油的測定方法(石油類)

1、石油類環(huán)境水中石油類來自工業(yè)廢水和生活污水的污染。 工業(yè)廢水中石 油類（各種烴類的混合物）主要來自原油的開采、加工、運(yùn)輸以及各 種煉制油的使用等行業(yè)。 石油類碳?xì)浠衔锲∮谒w表面， 將影響 空氣與水體界面氧的交換： 分散于水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳 化狀態(tài)存在于水中的油， 它們被微生物氧化分解， 將消耗水中的溶解 氧，使水質(zhì)惡化。石油類中所含的芳烴類隨較烷烴類少，但其毒性要大得多。1. 方法選擇 本節(jié)所述的石油類是指在規(guī)定條件下能被特定溶劑萃取并被測 量的所有物質(zhì)， 包括被溶劑從酸化的樣品中萃取并在試驗過程中不斷 揮發(fā)的所有物質(zhì)。因此，隨測定方法的不同，礦物油中被測定的組分 頁不同。重

2、量法是常用的分析方法， 它不受油品種限制。 但操作繁雜， 靈敏度低，只適于測定 10mg/L 以上的含油水樣。方法的精密度隨 操作條件和熟練程度的不同差別很大。紅外分光光度法適用于 0.01mg/L 以上的含油水樣， 該方法不受 油品種的影響，能比較準(zhǔn)確的反應(yīng)水中石油類的污染程度。非分散紅外法適用于測定 0.02mg/L 以上含油水樣， 當(dāng)油品的比 吸光系數(shù)較為接近時，測定結(jié)果的可比性較好；但當(dāng)油品相差較大， 測定的誤差也較大， 尤其當(dāng)油樣中含芳烴時誤差要更大些， 此時要與 紅外分光光度法相比較。同時要注意消除其他非烴類有機(jī)物的干擾。2. 水樣的采集與保存油類物質(zhì)要單獨(dú)采樣，不允許在實(shí)驗室內(nèi)再

3、分樣。采樣時， 應(yīng)連同表層水一并采集，并在樣品瓶上做一標(biāo)記，用以確定樣品 體積。每次采樣時，應(yīng)裝水樣至標(biāo)線。當(dāng)只測定水中乳化狀態(tài)和 溶解性油類物質(zhì)時，應(yīng)避開漂浮在水體表面的油膜層，在水面下 2050cm 處取樣。當(dāng)需要報告一段時間內(nèi)油類物質(zhì)的平均濃度 時，應(yīng)在規(guī)定的時間間隔分別采樣而后分別測定。樣品如不能在 24h 內(nèi)測定，采樣后應(yīng)加鹽酸酸化至 ph<2 ， 并于25 C下冷藏保存。（一）重量法（ B）1. 方法原理以鹽酸酸化水樣， 用石油醚萃取礦物油，整除石油醚后，稱其重 量。2. 干擾 此法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、 且在試驗過程中 不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時，使得輕質(zhì)油

4、有明顯損失，另外由于 石油醚有選擇性的溶解， 石油的較重成分中可能含有不為石油醚萃取 的物質(zhì)。 測定廢水中石油類時，若含有大量動、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm ，一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝 100mm 厚活性層析氧 化鋁（在150160 C活化4h ,未完全冷卻時裝好柱），然后用10ml 石油醚清洗。將石油醚萃取液通過層析柱，除去動、植物性油脂，收 集流出液于恒重的燒杯中。3. 儀器 分析天平 恒溫 恒溫水浴鍋 1000ml 分液漏斗 干燥器 直徑 11cm 中速定性濾紙3. 試劑 石油醚：將石油醚（沸程 3060 C）重蒸餾后使用。100ml石油 醚的蒸干殘渣不應(yīng)大于 0.2mg 。 無

5、水硫酸鈉，在300 C馬福爐中烘1h，冷卻后裝瓶備用。3（ 1+1 ）硫酸。氯化鈉。3.步驟 在采樣瓶上做一容量標(biāo)記后（以便測量水樣體積），將所收集的大 約 1L 已經(jīng)酸化的水樣（ ph<2 ），全部轉(zhuǎn)移至 1000ml 分液漏斗中， 加入氯化鈉，其量約為水樣量的 8%。用 25ml 石油醚洗滌采樣瓶并 轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分振搖 3min ，靜置分層并將水層放入原采樣瓶 內(nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入 100ml 錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次， 每次用量 25ml ，合并三次萃取液于錐形瓶中。 向石油醚萃取液中加入適量無水硫酸鈉（加入至不再結(jié)塊為止），加蓋后，放置 0.5h 以上，以便脫水。 用

6、預(yù)先以石油醚洗滌過的定性濾紙過濾，收集濾液于100ml已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗滌 液并入燒杯中。 將燒杯置于65 C±5 C水浴上，整出石油醚。近干后再置于65 C 士 5 C恒溫箱內(nèi)烘干1h，然后放入干燥器中冷卻30min ,稱量。6. 計算油（mg/L ） =（m 1 m2） X106/V式中：mi燒杯加油總重量（g）m2 燒杯重量（ g ）V水樣體積（ml ）7. 精密度和準(zhǔn)確度兩個實(shí)驗室分析含 22.5mg/L 油的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液， 實(shí)驗室內(nèi)相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差為 2.0% ，實(shí)驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 7.0% ，相對誤差為 5.0%。8. 注意事

7、項 分液漏斗的活塞不要涂凡士林。 采樣瓶應(yīng)為潔凈玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂） 。應(yīng)定 容采樣， 并將水樣全部移入分液漏斗測定， 以減少油類附著于容器壁 上引起的誤差。（二）紅外分光光度法（ A ）1. 方法原理用四氯化碳萃取水中的油類物質(zhì)， 測定總萃取物， 然后將萃取液用硅酸鎂吸附，去除動、植物油等極性物質(zhì)后，測定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為 2930cm - 1（CH2基團(tuán)中C H鍵 的伸縮振動）、2960cm - 1（CH3基團(tuán)中 C H鍵的伸縮振動）和 3030cm - 乂芳香環(huán)中C H鍵的伸縮振動）譜帶處的吸光度 A2930、 A2960 、 A3030 進(jìn)行

8、計算。動、植物油的含量為總萃取物與石油類含量 之差。2. 干擾及消除本方法不受油品的影響。3. 方法與適用范圍本方法適用于地表水、 地下水、 生活污水和工業(yè)廢水中石油類和 動、植物油的測定。樣品體積為 500ml ，使用光程為 4cm 的比色皿 時，方法的檢出限為 0.1mg/L ，樣品體積為 5L 時，其檢出限為 0.01mg/L 。4. 定義（1）石油類在規(guī)定的條件下， 經(jīng)四氯化碳萃取而不被硅酸鎂吸附， 在波數(shù)為2930cm -1、2960cm -1和3030cm -1全部或部分譜帶處有特征吸收 的物質(zhì)。注：當(dāng)使用其他溶劑（如三氯三氟乙烷等）或吸附劑（如三氧化 二鋁、 5A 分子篩等）時，

9、需進(jìn)行測定值的校正。（2）動、植物油 在規(guī)定的條件下，用四氯化碳萃取，并且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。當(dāng)萃取物中含有非動、 植物油的極性物質(zhì)時， 應(yīng)在測試報告中加以說 明。5. 儀器 紅外分光光度計，能在 34002400cm-1之間進(jìn)行掃描操作，并配有 1cm 和 4cm 帶蓋石英比色皿。 分液漏斗： 1000ml ，活塞上不得使用油性潤滑劑（最好為聚四氟 乙烯活塞的分液漏斗 ）。 容量瓶： 50ml 、100ml 和 1000ml 。 玻璃砂芯漏斗： G-1 型 40ml 采樣瓶：玻璃瓶。6. 試劑除非另有說明， 分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾 水或同等程度的水。 四氯化碳（CCI4）

10、:在26003300cm-1之間掃描，其習(xí)慣度應(yīng)不超過 0.03 （ 1cm 比色皿、空氣池作參比。 ）注 ：四氯化碳有毒，操作時要小心，并在通風(fēng)處內(nèi)進(jìn)行。 硅酸鎂：60100目。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置高溫爐內(nèi) 500 C 加熱2h，在爐內(nèi)冷至200 C后，移入干燥器中冷卻至室溫，于磨口 玻璃瓶內(nèi)保存。使用時，稱取適量的干燥硅酸鎂于莫樓玻璃瓶中，根 據(jù)干燥硅酸鎂的重量，按 6% 的比例加適量的蒸餾水密塞并充分振蕩 數(shù)分鐘，放置約 12h 后使用。 吸附柱：內(nèi)徑10mm、長約200mm的玻璃層析柱。出口處填塞 少量用萃取溶劑浸泡并晾干后的玻璃棉， 將已處理好的硅酸鎂緩緩導(dǎo) 入玻璃層析柱中，邊倒

11、邊輕輕敲打，填充高度為 80mm 。 無水硫酸鈉（Na2SO4）:在高溫爐內(nèi)300 C加熱2h，冷卻后 裝入磨口玻璃瓶中，于干燥器內(nèi)保存。 氯化鈉（NaCI）。 鹽酸（HCI） : p=1.18g/ml。 鹽酸溶液：（1 + 5） 氫氧化鈉溶液（NaOH ） :50g/L。 硫酸鋁AI2 （SO4）3 48H2O 溶液：130g/L。 正十六烷 CH3（CH2） 14CH3（11）姥鮫烷（2,6,10,14-四甲基十五烷）（12）甲苯（C6H5CH3）7. 步驟 直接萃?。?將一定體積的水樣全部倒入分液漏斗中， 加鹽酸酸化至 ph<2 ，用 20mI 四氯化碳洗滌采樣瓶后移入分液漏斗中，

12、加入約 20mg 氯化鈉。充分振蕩 2min, 并經(jīng)常開啟活塞排氣。靜置分層后， 將萃取液經(jīng) 10mm 厚度無水硫酸鈉的玻璃紗芯漏斗流入容量瓶內(nèi)。用 20mI 四氯化碳重復(fù)萃取一次。 取適量的四氯化碳洗滌玻璃紗芯漏 斗。洗滌液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀釋至標(biāo)線定容，并搖勻。將萃取液分為兩份， 一份直接用于測定總萃取物， 另一份經(jīng)硅酸 鎂吸收后，用于測定石油類。 絮凝富集萃取：水樣中石油類和動、植物油的含量較低時，采用絮凝富集萃取法。向一定體積的水樣中加 25ml 硫酸鋁溶液并攪勻， 然后邊攪拌邊 逐滴加 25ml 氫氧化鈉溶液， 待形成絮狀沉淀后沉降 30min ，以虹吸 法棄去上層清液，

13、加適量的鹽酸溶液溶解沉淀， 以下步驟按直接萃取 法進(jìn)行。（2）吸附 吸附柱法：取適量的萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前約5ml的濾出液，余下部分接入玻璃瓶類用于測定石油類。 如萃取液需要稀釋， 應(yīng)在吸附前進(jìn)行。 振蕩吸附法： 只適合于通過吸附柱后測得的結(jié)果基本一致的條件下 采用。本法適合大批量樣品的測量。稱取 3g 硅酸鎂吸附劑，倒入 50ml 磨口三角瓶，加約 30ml 萃 取液，密塞，將三角瓶置于康氏振蕩器上，以200次/min的速度 連續(xù)振蕩 20min, 萃取液經(jīng)玻璃砂心漏斗過濾，濾出液接入玻璃瓶用 于測定石油類。如萃取液需要稀釋，應(yīng)在吸附前進(jìn)行。注：經(jīng)硅酸鎂吸附劑處理后，由極性分子構(gòu)成的動、植物油被吸 附，而非極性石油類不被吸附。某些非動、植物油的極性物質(zhì)（如含 有-C-O、-0H基團(tuán)的極性化學(xué)品等）同時也被吸附，當(dāng)水樣中明顯 含有此類物質(zhì)時，可在測試報