般在較低的溫度下進(jìn)行,加熱后使H2S和CO2解析出來,從而使胺溶液再生而循環(huán)使用。車間采用的脫硫吸收劑為N-甲基二乙醇胺高效脫硫劑。脫除H2S反應(yīng)如下:

2CH3-N(CH2CH2OH)2+H2S〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕2S+Q〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕2S+H2S2〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕HS+Q在脫除H2S的同時(shí),乙醇胺還脫除干氣中的CO2:

2CH3-N(CH2CH2OH)2+H20+CO2〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕2CO3+Q〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕2CO3+H2O+CO22〔CH4-N(CH2CH2OH)2〕HCO3+Q

干法脫硫硫?qū)υO(shè)備、催化劑均有毒害作用,因此原料氣進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐之前總硫要脫至1.5mg/Nm3以下。原料氣在醇胺法脫硫中,大部分的無機(jī)硫被脫除(小于20mg/Nm3),但原料氣中的有機(jī)硫,如硫醇、硫醚等則要靠干法脫硫劑進(jìn)行精脫除。它們首先和氫氣及水蒸汽反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫化氫,然后硫化氫和氧化錳、氧化鋅作用生成硫化錳和硫化鋅而留在催化劑中。H2S吸收反應(yīng):

H2S+ZnO→ZnS+H2OH2S+MnO→MnS+H2O碳化二氧化碳對(duì)合成塔內(nèi)的觸媒也有毒害作用,必須清除清除的方法:

1、水洗法(用水吸收二氧化碳)

2、碳化(用濃氨水吸收生成碳酸氫銨)用碳化法吸收為氣體和液體的逆向接觸吸收,要求塔有適當(dāng)?shù)囊何?,液位的顯示調(diào)節(jié)有電極法和壓力法精煉目的:將氨洗后的原料氣,通過醋酸銅氨液洗滌,將其中的有害氣體(CO、CO2、O2、H2S)清除干凈,制成合格的精煉氣,然后減壓和加熱使有害氣體解析,重新恢復(fù)銅液的吸收能力氨合成系統(tǒng)N2+3H22NH3高溫高壓觸媒反應(yīng)為放熱、體積縮小的可逆反應(yīng)所以(降低溫度)、(增大壓力)、(增加反應(yīng)物的濃度)對(duì)平衡有利但是在實(shí)際生產(chǎn)中還要考慮到對(duì)設(shè)備的要求、反應(yīng)的速率氨合成系統(tǒng)要注意的問題一、觸媒層的溫度二、系統(tǒng)的壓力三、進(jìn)塔氣體成份

1、循環(huán)氣的氫氮比應(yīng)接近3:12、循環(huán)氣體中惰性氣體甲烷等含量要控制在一定的范圍

3、氨分離液位尿素的生產(chǎn)2NH3+CO2CO(NH2)2+H2O高溫高壓

液氨二氧化碳氨基甲酸銨尿素溶液尿素凈化凈化合成脫水加工尿素生產(chǎn)工藝流程圖合成氨工藝作業(yè)工藝的特點(diǎn):1、高溫高壓使可燃?xì)怏w爆炸極限擴(kuò)寬,氣體物料一旦遇氧,極易在設(shè)備管道內(nèi)發(fā)生爆炸。2、高溫、高壓氣體物料從設(shè)備管線泄漏是會(huì)迅速膨脹與空氣混合形成爆炸性化合物,遇到明火或因高流速物料與噴口處摩擦產(chǎn)生靜電火花引起著火和空間爆炸

。3、氣體壓縮機(jī)等轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備在高溫下進(jìn)行會(huì)使得潤滑油會(huì)發(fā)裂解,在附近管道內(nèi)造成積碳,可導(dǎo)致積碳燃燒或爆炸。4、高溫高壓可以加速設(shè)備金屬材料發(fā)生蠕變、改變晶相組織,還會(huì)加劇氫氣、氮?dú)鈱?duì)鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設(shè)備的疲勞腐蝕,使其機(jī)械強(qiáng)度減弱,引發(fā)物理爆炸。5、液氨大規(guī)模事故性泄漏會(huì)形成低溫云團(tuán)引起大范圍人群中毒,遇到明火還會(huì)發(fā)生空間爆炸。合成氨安全控制的基本要求將合成氨裝置溫度、壓力報(bào)警進(jìn)行連鎖設(shè)置物料比例控制和連鎖將壓縮機(jī)的溫度、入口分離器液位、壓力報(bào)警連鎖安裝緊急冷卻系統(tǒng)配置緊急切斷系統(tǒng)安裝安全泄放系統(tǒng)設(shè)置可燃、有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置第二節(jié)空分空分即分離空氣制取氧和氮?dú)饪辗值牧鞒贪磯嚎s空氣壓力的高低分為:高壓流程、中壓流程、雙壓流程、全壓流程四種空分工藝流程:1、除雜(過濾)2、壓縮(壓縮機(jī))3、預(yù)冷(空冷塔)4、除CO2、碳?xì)浠衔锖退羝ǚ肿雍Y純化器)5、換熱、制冷6、精餾分離(精餾塔)7、制氬8、貯存和運(yùn)輸空分工藝流程一是有爆炸危險(xiǎn)雜質(zhì)(可燃物);二是內(nèi)存有液氧或助燃物;三是具有引爆能量源(摩擦與撞擊的機(jī)械作用,靜電荷、固態(tài)乙炔顆粒與塔器壁間的摩擦,具有特別反應(yīng)能力的物質(zhì)---臭氧、氮氧化物、不穩(wěn)定的過氧化合物型的有機(jī)化合物,壓力脈沖等)。引起空分塔爆炸的因素?第三節(jié)制冷現(xiàn)代工業(yè)中采用的制冷方法主要是人工制冷制冷原理:冷凍劑(常用氨和氟利昂)經(jīng)過壓縮、液化后,再壓入蒸發(fā)器,利用冷凍劑蒸發(fā)吸收的大量的蒸發(fā)熱使周圍的介質(zhì)溫度降低來達(dá)到制冷效果。冷凍劑再回到壓縮機(jī),如此循環(huán)。制冷方法采用低沸點(diǎn)液體的蒸發(fā)方式液態(tài)冷凍劑氣化體積急劇膨脹降低溫度氣體和蒸汽在節(jié)流時(shí)的溫度變化來達(dá)到冷卻的目的制冷過程制冷是熱量從較冷的物體傳遞到較熱的物體

只能從外界能量補(bǔ)充所消耗的能量;即冷凍劑完成循環(huán)操作所消耗的機(jī)械能變換為熱能而傳遞給溫度較高的物體。冷凍劑氨(優(yōu)點(diǎn)、缺點(diǎn))氟利昂優(yōu)點(diǎn):廣泛用于不允許有刺激氣味的冷凍裝置中,

缺點(diǎn):但是氣化潛熱比較小,重量大,流動(dòng)阻力大,傳熱效果差,價(jià)格較貴。熱載體在冷凍機(jī)中熱載熱體通常從被冷物體帶出熱量傳遞給冷凍劑,熱載熱體溫度降低后有重復(fù)回到被冷物體處從

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