2-2藥物的鑒別試驗幻燈片

第二章藥物鑒別技術

溫故知新什么是比旋度？《中國藥典》測定pH用什么儀器？第二節(jié)藥物的鑒別試驗二、藥物鑒別試驗的分類一、藥物鑒別試驗的特點三、藥物鑒別的方法藥物的鑒別試驗一、藥物鑒別試驗的特點根據藥物分子結構和理化性質，利用化學、物理化學或生物學方法來判斷藥物的真?zhèn)?，是藥品質量檢驗工作的首項任務。一、藥物鑒別試驗的特點藥物鑒別試驗的主要特點二、藥物鑒別試驗的分類《中國藥典》附錄收載一般鑒別試驗：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機氟化物類、無機金屬鹽類、有機酸鹽、無機酸鹽二、藥物鑒別試驗的分類芳香第一胺類：酸性條件下重氮化，與堿性β-萘酚偶合反應N2+Cl-.+NaNO2+2HCl+NaCl+2H2ON2+Cl-.++NaOH+NaCl+2H2O橙黃色到猩紅色沉淀丙二酰脲類（1）硝酸銀試液反應：取供試品約0.1g。加碳酸鈉試液1ml與水10ml，振搖2分鐘，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖即溶解，繼續(xù)滴加過量硝酸銀試液，沉淀不再溶解。（2）銅吡啶試液反應：取供試品約50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml，溶解后加銅吡啶試液1ml，即顯紫色或生成紫色沉淀。有機酸鹽（水楊酸鹽）水楊酸+FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合物水楊酸鹽+稀鹽酸→水楊酸（白色沉淀，溶于醋酸銨）托烷類生物堿：發(fā)生Vitali反應水解3HNO3三硝基衍生物KOH(C2H5OH)KOH深紫色莨菪酸氯化物（1）硝酸銀試液反應：取供試品溶液，加稀硝酸使成酸性后，加硝酸銀試液，即產生白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加氨試液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀復生成。如供試品為生物堿，或其他有機堿的鹽酸鹽，必須先加氨試液使成堿性，將析出的沉淀濾過除去，取濾液進行實驗。（2）二氧化錳-硫酸反應：少量供試品置試管中，加等量二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤，緩緩加熱，即產生氯氣，能使用水濕潤的碘化鉀淀粉試紙顯藍色無機金屬鹽（Na，K，Ca，NH4+）焰色反應Na顯鮮黃色；K顯紫色；Ca顯磚紅色銨鹽：供試品+NaOH氨氣使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色二、藥物鑒別試驗的分類巴比妥類藥物一般鑒別試驗+2AgNO3+2HNO3丙二酰脲-CONHCONHCO-

可與某些金屬離子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反應呈色或產生沉淀白色沉淀巴比妥類藥物專屬鑒別試驗硫噴妥鈉：與Pb2+反應生成黑色PbS司可巴比妥：碘取代反應苯巴比妥：甲醛-硫酸反應課堂活動說出一般鑒別試驗與專屬鑒別試驗的不同點。二、藥物鑒別試驗的分類對比吸收系數的一致性對比最大吸收波長、最小吸收波長、肩峰波長的一致性對比最大吸收波長及其吸光度的一致性對比吸光度比值的一致性紫外-可見光譜鑒別法采用標準圖譜對照法。即按規(guī)定條件測定藥物的紅外吸收光譜圖，與《藥品紅外光譜集》中相應的標準圖譜對比認識紅外光譜圖紅外光譜鑒別法光譜鑒別法（二）光譜法1.紫外-可見分光光度法

紫外光譜法操作簡便、快速

用作鑒別的專屬性遠不如紅外光譜法

紫外光譜相同的物質不一定是同一種物質三、鑒別的方法1.紫外-可見分光光度法（1）概念（2）鑒別的主要依據：吸收光譜的形狀、最大吸收波長、吸收峰數目、各吸收峰的位置、強度和相應的吸收系數三、鑒別的方法1.紫外-可見分光光度法（3）常用的鑒別方法1）比較吸收系數的一致性三、鑒別的方法1.紫外-可見分光光度法（3）常用的鑒別方法2）比較吸光度比值的一致性維生素B12注射液：λmax：361nm、550nmA361/A550=3.15~3.45三、鑒別的方法1.紫外-可見分光光度法（3）常用的鑒別方法3）比較吸收光譜特性的一致性三、鑒別的方法采用標準圖譜對照法。即按規(guī)定條件測定藥物的紅外吸收光譜圖，與《藥品紅外光譜集》中相應的標準圖譜對比認識紅外光譜圖主要依據：標準圖譜對照法，主要參數是吸收峰的位置和吸收峰的強度，另外還需分析特征區(qū)與指紋區(qū)的峰形特點紅外光譜鑒別法光譜鑒別法紅外光譜圖N-HO-HN-HPh:C=C芳胺酚課堂活動右圖是丙二醇、二乙二醇的紅外吸收光譜圖考一考你：兩者的紅外吸收光譜主要有哪些區(qū)別？想一想：假如你是一名藥品質檢員，從中吸取哪些教訓？采用對照品對照法。將供試品與對照品按規(guī)定配成溶液，在同一薄層板上試驗，供試品溶液所顯的主斑點的顏色（或熒光）與位置（Rf）應與對照品溶液的主斑點一致，而且主斑點的大小與顏色的深淺也應大致相同儀器簡單、簡便易行、分離能力較強、應用廣薄層色譜法采用高壓輸液泵將規(guī)定的流動相泵入裝有填充劑的色譜柱，對供試品進行分離測定的色譜方法。鑒別藥物時，要求供試品和對照品色譜峰的保留時間（tR

）一致

選擇性好、分離效率高、快速、靈敏高效液相色譜法色譜鑒別法藥物的鑒別試驗是根據藥物分子結構和理化性質，利用化學、物理化學或生物學方法來判斷藥物的真?zhèn)?.藥物鑒別試驗分為一般鑒別試驗、專屬鑒別試驗2.藥物鑒別的方法通常包括化學鑒別法、光譜鑒別法、色譜鑒別法等

3.點滴積累目標檢測一、單項選擇題（A型題）1.下列對“一般鑒別試驗”的敘述不正確的是（

）A.是利用同類藥物的化學結構的特征來鑒別藥物

B.只能證實是某一類藥物C.僅供確認藥品質量標準中的某一種藥物D.對有機藥物多采用典型的官能團反應E.是以某一類藥物的化學結構及其理化性質為依據，通過化學反應來鑒別藥物真?zhèn)我?、單項選擇題（A型題）2.下列不屬于物理常數的是（

）A.折光率

B.旋光度

C.比旋度

D.相對密度

E.黏度目標檢測一、單項選擇題（A型題）3.《中國藥典》2010年版規(guī)定液體的相對密度是指（

）A.15℃時，某液體的密度與水的密度之比B.18℃時，某液體的密度與水的密度之比C.20℃時，某液體的密度與水的密度之比D.22℃時，某液體的密度與水的密度之比E.30℃時，某液體的密度與水的密度之比目標檢測一、單項選擇題（A型題）4.相對密度測定法中的比重瓶法適合于測定（

）A.揮發(fā)性強的液體藥物的密度

B.受熱晶型易改變藥物的密度C.氣體藥物的密度

D.固體藥物的密度E.不揮發(fā)或揮發(fā)性小的液體藥物的密度目標檢測一、單項選擇題（A型題）5.《中國藥典》2010年版規(guī)定液體藥物的相對密度測定以下列哪種物質為參考物質（

）A.乙醇

B.乙醚

C.純化水

D.甲苯

E.三氯甲烷6.《中國藥典》2010年版表示物質的旋光性常采用的物理常數是（

）A.旋光度B.比旋度C.溶液濃度

D.液層厚度E.波長目標檢測一、單項選擇題（A型題）7.熔點是指固體物質在一定條件下加熱（）A.開始初熔時的溫度B.固體剛好熔化一半時的溫度C.分解時的溫度D.開始初熔至全熔時的溫度范圍E.被測物晶型轉化時的溫度目標檢測一、單項選擇題（A型題）8.比旋度是指（

）A.偏振光透過長1cm且每1ml中含旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度B.偏振光透過長1dm且每10ml中含旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度C.偏振光透過長1dm且每1ml中含旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度目標檢測一、單項選擇題（A型題）8.比旋度是指（

）D.偏振光透過長1dm且每100ml中含旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度E.偏振光透過長1cm且每100ml中含旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度目標檢測一、單項選擇題（A型題）9.藥物鑒別的主要目的是判斷（

）

A.藥物的優(yōu)劣

B.已知藥物的純度

C.未知物的結構D.有效成分的含量

E.已知藥物的真?zhèn)?0.高效液相色譜法鑒別藥物的參數是（

）

A.峰面積

B.峰高

C.分離度

D.主峰保留時間

E.峰高比值目標檢測一、單項選擇題（A型題）11.紅外分光光度法主要用于藥物的（

）

A.性狀觀測

B.鑒別

C.檢查

D.含量測定

E.檢查和含量測定目標檢測一、單項選擇題（A型題）12.《中國藥典》質量標準中既可用于藥物鑒別，又能反映藥物純凈程度的是（

）

A.外觀

B.物理常數

C.鑒別

D.檢查

E.含量測定13.測定溶液pH時，需用兩種標準緩沖液對儀器進行定位、校準，要求兩者pH相差（

）A.3個pH單位

B.2個pH單位

C.4個pH單位D.1個pH單位

E.5個pH單位目標檢測二、配伍選擇題（B型題）[14-16]A.液體物質的鑒別

B.高分子的液體物質的鑒別C.受熱晶型不轉化的固體藥物的鑒別

D.旋光性物質的鑒別或含量測定E.測定揮發(fā)性小或不揮發(fā)的液體的相對密度14.比重瓶法適用于（

）15.熔點