分析 第四章酸堿滴定法

分析第四章酸堿滴定法第一頁，共八十八頁，2022年，8月28日提示：酸堿平衡理論：

酸堿質(zhì)子理論酸堿分布情況討論：

一元酸、二元酸的分布分?jǐn)?shù)及分布曲線酸堿溶液的PH值計算：

質(zhì)子條件式、精確公式的化簡及最簡公式指示劑：

變色原理、理論變色點及變色范圍、指示劑的選擇原則酸堿滴定：

滴定曲線的特點（強堿滴定強酸、強堿滴定弱酸）、化學(xué)計量點、滴定突躍范圍

測定及計算：

測定方法、有關(guān)濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算第二頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-1酸堿平衡的理論基礎(chǔ)一.酸堿質(zhì)子理論酸堿定義：酸：凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)

堿：凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)

第三頁，共八十八頁，2022年，8月28日＊酸堿的定義電離理論電子理論質(zhì)子理論酸——能電離出H+的物質(zhì)堿——電離出OH-的物質(zhì)酸——凡能接受電子的物質(zhì)堿——凡能給出電子的物質(zhì)酸——凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿——凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)第四頁，共八十八頁，2022年，8月28日酸堿平衡式第五頁，共八十八頁，2022年，8月28日酸堿質(zhì)子理論的特點：1）具有共軛性

如：HAH++A-

2）具有相對性

如：HCO3-既是酸又可以是堿3）具有廣泛性

如：H2O、NH3、NH4+都可以是酸或堿第六頁，共八十八頁，2022年，8月28日酸堿反應(yīng)：酸堿半反應(yīng)：共軛酸堿對的質(zhì)子得失反應(yīng)酸堿反應(yīng)的實質(zhì)：傳遞質(zhì)子酸在水溶液中的離解：

HOAcH++OAc-H2O+H+

H3O+HOAc+H2O=H3O++OAc-酸1堿2酸2堿1第七頁，共八十八頁，2022年，8月28日堿在水溶液中的離解：

H2OH++OH-NH3+H+

NH4+

NH3+H2OOH-+NH4+

水的自遞反應(yīng)：

H2O

+H2OH3+O+OH-

酸1

堿2

酸2

堿1

自遞常數(shù)：Kw=[H3O+][OH-]

第八頁，共八十八頁，2022年，8月28日中和反應(yīng)：

HCl+H2OH3O++Cl-H3O++NH3

NH4++H2O鹽類的水解：

NH4OAc→NH4++OAc-

OAc-+H2OHOAc+OH-NH4++H2OH3O++NH3第九頁，共八十八頁，2022年，8月28日二.酸堿離解平衡

酸與堿的強度取決于物質(zhì)給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力的強弱

給出質(zhì)子能力強----酸性強

接受質(zhì)子能力強----堿性強

第十頁，共八十八頁，2022年，8月28日OAc-+H2OHOAc+OH-離解常數(shù)：

酸的離解常數(shù)：HOAc+H2OH3O++OAc-堿的離解常數(shù)：第十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日

共軛酸堿對中Ka與Kb的關(guān)系：

Ka·Kb=[H+][OH-]=Kw=10-14

在共軛酸堿對中如果酸越容易給出質(zhì)子，酸性越強，Ka越大；其共軛堿就越不容易接受質(zhì)子，堿性就越弱，Kb就越小。HOAc+H2OH3O++OAc-OAc-+H2OHOAc+OH-第十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日多元酸堿對的離解平衡及平衡常數(shù)：H3A+H2OH3O++H2A-；H2A-+H2OH3A+OH-H2A-+H2OH3O++HA2-；HA2-+H2OH2A-+OH-HA2-+H2OH3O++A3-；A3-+H2OHA2-+OH-第十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日多元酸堿Ka與Kb的關(guān)系：Ka1·Kb3=Ka2·Kb2=Ka3·Kb1=[H+][OH-]=Kw4-1例1

已知NH3的離解反應(yīng)為：

NH3+H2ONH4++OH-

Kb=1.8×10-5求：NH3的共軛酸的離解常數(shù)Ka第十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日解：

NH4++H2ONH3+H3O+Ka=Kw/Kb

=1.0×10-14/1.8×10-5

=5.6×10-104-1例2

S2-與H2O的反應(yīng)為：

S2-+H2OHS-+OH-Kb1=1.4求：S2-的共軛酸的離解常數(shù)Ka2第十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日解：

HS-+H2OS2-+H3O+

Ka2=Kw/Kb1=1.0×10-14/1.4=7.1×10-154-1例3

試求HPO42-的pKa2和Kb2

查Ka2=6.3×10-8解：

pKa2=-lg6.3×10-8

=7.20

Kb2=Kw/Kb2=1.0×10-14/6.3×10-8

=1.6×10-7

第十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日根據(jù)下表分別對酸、堿強弱進行排序酸性強弱：HOAc＞H2PO4-＞NH4+＞HS-堿性強弱：OAc-＜HPO42-＜NH3＜S2-根據(jù)以上結(jié)果總可以總結(jié)出什么規(guī)律？共軛酸堿對KaKbHOAc-OAc-1.8×10-55.6×10-10H2PO4--HPO42-6.3×10-81.6×10-7NH4+-NH35.6×10-101.8×10-5HS--S2-7.1×10-151.4第十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-2不同PH中酸堿存在形式的分布情況----分布曲線概念：分析濃度：酸堿溶液中各種存在形式平衡濃

（總濃度）度之和平衡濃度：一對共軛酸堿處于平衡狀態(tài)時，溶液中存在著不同酸堿形式，它們各自的濃度分布分?jǐn)?shù)：某一存在形式的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)第十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日例如：

HOAc+H2OH3O++OAc-溶液中存在的形式：[HOAc]和[OAc-]總濃度：C=[HOAc]+[OAc-]分布分?jǐn)?shù)：

δ1=[HOAc]/c

（含有一個可以離解的質(zhì)子）

δ0=[OAc-]/c

（不含能夠離解的質(zhì)子）

δ1+δ0=1第十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日一元弱酸分布分?jǐn)?shù)與PH關(guān)系：以(HOAc)為例同理可得：第二十頁，共八十八頁，2022年，8月28日

以PH為橫坐標(biāo)，各種存在形式的分布分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo)可得分布曲線圖δ

δ1

(HOAc)

δ0(OAc-)1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

034567PH

pH=pKa=4.75第二十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日當(dāng)pH=pKa時，δ0=δ1

=0.5溶液中HOAc與OAc-兩種形式各占50%當(dāng)pH?pKa時，

δ1

?

δ0

溶液中HOAc為主要存在形式當(dāng)pH?pKa時，

δ1

?

δ0溶液中OAc-為主要存在形式第二十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日二元弱酸分布分?jǐn)?shù)與PH關(guān)系：H2C2O4H++HC2O4-HC2O4-H++C2O42-

δ2=[H2C2O4]/c

δ1=[HC2O4-]/c

δ0=[C2O42-]/c第二十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日第二十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日分布曲線δ

δ2H2C2O4

δ1HC2O4-

δ0

C2O4

2-1.00.80.60.40.2

Pka1PKa20123456PH

第二十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日當(dāng)pH?pKa1時，δ2?

δ1

主要形式

H2C2O4

當(dāng)PKa1

?pH?pKa2時，δ1

?

δ2

；δ1

?

δ0主要形式

HC2O4-當(dāng)pH?pKa2時，δ0

?

δ1主要形式

C2O42-第二十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日＊多元酸H3PO4H2PO4-+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

第二十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日pH＜pKa1，

H3PO4為主pKa1＜pH＜pKa2

，

H2PO4-為主pH=pKa1，

[H2PO4

-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3

，

HPO42-為主pH=pKa1，

[HPO4

2-]=[PO43-]pH＞pKa3，

PO43-為主※參見動畫第二十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3酸堿溶液pH的計算一.質(zhì)子條件式酸堿反應(yīng)中得質(zhì)子與失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系式步驟：①選擇參考水準(zhǔn)：溶液中大量存在的并且參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)②列出等式：相對于參考水準(zhǔn)得質(zhì)子的物質(zhì)的量=相對于參考水準(zhǔn)失質(zhì)子的物質(zhì)的量第二十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日例：HOAc的水溶液:反應(yīng)式:HAc的離解反應(yīng):

HOAc+H2OH3O++OAc-水的質(zhì)子自遞反應(yīng)：

H2O+H2OH3O++OH-參考水準(zhǔn):

HOAc和H2O質(zhì)子條件式:[H+]=[OAc-]+[OH-]第三十頁，共八十八頁，2022年，8月28日Na2CO3的水溶液反應(yīng)式:

CO32-+H2OHCO3-+OH-CO32-+2H2OH2CO3+OH-

H2O+H2OH3O++OH-參考水準(zhǔn):CO32-和H2O質(zhì)子條件式:[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]第三十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日二.一元弱酸（堿）溶液PH的計算溶液的離解平衡

HA+H2OH++A-H2O+H2OH3O++OH-質(zhì)子條件式

[H+]=[A-]+[OH-]

[OH-]=Kw/[H+]第三十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日精確公式：近似公式：

（1）條件：c/Ka≥105

[HA]≈c

（2）

條件：

cKa≥10Kw

忽略水產(chǎn)生的[H+]第三十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日如果條件滿足：c/Ka≥105；cKa≥10Kw

一元弱酸（堿）溶液pH的計算最簡式：★

根據(jù)：第三十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3例1

計算10-4mol·L-1的H3BO3溶液的PH。（已知pKa=9.24）解：cKa=10-4×10-9.24=5.8×10-14＜10Kw

不能忽略水離解產(chǎn)生的[H+]c/Ka=10-4/10-9.24=105.24≥105[HA]≈c參照基本公式第三十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日應(yīng)選用近似公式（1）pH=6.59如果選用最簡公式pH=6.62

[H+]的相對誤差為-8%第三十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3例2

試求0.12mol·L-1的一氯乙酸溶液的PH。（已知pKa=2.86）解：cKa=0.12

×10-2.86＞10Kw

可以忽略水離解產(chǎn)生的[H+]

c/Ka=0.12

/10-2.86=87＜

105

不能用總濃度代替平衡濃度參照基本公式第三十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日選用近似公式（2）pH=1.92第三十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3例3

已知HOAc的pKa=4.74，求0.30mol·L-1的HOAc溶液的pH。解：

cKa=0.30

×10-4.74＞10Kw

c/Ka=0.30

/10-4.74＞105

第三十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日三.兩性物質(zhì)溶液pH的計算NaHA質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng):HA-

H++A2-HA-+H2OH2A+OH-H2OH++OH-質(zhì)子條件式：[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]第四十頁，共八十八頁，2022年，8月28日精確公式：近似公式：cKa2≥10Kw最簡式：c/Ka1≥10，cKa2≥10Kw（其它酸堿溶液的PH計算自學(xué)參見P58~62）第四十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日幾種酸溶液計算[H+]的公式及使用條件(1)

(a)精確計算式

(b)近似計算式，應(yīng)用條件：c/Ka≥105(c)最簡式，應(yīng)用條件：c/Ka≥105;cKa≥10Kw一元弱酸兩性物質(zhì)

最簡式，應(yīng)用條件：c/Ka1≥105;cKa2≥10Kw第四十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日幾種酸溶液計算[H+]的公式及使用條件(2)(a)近似計算式，應(yīng)用條件：c/Ka1≥

10Kw;2Ka2/[H+]<<1(b)最簡式，應(yīng)用條件：c/Ka1≥105;

cKa1≥10Kw2Ka2/[H+]<<1二元弱酸最簡式，應(yīng)用條件：ca

>>[OH-]－[H+]

cb>>[H+]－[OH-]

[H+]=Ka

ca/cb緩沖溶液第四十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3例4計算0.1mol·L-1的鄰苯二甲酸氫鉀溶液的PH。解：查表得pKa1=2.89,PKa2=5.54pKb2=14-2.89=11.11cKa2=0.1×10-5.54＞10Kwc/Ka1=0.1/10-2.89=77.6＞

10

pH=4.22第四十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-3例5

分別計算0.05mol·L-1NaH2PO4和3.33×10-2mol·L-1Na2HPO4溶液的PH解:查表得PKa1=2.12,PKa2=7.20，PKa3=12.36（1）0.05mol·L-1NaH2PO4溶液的PHcKa2=0.05×10-7.20＞10Kwc/Ka1=0.05/10-2.12=6.59

＞10

pH=4.70第四十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日（2）

3.33×10-2mol·L-1

Na2HPO4溶液的PHcKa3=3.33×10-2×10-12.36=1.45×10-14≈Kwc/Ka2=3.33×10-2/10-7.20＞10pH=9.66第四十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-4酸堿滴定終點的指示方法

（指示劑法）指示劑法：

利用酸堿指示劑顏色的突然變化來指示滴定終點的方法1.酸堿指示劑的變色原理

酸堿指示劑一般都是有機弱酸或弱堿,當(dāng)溶液的pH改變時,指示劑由于結(jié)構(gòu)的改變而發(fā)生顏色的改變.第四十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日

堿無色分子紅色離子無色離子

無色離子

(pH=10~8)

酸酚酞結(jié)構(gòu)及顏色變化的過程（參見酚酞指示劑動畫）第四十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日甲基橙結(jié)構(gòu)變化的過程（參見甲基橙指示劑動畫）(pH=4.4)

黃色分子

紅色陽離子(pH=3.1)第四十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日

2.酸堿指示劑的理論變色點和理論變色范圍

HIn+H2OH3O++In-

酸

堿平衡常數(shù)：KHIn=[H+][In-]/[HIn][In-]/[HIn]=KHIn/

[H+][In-]----代表堿式顏色的平衡濃度

[HIn]----代表酸式顏色的平衡濃度

[In-]與

[HIn]的比值決定了指示劑的顏色

第五十頁，共八十八頁，2022年，8月28日KHIn由指示劑的本質(zhì)決定,在一定溫度下,對某種指示劑來說是一個常數(shù).指示劑的顏色由溶液[H+]決定.[H+]=KHIn

·（[HIn]/[In-]）pH=pKHIn+lg([In-]/[HIn])當(dāng)[In-]=[HIn]時

pH=pKaHIn

溶液的顏色是酸色和堿色的中間顏色當(dāng)[In-]/[HIn]=10/1

pH=pKHIn+lg10pH=pKHIn+1（堿色）當(dāng)[In-]/[HIn]=1/10

pH=pKHIn-lg1/10pH=pKHIn–1（酸色）第五十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日酸堿指示劑的理論變色點

pH=pKHIn酸堿指示劑理論變色范圍pH=pKHIn±1([In-]/[HIn])

1/10＜1/10=1=10/1＞10/1

酸色略帶堿色中間顏色略帶酸色堿色

pH=pKHIn–1

-------

pH=pKHIn+1★指示劑的變色范圍和變色點與KHIn有關(guān)第五十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日3.酸堿指示劑的作用原理

在酸堿滴定過程中，化學(xué)計量點附近，如果溶液的PH值有較大的變化，(±2個pH單位)指示劑就會發(fā)生顏色改變，指示滴定終點。4.常用酸堿指示劑（p66-表)

甲基橙(MethylOrange)、酚酞(Phenolphthalein)、

溴甲酚綠(BromocresolGreen)

、百里酚藍(lán)(ThymolBlu)、甲基紅(MethylRed)★指示劑在變色范圍內(nèi)顯示出逐漸變化的過程★各指示劑的變色幅度各不相同第五十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日表4-3幾種常用酸堿指示劑的變色范圍＊＊＊＊＊＊第五十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日第五十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日5.常用酸堿混合指示劑（p68-表)混合指示劑：

利用顏色之間的互補作用，使變色范圍變窄，能夠在滴定終點有敏銳的顏色變化，正確指示滴定終點。配制方法：①采用一種顏色不隨溶液中H+濃度變化而改變的染料與指示劑配合。②選用兩種（或多種）pKa接近的指示劑，按一定比例混合。第五十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-5一元酸堿的滴定一.強堿滴定強酸0.1000mol﹒L-1NaOH溶液滴定0.1000mol﹒L-120.00mLHCl溶液反應(yīng)式：NaOH=Na++OH-HCl+H2O=H3O++Cl-H3O++OH-H2O+H2O滴定過程中溶液的PH變化：（1）滴定開始前[H+]=0.1000mol﹒L-1PH=1.00第五十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日(2)滴定開始至化學(xué)計量點(VNaOH=19.98mL)

[H+]=n(剩余HCl)/V(總）[H+]=(0.1000×0.02×10-3)/(20.00+19.98)×10-3=5.00×10-3mol﹒L-1

pH=4.31(3)化學(xué)計量點(VNaOH=20.00mL)

PH=7(4)化學(xué)計量點后(VNaOH=20.02mL)[OH-]=n(過量NaOH)/V(總）[OH-]=(0.1000×0.02×10-3)/(20.00+20.02)×10-3=5.00×10-3mol﹒L-1pOH=4.31

pH=9.70第五十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日滴定曲線：標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量(體積)與溶液PH的關(guān)系曲線滴定突躍：化學(xué)計量點前后±0.1%范圍內(nèi)PH的急劇變化[VNaOH=(20.00±0.02)mL，相當(dāng)于±0.1%]

滴定突躍前后溶液的性質(zhì)由量變引起了質(zhì)變影響突躍范圍大小的因素：酸堿溶液的濃度c越大，突躍范圍就越大，反之，突躍范圍就越小指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍處于或部分處于化學(xué)計量點附近的滴定突躍范圍內(nèi)第五十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日滴定曲線（NaOH滴定HCl）

PH

1miolL-1

140.1molL-1

120.01molL-1

10

酚酞

8

化學(xué)計量點

6甲基紅

4甲基橙

2

0

10（50%）20（100%）30（150%）V（NaOH）/mL第六十頁，共八十八頁，2022年，8月28日二.強堿滴定弱酸0.1000mol﹒L-1NaOH溶液滴定0.1000mol﹒L-120.00mLHOAc溶液反應(yīng)式：NaOH=Na++OH-HOAc+H2OH3O++OAc-H3O++OH-H2O+H2O

HOAc

+

OH-

H3O+

+

OAc-第六十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日滴定過程中溶液的pH變化：(1)滴定開始前（HOAc

溶液，一元弱酸）

pH=2.87(2)滴定開始至化學(xué)計量點前VNaOH=19.98mL(緩沖溶液)

pH=7.74(3)化學(xué)計量點（NaOAc→OAc-，一元弱堿）pH=8.72(4)化學(xué)計量點后VNaOH=20.02mL

[OH-]=n(過量NaOH)/V(總）pH=9.70

第六十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日滴定曲線

（NaOH滴定弱酸）

PH

14

12

10

Ka=10-9酚酞

8Ka=10-7

6Ka=10-542

0

10(50%)20(100%)30(150%)40(200%)(VNaOH/mL)第六十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日曲線的特點：曲線的形狀不同于強堿滴定強酸化學(xué)計量點的PH不等于7，（＞7）突躍范圍比強堿滴定強酸突躍范圍小影響突躍范圍的因素：濃度--用較濃的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，可使滴定范圍適當(dāng)增大Ka值--Ka值越大滴定突躍范圍越大目視直接滴定的條件：cKa≥10-8（終點誤差滿足±0.1%的要求）第六十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日強酸滴定弱堿問題：（1）反應(yīng)式如何（舉例）（2）滴定過程中H值如何計算（3）滴定曲線的形狀及曲線分析（4）指示劑的選擇（5）影響滴定突躍的因素（6）直接滴定的條件第六十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-6多元酸、多元堿、混合酸的滴定一、多元酸以0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H3PO4反應(yīng)式：離解反應(yīng)

H3PO4H++H2PO4-

pKa1=2.12H2PO4-

H++HPO42-

pKa2=7.20HPO42-

H++PO43-

pKa3=12.36中和反應(yīng)

H3PO4+

NaOHH2O+

NaH2PO4NaH2PO4+

NaOHH2O+

Na2HPO4Na2HPO4+

NaOHH2O+

Na3PO4第六十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日化學(xué)計量點pH計算公式：(用最簡式計算）第一化學(xué)計量點(NaH2PO4)第二化學(xué)計量點(Na2HPO4)pH=4.66pH=9.78第六十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日根據(jù)變色點pH選擇指示劑第一變色點pH=4.66

選甲基橙甲基紅溴甲酚綠+甲基橙

第二變色點pH=9.78選酚酞百里酚酞酚酞+百里酚酞多元酸滴定曲線第六十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日根據(jù)變色點pH

選擇指示劑第一變色點

pH=8.37

選酚酞

第二變色點

pH=3.9

選甲基紅多元堿滴定曲線第六十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日

分步滴定滿足的條件：

①

c0﹒Kai≥10-9

（c0為酸的初始濃度）

②

Kai/Ka(i+1)≥104

多元酸滴定時允許±1%的誤差,滴定突越范圍0.4PH單位總量滴定的條件：

c0﹒Kan≥10-8

允許±0.1%的誤差,滴定突越范圍0.3PH單位滴定的可行性進行判斷：

0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H3PO4C0?Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞104

第一級能準(zhǔn)確、分步滴定C0

?Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞104

第二級能準(zhǔn)確、分步滴定C0

?Ka3＜10-8

第三級不能被準(zhǔn)確滴定

第七十頁，共八十八頁，2022年，8月28日混合堿滴定曲線第七十一頁，共八十八頁，2022年，8月28日

有一堿溶液可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3

也可能是NaOH和Na2CO3或是Na2CO3

和NaHCO3的混合物，用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚酞為指示劑滴定到終點時消耗HCLV1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定到終點時消耗HCLV2mL，由以下V1和V2的關(guān)系判斷該堿溶液的組成。

（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0第七十二頁，共八十八頁，2022年，8月28日PH=4.3--δ(H2CO3)≈99%PH=8.3--δ

(HCO3-)≈97%PH=12--δ

(

CO32-)≈99%

（一般情況下NaOH與NaHCO3不能共存）V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3V1=V2Na2CO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3＊(p91-3)

NaOH酚酞甲基橙------V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2第七十三頁，共八十八頁，2022年，8月28日(p91-3)第七十四頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-7酸堿滴定法應(yīng)用示例1.硼酸的測定硼酸是極弱酸(pKa

=9.24)不能用標(biāo)準(zhǔn)堿直接滴定，但能與多元醇作用生成酸性較強的絡(luò)合酸(pKa

=4.26)，可用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，化學(xué)計量點的pH值在9左右。用酚酞等堿性指示劑指示終點。第七十五頁，共八十八頁，2022年，8月28日2.銨鹽的測定

無機銨鹽：NH4CL，(NH4)2SO4

用標(biāo)準(zhǔn)堿不能準(zhǔn)確滴定，可以應(yīng)用以下方法滴定(1).蒸餾法

a．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+HCL（過量）

NH4CLHCL(過量）+NaOHNaCL+H2O加熱第七十六頁，共八十八頁，2022年，8月28日b．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HCLCL-+H3BO3(2).甲醛法4NH4++6HCHO

(CH2)6N4H++3H++

6H2O以酚酞為指示劑，以NaOH滴至淺粉色第七十七頁，共八十八頁，2022年，8月28日3.克氏定氮

(有機氮)

消化(試樣與濃硫酸共煮)+以上方法第七十八頁，共八十八頁，2022年，8月28日4.氟硅酸鉀法測定SiO2含量K2SiO3(硅酸鹽)生成難溶的氟硅酸鉀：

2K++SiO32-+6F-+6H+=K2SiF6+3H2O水解：K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HFHF用標(biāo)準(zhǔn)堿滴定5.酸酐和醇類的測定酸酐:試樣中加入過量的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，多余的堿用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定

(RCO)2O+H2O=2RCOOH(堿存在可加速反應(yīng))醇類：

(CH3CO)2O+ROH=CH3COOR+CH3COOH(CH3CO)2O(剩余)+H2O=2CH3COOH以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的乙酸（CH3COOH）第七十九頁，共八十八頁，2022年，8月28日6.醛和酮的測定：（1）鹽酸羥胺法（肟化法）鹽酸羥胺與醛、酮反應(yīng)生成肟和游離酸，其游離酸可用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定（2）亞硫酸鈉法：醛、酮與過量亞硫酸鈉反應(yīng)，生成化合物和游離堿，生成的NaOH可用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定7.酯類的測定：酯類與過量的堿共熱1-2小時后，可完成皂化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成有機酸的共軛堿和醇，多余的堿以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定第八十頁，共八十八頁，2022年，8月28日4-8酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液堿標(biāo)準(zhǔn)溶液HCl：NaOH：常用濃度0.1mol﹒L-1常用濃度0.1mol﹒L-1間接法配制間接法配制標(biāo)定所用標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)定所用標(biāo)準(zhǔn)溶液：（1）無水鄰苯二甲酸氫鉀

Na2CO3（H2C2O4﹒2H2O、

（2）硼砂