高三化學一輪復習-四大滴定 課件

專題八

水溶液中的離子反應與平衡第二節(jié)水的電離和溶液的pH考點4四大滴定及其應用一、氧化還原滴定以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質。1、原理：(1)氧化還原指示劑2、指示劑：關注題目信息例如：Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI指示劑：(2)專用指示劑(3)自身指示劑淀粉例如：酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液【知識清單】3、滴定方式(1)直接滴定法例題：為了測定某樣品中NaNO2的含量，某同學進行如下實驗：①稱取樣品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.0200mol/LKMnO4標準溶液(酸性)進行滴定，滴定結束后消耗KMnO4溶液VmL。(1)上述實驗①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管之外還有：(2)滴定過程中發(fā)生反應的離子方程式是：測得該樣品中NaNO2的質量分數(shù)為

。燒杯、100mL容量瓶5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O1.38V%/a【知識清單】【2019年全國II節(jié)選】立德粉ZnS·BaSO4（也稱鋅鋇白），是一種常用白色顏料?；卮鹣铝袉栴}：

成品中S2?的含量可以用“碘量法”測得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L?1的I2?KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應5

min，有單質硫析出。以淀粉溶液為指示劑，過量的I2用0.1000mol·L?1Na2S2O3溶液滴定，反應式為：I2+2S2O32－=

2I?+S4O62－。測定時消耗Na2S2O3溶液體積VmL。終點顏色變化為：樣品中S2?的含量為（寫出表達式）：淺藍色變?yōu)闊o色(2)返滴定法(過量試劑型)【2018年全國新課標Ⅱ】K3[Fe（C2O4）3]?3H2O（三草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體，可用于曬制藍圖，回答下列問題：（3）測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。①稱量m

g樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol/L

KMnO4溶液滴定至終點。滴定終點的現(xiàn)象是：②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c

mol/L

KMnO4溶液滴定至終點，消耗KMnO4溶液VmL．該晶體中鐵的質量分數(shù)的表達式為：當?shù)稳胱詈笠坏蔚稳牒?，溶液變成淺紅色，且半分鐘內不褪色(3)間接滴定法(連續(xù)反應型)例題：化學小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量(廢水中不含干擾測定的物質)。Ⅰ.用已準確稱量的KBrO3固體配制一定體積的amol·L－1KBrO3標準溶液。Ⅱ.取V1mL上述溶液，加入過量KBr，加H2SO4酸化，溶液顏色呈棕黃色。Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2mL廢水。Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI。Ⅴ.用bmol·L－1Na2S2O3標準溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時，滴加2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點，共消耗Na2S2O3溶液V3mL。已知：I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6，Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏色均為無色。(1)Ⅴ中滴定至終點的現(xiàn)象是：(2)廢水中苯酚的含量為_______________g/L。當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標準溶液時，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且30s不變色。例題：沉淀滴定法是測定粒子濃度的方法之一，為了測定某廢水中SCN－的濃度，可用標準AgNO3溶液滴定待測液。已知：物質AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白黃白磚紅白Ksp1.8×10－108.3×10－171.2×10－163.5×10－111.0×10－12(1)滴定時可選為滴定指示劑的是_____(填字母)。A.NaCl溶液

B.K2CrO4溶液C.KI溶液

D.NaCN溶液(2)滴定終點的現(xiàn)象是：剛好達到滴定終點時，發(fā)生反應的離子方程式為：B二、沉淀滴定當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室簳r，出現(xiàn)淺紅色沉淀，且半分鐘內沉淀顏色不改變2Ag＋+CrO24－=Ag2CrO4↓例題：通過以下實驗測定ClNO樣品的純度。取mgClNO樣品溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL樣品于錐形瓶中，以K2CrO4溶液作為指示劑，用cmol·L－1AgNO3標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液的體積為20.00mL。（已知：）達到滴定終點的現(xiàn)象是：亞硝酰氯(ClNO)的質量分數(shù)為

。已知：ClNO與H2O反應生成HNO2和HCl；

Ag2CrO4為磚紅色固體；

Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝3.5×10－11。滴入最后半滴標準溶液，溶液中生成淺紅色沉淀，且半分鐘內沉淀顏色不改變1310c%/m三、絡合滴定以絡合反應為基礎的滴定分析方法配位鍵配位數(shù)絡合物中心離子配位體配位原子多齒(基)配體鰲合物1、多齒配體，形成鰲合物，絡合物的絡合比固定；2、鰲合物穩(wěn)定高，絡合反應完全程度高，可以得到明顯的滴定終點。例題：為了測定高純超細氧化鋁粉中Al2O3的質量分數(shù)，可用EDTA標準溶液滴定。取0.2040g氧化鋁粉溶于鹽酸，加入過量的30.00mL0.1600mol/LEDTA標準溶液并加熱煮沸，充分反應后，再用0.1720mol/L的Zn2+標準溶液滴定過量的EDTA至終點，消耗Zn2+標準溶液體積為5.00mL。已知：Al3+、Zn2+與EDTA反應的化學計量比均為1：1。①加入過量的EDTA標準溶液并加熱煮沸的原因是：②計算Al2O3的質量分數(shù)_________(寫出計算過程)。有利于Al3+充分反應、加快反應速率98.5%返滴定法(過量試劑型)例題：實驗室可以用絡合滴定法測定硫酸鋯【Zr(SO4)2?4H2O】中鋯含量。已知：ZrO2+與二甲酚橙生成紅色絡合物，ZrO2+能與EDTA發(fā)生絡合反應(1∶1)生成無色絡合物，且絡合能力更強。(原子量

Zr:91)

①樣品溶解時，需要加入鹽酸溶解，原因是：樣品稱量mg加入鹽酸加水至250mL移取10.00mL加入錐形瓶中，加水6.000mol/L鹽酸0.2000g鹽酸羥胺2滴二甲酚橙，趁熱用cmol/LEDTA標準溶液滴定，消耗VmLZrO2+易發(fā)生水解ZrO2++2H2OZrO(OH)2+2H+，加入鹽酸是為了抑制其水解②產(chǎn)品中鋯的含量是(用含c、V、m的代數(shù)式表達)：直接滴定法例題：實驗室可以用絡合滴定法測定硫酸鋯中鋯含量。已知：ZrO2+與二甲酚橙生成紅色絡合物，ZrO2+能與EDTA發(fā)生絡合反應(1∶1)生成無色絡合物，且絡合能力更強。

樣品稱量mg加入鹽酸加水至250mL移取10.00mL錐形瓶中，加水6.000mol/L鹽酸0.2000g鹽酸羥胺2滴二甲酚橙，趁熱用cmol/LEDTA標準溶液滴定，消耗VmL③下列有關上述滴定操作的說法正確的是A．滴定管活塞涂凡士林：用手指蘸取少量凡士林涂抹一薄層在活塞a、c(如圖)處的四周，平行插入活塞槽中，然后朝同一個方向轉動B．滴定開始時可以將液體成線狀快速流下，接近