專題十-有機(jī)合成題專題練習(xí)

.z專題10有機(jī)合成【知識要點再現(xiàn)】一、有機(jī)物的合成有機(jī)合成的實質(zhì)是通過化學(xué)反響使有機(jī)物的碳鏈增長、縮短或在碳鏈上引入、調(diào)換各種官能團(tuán)，以得到不同類型、不同性質(zhì)的有機(jī)物。有機(jī)物的合成的常規(guī)方法及解題思路有：1．官能團(tuán)的引入(1)引入羥基(-OH)：①烯烴與水加成；②醛(酮)與氫氣加成；③鹵代烴堿性水解；④醛的氧化；⑤酯的水解等。(2)引入鹵原子(-*)：①烴與*2取代；②不飽和烴與H*加成；③醇與H*取代等。(3)引人雙鍵：①*些醇或鹵代烴的消去引入C=C；②醇的氧化引入C=0雙鍵等。2．官能團(tuán)的消除(1)通過加成消除不飽和鍵。(2)通過消去或氧化或酯化消除羥基(-0H)。(3)通過加成或氧化等消除醛基(-CHO)。3．官能團(tuán)的衍變根據(jù)合成需要(有時題目信息中會明示*些衍變途徑)，可進(jìn)展有機(jī)物的官能團(tuán)衍變，以使中間產(chǎn)物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：(1)利用官能團(tuán)的衍變關(guān)系進(jìn)展衍變，如RCH20H→醛→羧酸。(2)通過*種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€，如CH3CH20H→HOCH2CH20H。(3)通過*種手段，改變官能團(tuán)的位置。4．碳骨架的增減(1)增長：有機(jī)合成中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機(jī)物與H反響以及不飽和化合物間的加成、聚合等。(2)變短：如烴的裂化，*些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化，羧酸鹽脫羧反響等。三、有機(jī)物的推斷有機(jī)推斷的實質(zhì)是綜合應(yīng)用各類有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)、相互轉(zhuǎn)變關(guān)系的知識，結(jié)合具體的實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)計算，綜合分析，并在新情景下加以遷移的能力。解答有機(jī)推斷題的常用方法有：1．根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán)，如：能使溴水反響而褪色的物質(zhì)含碳碳雙雙鍵、三鍵“-CHO〞和酚羥基；能發(fā)生銀鏡反響的物質(zhì)含有“-CHO〞；能與鈉發(fā)生置換反響的物質(zhì)含有“-OH〞；能分別與碳酸氫鈉镕液和碳酸鈉溶液反響的物質(zhì)含有“-COOH〞；能水解產(chǎn)生醇和羧酸的物質(zhì)是酯等。2．根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)個數(shù)，如：-CHO→2Ag→Cu20；2-0H→H2；2-COOH(CO32-)→CO23．根據(jù)*些反響的產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置，如：(1)由醇氧化得醛或羧酸，-OH一定連接在有2個氫原子的碳原子上；由醇氧化得酮，-OH接在只有一個氫原子的碳原子上。(2)由消去反響產(chǎn)物可確定“-OH〞或“-*〞的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈構(gòu)造。(4)由加氫后碳的骨架，可確定“C=C〞或“C≡C〞的位置。能力點擊：以一些典型的烴目類衍生物(溴乙烷、乙醇、乙酸、乙醛、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羥基醛酮、氨基酸等)為例，了解官能團(tuán)在有機(jī)物中的作用．掌握各主要官能團(tuán)的性質(zhì)和主要化學(xué)反響，并能結(jié)合同系列原理加以應(yīng)用．注意：烴的衍生物是中學(xué)有機(jī)化學(xué)的核心內(nèi)容，在各類烴的衍生物中，以含氧衍生物為重點．教材在介紹每一種代表物時，一般先介紹物質(zhì)的分子構(gòu)造，然后聯(lián)系分子構(gòu)造討論其性質(zhì)、用途和制法等．在學(xué)習(xí)這一章時首先掌握同類衍生物的組成、構(gòu)造特點(官能團(tuán))和它們的化學(xué)性質(zhì)，在此根底上要注意各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，熟悉官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化的方法，能選擇適宜的反響條件和反響途徑合成有機(jī)物．’【題型例如】1．A、B都是芳香族化合物，1molA水解得到1molB和1mol醋酸，A、B的分子量都不超過200，完全燃燒都只生成C02和H20，且B分子中碳和氫元素總的質(zhì)量百分含量為65.2％(即質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.652)。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液顯色。(1)A、B分子量之差為;(2)1個B分子中應(yīng)該有個氧原子。(3)A的分子式是,(4)B可能的三種構(gòu)造簡式是：,,.解析:此題借助不完全的數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式和推測可能的構(gòu)造簡式，考察有機(jī)化學(xué)根底知識和邏輯思維能力，幾個小問是引導(dǎo)答題的臺階。A水解后得到B和醋酸，從酯的水解的通式A+H20一B+CH3COOH可以看出A與B的分子量之差為60-18=42。B的分子量不超過200-42=158，因A分子中含有羧基(由A溶液顯酸性，但不能使FeCl3溶液顯色推知)，則B分子中也應(yīng)含有羧基，且水解后的B屬醇類，應(yīng)含有一個羥基，這樣B分子中至少應(yīng)含有3個氧原子，以此為突破口，反求B的分子量為16×3／(1-0.652)=138<158合理(假設(shè)B有4個氧原子，其分子量應(yīng)為16×4／(1一O．652)=184>158不合題設(shè)，應(yīng)舍去)，從而確知B的分子量為138，一個B分子中含有3個氧原子。再由138—17，可確定殘基為-C6H4，應(yīng)為苯環(huán)：從而確認(rèn)B的分子式為C7H603，相應(yīng)的A的分子式為C9H804。既然B有羧基，羥基和苯環(huán)，就可以寫出鄰、間、對位羥基苯甲酸的3種構(gòu)造簡式。答案：(1)42；(2)3；(3)C9H8042.松油醇是一種調(diào)香香精，它是a、β、γ三種同分異構(gòu)體組成的混合物，可由松節(jié)油分餾產(chǎn)品A(下式中的18是為區(qū)分兩個羥基而人為加上去的)經(jīng)以下反響制得：(1)a-松油醇的分子式。(2)a-松油醇所屬的有機(jī)物類別是．a(chǎn)．醇b．酚c.飽和一元醇(3)a-松油醇能發(fā)生的反響類型是．a(chǎn)．加成b．水解c．氧化(4)在許多香料中松油醇還有少量以酯的形式出現(xiàn)，寫出RCOOH和a-松油醇反響的化學(xué)方程式：。(5)寫構(gòu)造簡式：β-松油醇，γ-松油醇。分析(1)根據(jù)碳原子在有機(jī)化合物中形成四個共價鍵的原則，題中給出的構(gòu)造中碳不滿足四個共價鍵的由氫原子來補充(2)醇是羥基跟鏈烴基直接相連的有機(jī)物；酚是羥基是跟苯環(huán)直接相連的有機(jī)物，所以a-松油醇屬于醇類，且為二元醇．(3)a-松油醇是飽和的環(huán)狀二元醇，醇可以發(fā)生氧化反響和消去反響等．(4)酯化反響中，羧酸脫去羧基中的羥基，醇脫羥基氫．(5)醇脫水時，可能產(chǎn)生多種烯烴．羥基鄰位上有氫原子就可以脫水生成烯烴．解答(1)C10H180〔2〕a〔3〕a、c點評：解答此題時，主要依據(jù)醇的一般化學(xué)性質(zhì)和醇發(fā)生反響時對醇分子構(gòu)造的要求，如醇脫水生成烯烴、醇的催化氧化等．3．化合物A最早發(fā)現(xiàn)于牛奶中，它是人體內(nèi)代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得A,A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一．A在*種催化劑的存在下進(jìn)展氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反響．在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如以下列圖所示的反響：試寫出：(1)化合物的構(gòu)造簡式A：，B：。c：。(2)化學(xué)方程式A→E：。A→F：。(3)反響類型：A→E是，A→F是．分析：A在濃硫酸作用下發(fā)生脫水反響，且生成能使溴水褪色的有機(jī)物E，說明A分子構(gòu)造中含有-OH，E是不飽和有機(jī)化合物；A在濃硫酸作用下能跟乙酸發(fā)生反響，進(jìn)展一步說明A分子構(gòu)造中含有-OH；A在濃硫酸作用下能跟乙醇反響，說明A是羧酸．根據(jù)上述推理A可能有兩種構(gòu)造：CH3-CHOH-COOH或CH20H-CH2-COOH。由A在濃硫酸作用下可生成六元環(huán)狀化合物可推出A的構(gòu)造為CH3-CHOH-COOH．(3)反響類型：A→E是消去反響，A→F是取代反響(或酯化反響)點評：理解烯烴、醇、羧酸、酯以及相應(yīng)官能團(tuán)的構(gòu)造和性質(zhì)是解好此題的根底，從普通酯向環(huán)狀酯的思維遷移是此題的難點，解題應(yīng)當(dāng)注意多元醇的酯、多元酸的酯、環(huán)狀酯、高分子酯類物質(zhì)．4．有兩種有機(jī)化合物A和B，分子式分別為C2H60和C2H40，：①B氧化得C，復(fù)原得A；②A能脫水生成烯烴F；③F能跟溴水反響得D；④D與氫氧化鈉水溶液反響，得到溶于水的產(chǎn)物E。(1)寫出A和B的構(gòu)造簡式。(2)寫出上述①至④各反響的化學(xué)方程式，并對E命名?！久}目的】這是一道根底知識測試題，要求概念清楚，反響機(jī)理明確?！窘忸}關(guān)鍵】醛是既有氧化性又有復(fù)原性，醛氧化生成酸，醛復(fù)原生成醇?！菊_解答】A為C2H60，符合通式H2n+10H，故可能屬于飽和的一元醇；B為C2H40，符合通式H2n+1CHO，有可能屬于飽和一元醛。B能發(fā)生氧化反響且生成C，又能發(fā)生復(fù)原反響生成A，則可推測B是CH3CH0，CH3CHO氧化生成CH3C00H即為C，復(fù)原為CH3CH20H，即為A。A能脫水生成烯烴F，F(xiàn)則為C2H4，C2H4能跟溴水反響得D，則發(fā)生加成反響，D為CH2BrCH2Br；D又可與Na0H水溶液反響得到可溶于水的E，則發(fā)生的為鹵代烴的水解，E為CH2OHCH2OH?！敬鸢浮?1)A、B的構(gòu)造簡式分別：CH3CH2OH,HCHO.(2)①2CH3CH0+02→2CH3COOHCH3CH0+H2→CH3CH20H②CH3CH20H→H20+CH2=CH2↑③CH2=CH2+Br2→CH2Br—CH2Br④CH2BrCH2Br+2H2O→CH2OHCH2OH+2HBrE為乙二醇。根底訓(xùn)練1．以下鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中能發(fā)生消去反響的是()A．1-溴丙烷B．一溴-2，2一二甲基丙烷C．一溴環(huán)己烷D．苯基一溴甲烷(C6H5-CH2Br)2．以下反響屬于取代反響的是()A.乙醇與濃硫酸共熱到140oCB.乙醇與氧氣反響生成乙醛C．乙醇燃燒生成二氧化碳和水D．乙醇與濃硫酸共熱到170oC3．證明苯酚具有弱酸性的實驗是()A.跟氫氧化鈉溶液反響生成苯酚鈉變渾B.參加濃溴水能生成白色沉淀C.苯酚和水的濁液經(jīng)加熱后變得澄清D．苯酚鈉溶液中通入過量CO2氣體后，溶液變渾濁4．在催化劑作用下，1-丙醇被氧化成*有機(jī)物化合物，跟有機(jī)化合物*不是同分異構(gòu)體的關(guān)系是(AB)5．鑒別甲苯、苯乙烯、苯酚、丙烯酸(CH3CH2COOH)溶液可選用()A.酸性高錳酸鉀溶液和三氯化鐵溶液B.酸性高錳酸鉀溶液和溴水C.三氯化鐵溶液和氫氧化鈉溶液D．溴水和碳酸鈉溶液6．以下物質(zhì)中，在一定條件下既能發(fā)生銀鏡反響，又能發(fā)生水解反響的是()A.甲酸甲酯B蔗糖C．葡萄糖D．麥芽糖7．丙烯醛的構(gòu)造簡式為CH2=CH-CH0，有關(guān)它的化學(xué)性質(zhì)描述不正確的選項是()A.在催化劑作用下跟足量氫氣反響只能生成丙醛B.能與新制氫氧化銅的懸濁液反響C.能發(fā)生加成聚合反響生成聚丙烯醛D.具有可燃性8．在酸性條件下可以水解生成兩種不同的物質(zhì)A和B，且A和B的相對分子質(zhì)量相等．則該物質(zhì)可能是()A.麥芽糖B.蔗糖C.甲酸乙酯D．氯乙烷9．血液中有一種含銅的呈現(xiàn)藍(lán)色的蛋白質(zhì)分子，其相對分子質(zhì)量約151000．該分子中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為O.34％，則平均每個銅藍(lán)蛋白分子中的銅原子數(shù)為()A．2B．4C．6D．810．*有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙(分子式為C2H302C1)；而甲經(jīng)水解后可得丙。1mol丙和2mol乙反響得一種含氯的酯(分子式為C4H804Cl2)．由此推斷甲的構(gòu)造簡式為()A．C1CH2CH20HR.HC00CH2ClC．C1CH2CHOD．HOCH2CH2OH能力提高：1．*酯燃燒后，生成等物質(zhì)的量的二氧化碳和水，如將該酯水解可得羧酸B和醇B，把醇C氧化得到羧酸D，且B和D互為同分異構(gòu)體，則該酯是()A．CH3CH2COOCH(CH3)2B．CH3CH2C00CH2CH=CH2C．(CH3)2CHC00CH2CH(CH3)2D．CH3CH2CH2C00CH2CH(CH3)22．常用解熱鎮(zhèn)痛藥——撲熱息痛的構(gòu)造簡式為：對它的表達(dá)有①能與NaHCOs溶液反響，②能發(fā)生水解反響，③不能與濃溴水發(fā)生取代反響，④遇三氯化鐵溶液顯紫色．其中正確的選項是()A．①和②B.①和④C．②和③D.②和④3．環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成得到：(也可表示為：實驗證明，以下反響中反響物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：現(xiàn)僅以丁二烯為有機(jī)原料，無機(jī)試劑任選，按以下途徑合成甲基環(huán)己烷：請按要求填空：(1)A的構(gòu)造簡式是，B的構(gòu)造簡式是。(2)寫出以下反響的化學(xué)方程式和反響類型：反響④，反響類型．反響⑤，反響類型．4．烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如：C6H5CH3C6H5COOH化合物A～E的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖(1)所示，：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，c是常用增塑劑，D是有機(jī)合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑(D也可由其他原料催化氧化得到)，E是一種常用的指示劑酚酞，構(gòu)造如圖(2)。寫出A、B、C、D的構(gòu)造簡式．5．A、B、C、D都是只含C、H、0三種元素的有機(jī)物，在常溫下，A為氣態(tài)，B、C是液態(tài)，D是無色晶體．A、B均具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，C具有香味，D有甜味．它們具有一樣的最簡式，分別在足量氧氣中完全燃燒后，其燃燒所消耗氧氣的物質(zhì)的量與產(chǎn)生二氧化碳的物質(zhì)的量相等．答復(fù)以下問題：(1)上述有機(jī)物的最簡式是．(2)上述有機(jī)物可能的構(gòu)造