材料界面6第五章表面活性劑

第5章表面活HLB值范圍與其在水HLB值范分散情況分散情不分散乳狀分散液,分散能力不半透明到透明液乳狀分散(劇烈振蕩后透明HLB值范圍及其適當(dāng)用HLB值范圍應(yīng) HLB范 應(yīng) 消泡 O/W W/O 劑 洗滌 潤(rùn)濕 增溶 溫度HLB的三個(gè)缺點(diǎn)沒(méi)有考慮到油相沒(méi)有考慮表面活性劑濃度的影沒(méi)有考慮到溫度 溫非離子型表面活性劑乳狀液隨著溫度升高,從原來(lái)O/W型轉(zhuǎn)變?yōu)閃/O型的溫度,稱(chēng)為相溫度(PIT),也叫做親水-親油平衡溫度(HLB溫度).PIT不僅可以反映親水－親油性，還可反映油的種PIT的測(cè)定可用用35％的非離子表面活性劑 相等體積的油相和水相然后梯度升溫?cái)嚢璨⒂秒妼?dǎo)儀測(cè)定電導(dǎo)率，由于O/W型比W/O型的電導(dǎo)率高，在轉(zhuǎn)相時(shí)電導(dǎo)率發(fā)生突變，那么此時(shí)的溫度即為PIT。水性強(qiáng),其PIT越高.性劑的油，其PIT值越低;油相極性越小，PIT越高.臨界膠束濃度轉(zhuǎn)折點(diǎn)的濃度稱(chēng)為臨界膠束濃度不僅表面活性劑乳液的其他性能在C范圍

稀溶

臨界膠束濃度（CMC） 臨界膠束濃度 CMC濃度非常低，在0.0001～0.02MCMC是反映表面活性劑的一個(gè)重要這時(shí)溶液性質(zhì)與理想性質(zhì)發(fā)生偏離，在表面張力對(duì)濃度繪制的曲線(xiàn)上會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。繼續(xù)增加活性劑濃度，表面張力不再降低，而體相中的膠束不斷增多、增大。臨界膠束濃度的測(cè)定方表面張力法臨界膠束濃度臨界膠束濃度光散射法影響CMC的因素親油因素使CMC下降親水因素使CMC增離子型：離子型：10-4—10-2非離子型：10-4mol/L以下臨界膠束濃度是表面活性劑的一個(gè)重要性質(zhì)。CMC越小，形成膠束所此研究表面活性劑結(jié)構(gòu)對(duì)CMC的關(guān)系，研究各種因素對(duì)CMC的影響非常重要。（1）在C8~C16范圍,表面活性劑疏水基烴鏈長(zhǎng)度增加會(huì)導(dǎo)致CMC下降。性劑的CMC值比同碳原子數(shù)的直鏈化合物高得多。烴鏈中有C=C鍵時(shí),比同條件下的C-C的CMC大3~4倍烴鏈中引入極性基CMC增大烴鏈中碳原子數(shù)m與CMClogCMC=A-Bm B是與溫度對(duì)離子型同系物，表面活性劑烴鏈每增加一個(gè)-CH2-，CMC下降一半；對(duì)非離子型表面活性劑，每增加兩個(gè)-CH2-，CMC下降含一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)起到約三個(gè)半CH2-的作用。當(dāng)烴鏈碳原子數(shù)超過(guò)16個(gè)，鏈長(zhǎng)對(duì)CMC的影響減小，鏈長(zhǎng)超過(guò)18個(gè)碳原子，CMC基本不隨碳鏈增加而變化。親水基的影極性基位置從末端移到中間 增大親水鍵增多 增大聚氧乙烯基數(shù)增多 增大LogCMC=A’+

A,B是與溫度和疏水基團(tuán)有關(guān)的常溫度對(duì)十二烷溫度對(duì)十二烷基硫酸鈉（1）C10H21(C2H4O3)H(2)的CMC原因：溫度升高--動(dòng)能增大--接觸機(jī)會(huì)增多；為什么乳液聚合時(shí)加入非離子型表面活性劑可提為什么乳液聚合時(shí)加入非離子型表面活性劑可提高乳液的Ca2+穩(wěn)定性？脂肪醇對(duì)C11H23COOK水溶液CMC的影束易于形成。少量有機(jī)物的加入會(huì)導(dǎo)致CMC2.2.4.1Krafft種現(xiàn)象稱(chēng)為Krafft現(xiàn)象。溶解度開(kāi)始突然增大的溫度叫Krafft溫度,也叫K.P點(diǎn).離子型表面活性劑的溶解度曲線(xiàn)及K.PK.PK.P之度低于K.P點(diǎn)不形成膠束，只有溫度高于K.P點(diǎn)才形成膠束。因此，K.P點(diǎn)相應(yīng)溶CMC值時(shí)的溫度。在同系物中，烴鏈越長(zhǎng)，K.P點(diǎn)越高，CMC烷基烷基硫酸鈉烴鏈長(zhǎng)度與K.P點(diǎn)之間的關(guān)5.2.4.2 聚氧乙烯鏈中氧OCH2OCH2CH2O2OCH2OCH2O聚氧乙烯型非離子表面活性 球 5.2.6膠束5.2.6.1膠束的離子型表面活性劑膠束呈球形，內(nèi)核為近于液態(tài)的碳?xì)滏?，?nèi)核外部為與極性基團(tuán)相連或相鄰的CH，周?chē)袧B入的水分子（一部分）不同；再外層由極性基團(tuán)組成，最外層是與極性基團(tuán)結(jié)合的反離子和結(jié)合水。在表面之外，還有由反離子組成的擴(kuò)散層束的穩(wěn)定型。水溶液中聚氧乙5.2.6.3膠束的大小n= Mn膠束的表觀分子量，M0表面活性劑的分子量.影響膠束分子量的因素在水溶液中，表面活性劑與溶劑的不相似性越大，則形成 在水溶液中，若表面活性劑的烴鏈增長(zhǎng)，即碳原子數(shù)增加，則表面活性劑分子與溶劑水分子的不相似性增大，膠團(tuán)的數(shù)n增大，特別是非離子表面活性劑，n的增加趨勢(shì) 25℃下烷基硫酸鈉 數(shù) 影響膠束分子量的因表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的影電解質(zhì)的影有機(jī)添加劑的影溫度的影 集數(shù)的影響無(wú)一定規(guī)律，有時(shí)增加數(shù)，有時(shí)減少數(shù)，但總的來(lái)說(shuō)影響不大。影響膠束分子量的因素表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的影電解質(zhì)的影有機(jī)添加劑的影溫度的影有機(jī)添加劑的影響：有機(jī)物的加入能使表面活性劑水溶液膠束 表面活性劑介質(zhì)數(shù)水水＋2.3%水＋4.9%水＋3.4%水＋8.5%水＋16.6%溫度影響膠束分子量的因素表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的影電解質(zhì)的影有機(jī)添加劑的影溫度的影 溫度對(duì)膠團(tuán)量 數(shù)的影溫度溫度數(shù)注：C7H15COO(CH2CH2O)7.6CH3的分子量5.3表面活性劑的功能與增溶作用作起泡與消泡洗滌作用

肥皂、洗滌化妝功應(yīng)石油紡織金屬加5.35.3表面活性劑的功能與增溶作定義：由于表面活性劑膠束的存在，使得在溶劑中5.3表面活性劑的功能與增溶作用是一個(gè)可逆的平衡增溶后不存在兩相，溶液是透明的相界面和界面自由能。5.3表面活性劑的功能與5.3表面活性劑的功能與應(yīng)增溶方式之一：在膠束內(nèi)的增5.3表5.3表面活性劑的功能與增溶方式之二：在表面活性劑分子間的增5.3表面活性劑的功能與增溶方式之三：甲酯以及一 5.3表5.3表面活性劑的功能與增溶方式之四：5.35.3表面活性劑的功能與增溶量：100mL已標(biāo)定的濃度的表面活性劑溶液的量（mol） 5.35.3表面活性劑的功能與增溶作用的主要影響因非離子型＞陽(yáng)離子型＞陰離子型膠束越大，增溶量直鏈?zhǔn)杷袠O性基5.3表面活性劑的功能與增溶作用的應(yīng)乳液聚合：工業(yè)上合成丁苯橡膠時(shí)用料溶于肥皂溶液中再進(jìn)行聚合反應(yīng)（即 石油開(kāi)采：驅(qū)膠片生產(chǎn)：消除膠片上的微小油脂雜質(zhì)洗5.3表面活性劑的功能與一種或幾種液體以大于10-7m 乳狀液中以液珠形式存在的相稱(chēng)為分散相（或稱(chēng)內(nèi)相、不連續(xù)相）。另一相是連續(xù)的，稱(chēng)為分散介質(zhì)（或稱(chēng)外相、連續(xù)5.35.3表面活性劑的功能與乳狀液的類(lèi)水水包O油包W多重乳W/O/W5.3表面活性劑的功能與若乳狀液很易為水稀釋則該乳狀液為O/W型，相反不易相混則為W/O狀液WW型乳狀液。電導(dǎo)法的原理基于這樣的事實(shí)，即一般情況下水比油的電導(dǎo)值高得多法5.3表面活性劑的功能與加入水明水是

5.35.3表面活性劑的功能與界面張力：使用表面活性劑降低界面張力界面電荷：乳狀液分散介質(zhì)的黏度：粘度大，有利于穩(wěn)定， 5.3表面活性劑的功能與劑的破5.3表面活性劑的功能與和破乳的 中的應(yīng)在金屬加工中的應(yīng)在化妝品中的瀝在原油開(kāi)采中的應(yīng)2.102.10表面活性劑的功能與應(yīng)5.35.3表面活性劑的功能與在水與低能固體表面組成的體系中，由于水的表面。重金屬皂類(lèi)、高級(jí)脂肪酸、有機(jī)胺鹽、氟、硅表面活5.3表面活性劑的功能與表面活性劑在潤(rùn)濕方面的礦物 浮金屬的防銹、緩5.3表面活性劑的功能與礦物 浮為了增大浮選效率，采取鼓入空氣形成氣泡的方法為了極大地富集礦石，往往在浮選液中加入一些化學(xué)物體可分調(diào)節(jié)劑一般為氨水、石灰水 -1和HS-1物質(zhì)2.收集劑（或促集劑）.通常為脂酸鹽及其他類(lèi)這樣的表面活性劑3．起泡劑.一般為長(zhǎng)鏈有機(jī)化合物。5.3表面活性劑的功能與例如，在礦物浮選方鉛礦時(shí)，加入有機(jī)黃原酸（ROCSSNa），5.3表面活性劑的功能與 現(xiàn)等，液體 塑料、餅干等為固 本節(jié)要討論的主要內(nèi)容是液 5.3表面活性劑的功能與 5.3表面活性劑的功能與然的關(guān)系然的關(guān)系。而表面黏度越5.3表面活性劑的5.3表5.3表面活性劑的功能與天然油脂固體

降低局部表破壞界面膜使其失去自動(dòng)修復(fù)作降低膜固體顆粒5.35.3表面活性劑的功能與如二乙基己醇、異辛醇、異戊醇、二異丁基甲醇等。這些消泡劑失水山梨醇單月桂酸酯（Span-20）用于奶糖液的蒸發(fā)干燥，5.35.3表面活性劑的功能與、5.3表面活性劑的、洗滌劑中通常要加入多種輔助成分，增加對(duì)被物體的染等功能。5.3表面活性