化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

第八章

物理化學(xué)子教案分法微分法半衰期法孤立法一反峙反平行反反反化學(xué)力學(xué)的任和目的化學(xué)力學(xué)的

研究象和局限性研究化學(xué)化的方

向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件平衡的影響?；瘜W(xué)力學(xué)只能反的

可能性，但無(wú)法料反能

否生

？反的速率如

何？反的機(jī)理如

何？例如：力學(xué)只能

判斷兩個(gè)反都能生，但如

何使它生，力學(xué)無(wú)法

回答?；瘜W(xué)力學(xué)的任和目的化學(xué)力學(xué)的

研究象化學(xué)力學(xué)

研究化學(xué)反的速率和反的機(jī)理以

及溫度、力、催化、

溶和光

照等外界因素反速率的影響，把力學(xué)的反可能性性。例如：力學(xué)：需一定的

T，

p和催化點(diǎn)

火，加溫或催化化學(xué)力學(xué)的用物在體

內(nèi)的代、

吸收、分布、排泄等與化學(xué)力學(xué)有關(guān)。?代力學(xué)物的效、分解失效、定性等涉及化學(xué)力學(xué)

知。?效力學(xué)?

研究展：生物反機(jī)理、

工生工研究?

研究展：人工固氮

、

人工固碳、光解水8.1

反速率速度

Velocity

是

矢量，有方向性。速率

Rate

是量

，無(wú)方

向性，都是正。例如

:平均速率它不能確

切反映速率的化情況，只提供了一個(gè)平均，用不大。瞬速率在度

隨化的上，在t，作

交點(diǎn)的切，就得到t刻

的

瞬

速

率

。

然

，

反

開(kāi)始，速率大，然后不斷減小，體了反速率化的情況。反度（

extentofreaction

）反：反速率（

rateofreaction）1.

用位位體內(nèi)反度的化表示反速率

。在恒

容條件下，反速率

可表示：恒容反：此定的點(diǎn)是無(wú)用反體系中

何種物表示反速率，

其數(shù)都相同，但必列出量方程式。反速率（

rateofreaction）2.用位位體中反物的量的

減少或物的量的

增加來(lái)示反速率

。在恒

容條件下，

反速率

也

可以用位反物度的

減少或物的度的

增加來(lái)表示。恒容反：它之有如下關(guān)系：O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目反速率的定——制力學(xué)曲1力學(xué)曲就是反中各物度

隨的化曲。有了力學(xué)曲才能在

t刻作切，求

出瞬速率。定不同刻各物度的方法有：(1)化學(xué)方法不同刻取出一定量反物，法用冷、沖稀、加

阻化、

除去催化等方法使反立

即停止，然后行化學(xué)分

析。反速率的定——制力學(xué)曲2(2)物理方法用

各種物理性定方法

(旋光、折射率、率、、

粘度等)或代(IR、

UV-VIS、ESR、

NMR、

ESCA等)與度有定量關(guān)系的物理量的化，

從而求得度化。8.2

化學(xué)反的速率方程(rateequationofchemicalreaction)速率方程

又稱力學(xué)方程

。它

表明了反速率與度

等參數(shù)之的關(guān)系或度

等參數(shù)與的關(guān)系。速率方程

可表示微分式或分式

。例如：量方程

——機(jī)理方程量方程機(jī)理方程基元反（

elementary

reaction）

——反基元反稱元反，

指反物分子在碰撞中相互作用直接化生成物分子

，種反稱元反。由一個(gè)基元反成的反成反。例如：以下三個(gè)反均基元反。復(fù)反——包反（

overall

reaction）我通常所

寫(xiě)的化學(xué)方程式只代表反的化學(xué)量式，而并不

代表反的

真正程。如果

一個(gè)化學(xué)量式

代表了若干個(gè)基元反的果，那種反稱復(fù)反，也稱包反或反。例如，下

列反包反

：反機(jī)理（

reaction

mechanism

）反機(jī)理

又稱反程。在反中，或同生的所有基元反稱反機(jī)理。同一反在不同的

條件下，可有不同的反機(jī)理。了解反機(jī)理

可以掌握反的

內(nèi)在律，

從而更好的反

。量作用定律（

lawofmassaction

）于基元反，

反速率與反物度的乘成正

比。指數(shù)就是基元反方

程

中

各反物的系數(shù)。就是量作定律

，

它只

適用于基元反,于不

知道反機(jī)理的

非基元反，

其力學(xué)方程只能有定

。例如：

基元反反速率

r反分子數(shù)

(molecularity

of

reaction)在基元反中，參加反的分子數(shù)目稱反分子數(shù)。反分子數(shù)

可區(qū)分分子反、雙分子反和三分子反，

四分子反目前

尚未。

反分子數(shù)只可能是的正整數(shù)

1，

2或3。反分子數(shù)基元反反速率分子反雙分子反三分子反反數(shù)（

orderof

reaction）速率方程中

各反物度上的指數(shù)

稱反物的數(shù)；所有度指數(shù)的代數(shù)和稱反的數(shù)，通常用

n

表示。n

的大

小表明度反速率影響的大小。例如n=3反數(shù)

可以是正數(shù)、數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零

，有的反無(wú)法用的數(shù)

字來(lái)表示數(shù)。反數(shù)是

由定的。反數(shù)（

orderof

reaction）基元反：

反數(shù)

＝反分子數(shù)n=3注意：反分子數(shù)只用于基元反。若反分子數(shù)2。

(X)因是

非基元反反數(shù)（

orderof

reaction）例如：反的速率常數(shù)（

ratecoefficientof

reaction）速率方程中的

比例系數(shù)

k

稱速率常數(shù)，也稱反的速率常數(shù)。它的物理

意是

當(dāng)反物的度均位度k

等于反速率

，因

此它的數(shù)與反物的度無(wú)關(guān)。在催化等其它條件確定，

k

的數(shù)是溫度

的

函數(shù)。k

的位

隨著反數(shù)的不同而不同?；瘜W(xué)反的速率方程一般反

：其中：數(shù)：（

1）

、

、

和n可正、可、

可整數(shù)、可分?jǐn)?shù)、可零。（

2）也有無(wú)數(shù)的反，如（

3）

k與C無(wú)關(guān)，但是

溫度的

函數(shù)。i（

4）

k的量隨n的不同而不同。8.3

反數(shù)是正整數(shù)的反F一反F二反F零反一反（

firstorderreaction）反速率只與

反物度的一

次方成正比

的反稱一反。常的一反有

放射性元素的、分子

重排五氧化二氮的分解、物在體

內(nèi)的吸收、分布、代、水溶液中的水解反等。一反的微分速率方程---differential

rateequationoffirstorderreaction

）基元反：或一反的分速率方程--integralrateequationoffirstorderreaction或不定分式或一反的分速率方程或定分式當(dāng)，一反的特征與

t

呈性關(guān)系。1.2.

半衰期

(half-lifetime)

是一個(gè)與反物

起始。度無(wú)關(guān)的常數(shù)

，3.

速率常數(shù)

k

的位的一

次方，t可以是1秒(s)，

分(min)，

小(h)，

天(d)和年(a)等。引

(1)

所有分?jǐn)?shù)衰期都是與

起始物度無(wú)關(guān)的常數(shù)。伸(2)的特有定。反隔t

相同

,點(diǎn)一反的例子目：某

金屬的同位

素行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。求同位

素的：(1)常數(shù)，

(2)

半衰期，

(3)

分

解掉90%所需。解：一反的例子物入人體后，一方面在血液中與體液建立平衡，另一方面

由排除。物

由血液消失的速率可用一反速率方程

表示。在某人體內(nèi)注射

0.5g某物，然

后在不同定

其在血中的度，得到如下數(shù)據(jù)：t/h4

8

12

16度（

a-x)/（0.48

0.31

0.24

0.15求

：

（1）

此物在

血液中的半衰(2)若要求每

100ml血液中此物不

低于0.37mg,需隔幾小注射第二次？一反的例子解：（

1）

可作ｌｎ（

ａ－ｘ）～

ｔ曲求出斜率（

－ｋ），算出ｔ

＝８ｈ。１／２（

２）從中

可出ｌｎ０．３７，６小，也

可由數(shù)據(jù)代入公式算。二反(secondorderreaction)反速率方程中，度的

指數(shù)和等于

2

的反稱二反。常的二反有

乙、

丙的二

聚作用乙酸乙的

皂化，碘化的分

解反等。例如，有基元反：二反的微分速率方程二反的分速率方程（

1）不定分式：定分式：當(dāng)，二反的分速率方程不定分式：定分式：(3)2A

C定分式：二反（

a=b）

的特征與

t

成性關(guān)系，

斜率k2。1.2.

速率常數(shù)

k

的位[度]

[]

-1-123.

半衰期與

起始物度成反

比零反(Zerothorderreaction)反速率方程中，反物度不

出，

即反速率與反物度無(wú)關(guān)

，種反稱零反。常的零反有光化反、

表面催化反和催化反，反物是量的，反速率

決定于光的度、

固體催化的有

效活性表面或的活性。A

→

P

r

=

k0零反的微分和分式定分式：當(dāng)，零反的特點(diǎn)零反的特征1.速率常數(shù)

k

的位[度][]-102.半衰期與反物

起始度成正

比：3.x與t呈性關(guān)系n反的特點(diǎn)：1.速率常數(shù)

k的位[度]

n[]-11-2.與t呈性關(guān)系3.半衰期的

表示式：衰期與壽期的區(qū)衰期是

指反生

后，達(dá)到

剩余反物度占

起始反物度某一分?jǐn)?shù)所

需的。

當(dāng)剩下反物

恰好是起始的一半所

需的稱半衰期。十分之一衰期：

t

（

反掉10％）0.9壽期是

指化

掉的反物占

起始度達(dá)某一分?jǐn)?shù)所

需的。

當(dāng)化

掉一半所需的稱半壽期。8.4

幾種典型的復(fù)反?峙反的微分式?峙反的分式?峙反的特點(diǎn)1.峙反?兩個(gè)一平行反的微分、分式?兩個(gè)二平行反的微分、分式?平行反的特點(diǎn)?2.平行反?反的微分、分式?反的近似理?反的c～t關(guān)系?3.反?中物極大的算峙反(OpposingReaction)在正、逆兩個(gè)方

向同行的反稱峙反，

俗稱逆反。正、逆反可以相同數(shù)，也

可以具有不同的反；

可以是基元反，也

可以是非基元反。常反一些分子

內(nèi)的重排或異構(gòu)化反。例如：峙反的微分式，

考1-1峙反峙反的速率

等于正向t

=0

a0x速率

減去逆向速率，當(dāng)達(dá)到平衡，速率零。t

=ta-xt

=t

a-xxeee正反速率：逆反速率：反速率：峙反的分式定分式：的分式就是定了不同刻物的度x，也無(wú)法

把k

和k

的算

出來(lái)。1-1峙反的分式平衡（

2）

代入,

得：峙反的分式又根據(jù)峙反平衡常數(shù)定了

t刻的物度x，

已知a和x

，

就可分e求出k

和k

。（

xx，

的。）1-1e峙反的特點(diǎn)1.速率

等于正、逆反速率

之差2.達(dá)到平衡，反速率

等于零3.正、逆速率常數(shù)

之比等于平衡常數(shù)

K=k

/k＋

－4.達(dá)到平衡，5.在c～t上，達(dá)到平衡后，反物和物的度不

再隨而改峙反的特點(diǎn)平行反(ParallelorSideReaction)相同反物同行若干個(gè)不同的反稱平行反

。種

情況在有機(jī)反中多，通常將生成期

望物的一個(gè)反稱主反，

其余副反。的反速率

等于所有平行反速率

之和。平行反的數(shù)

可以相同，也可以不同，前者數(shù)學(xué)理。兩個(gè)一平行反的微、分公式B(k(k12))AC[A][B][C]t=0a00t=t

a-x1-x2x1x

令x=x

+x212兩個(gè)一平行反的微、分公式(1).當(dāng)k

>>k，反速率主要

由（1）反決定，1

2（

1）主反；(2).當(dāng)k

<<k，反速率主要

由（2）反決定，1

2（

2）主反；（

3）

.當(dāng)各物的

起始度零，在任一瞬，各物度

之比等于速率常數(shù)之比，若各平行反的數(shù)不同，無(wú)

此特點(diǎn)。平行反的特點(diǎn)1.平行

反的速率

等于各平行反速率

之和2.速率方程的微分式和分式與同的反的速率方程相似，只是速率常數(shù)各個(gè)反速率常數(shù)的和。3.用

合適的催化可以改某一反的速率，

從而提高主反物的量。5.用改溫度的法，

可以改物的相含量。

升高溫度，有

利于活化能高的反行，

降低溫度，有利于活化能

低的反行。反(ConsecutiveReaction)有

很多化學(xué)反是幾步才

完成的，

前一步生成物中的一

部分或全部作下一步反的

部分或

全部反物，

依次行，種反稱反或串反。反的數(shù)學(xué)理極復(fù)，

我只

考最的由兩個(gè)向一反成的反。反的微、分式t=0

a

0

0t=t

x

y

zx+y+z=a反的微、分式反的近似理由于反的數(shù)學(xué)理

比復(fù)，一

般作近似理。

當(dāng)其中某一步反的速率

很慢，就將它的速率近似作整個(gè)反的率，個(gè)

慢步稱反的速率

控制步(ratedeterminingstep

)。(1)當(dāng)k

>>k

，第二步速

控步1

2(2)當(dāng)k

>>k

，

第一步速

控步21：

若串反中

各基元反的速率相

差很大，反的速率

取決于最慢的基元反的速率。反的c～t關(guān)系因中物

既是前一步反的生成物，

又是后一步反的反物，它的度有一個(gè)

先增后減的程，中會(huì)出一個(gè)

極大。極大的位

置和高度決定于兩個(gè)速率常數(shù)的相大

小，如下所

示：中物極大的算在中物度y出極大，它的一數(shù)零。8.5

化學(xué)反力學(xué)數(shù)據(jù)的得方法代入法又稱法。

當(dāng)?shù)昧艘幌?/p>

列c

～t或x～At的力學(xué)數(shù)據(jù)

后，作以下兩種：1.將各c

,t代入具有數(shù)反的速率定A分式中，算

k。若得

k基本常數(shù)，反所

代入方程的數(shù)。

若求得

k不常數(shù)，需再行假。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目反數(shù)的定——探作法2.分用下

列方式作：如果所得一直，反相的數(shù)。代入法適用于具有數(shù)的反。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目半衰期法確定反數(shù)用半衰期法求

除一反以

外的其它反的數(shù)。根據(jù)

n反的半衰期通式：取兩個(gè)不同起始度a，

a’作，分定半衰期t

和

，因同一反，常數(shù)

A相同，所以：1/2以lnt

～lna作從直斜率求

n。

從多個(gè)數(shù)據(jù)1/2用作法求

出的n更加準(zhǔn)確。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目微分法確定反數(shù)nA

→

Pt

=0

cA,0t

=t

cA具體作法：0?根據(jù)數(shù)據(jù)作

c

～t曲。xA?在不同刻t求-dc

/dAt?以ln(-dc

/dt)lnc

作AA微分法要作三

次，

引入的大，但

可適用于非整從直斜率求出

n。數(shù)數(shù)反。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目微分法確定反數(shù)步作引入的差最大。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目孤立法確定反數(shù)孤立法似于

準(zhǔn)數(shù)法，它不能用來(lái)確定反數(shù)，而只能使化，然

后用前面三種方法來(lái)確定反數(shù)。若反物A和B初始度不同1.使[A]>>[B]2.使[B]>>[A]先確定

β再確定

αO返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目8.6

溫度反速率的影響

——范特霍夫（

van’tHoff)近似律范霍夫

根據(jù)大量的數(shù)據(jù)出一條律：度

每升高10

K，

反速率近似

增加2~4倍。個(gè)律

可以用來(lái)

估溫度反速率的影響。例如

：某反在390

K行需10

min。

若降溫到

290

K，達(dá)到相同的程度，

需多少

？解：取每升高10K，速率

增加的下限2倍。溫度反速率影響的型通常有

五種型：rrrrr(1)T(2)T(3)T(4)T(5)T（

1）反速率

隨溫度的升高而逐加快，它之呈指數(shù)關(guān)系，反最常。（

2）

開(kāi)始溫度影響不大，到達(dá)一定極

限，反以爆炸的形式極快的行。溫度反速率影響的型rrrrr(1)T(2)T(3)T(4)T(5)T（

3）在溫度不

太高，速率

隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下

降。如多相催化反和催化反。（

4）速率在

隨溫度升到某一高度下

降，再升高溫度，速率

又迅速增加，可能生了

副反。如某些的氧化。（

5）

溫度

升高，速率反而下降。種型

很少，如一氧化

氮氧化成二氧化氮。阿尼斯公式（

1）

指數(shù)式：描述了速率隨溫度而化的

指數(shù)關(guān)系。

A稱指前因子

，

稱阿尼斯活化能

，阿尼斯A和

都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。（

2）數(shù)式：描述了速率常數(shù)與

1/T

之的性關(guān)系。

可以根據(jù)不同溫度下定的

k，以

lnk1/T

作，從而求出活化能

。阿尼斯公式（

3）微分式k隨T

的化率

決定于的大

小。（

4）定

分式活化能與溫度無(wú)關(guān)，

根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的

k求活化能?；罨躎olman

用平均的概

念基元反的活化能下了一個(gè)定：

活化分子的平均能量與反物分子平均能量

之差，稱活化能。基元反正、逆反的活化能

和

可以用表示。AP活化能的求算（

1）用作以lnk1/T作，

從直斜率作的程是算平均的程，

比準(zhǔn)確。算出。（

2）

從定分式算：定兩個(gè)溫度下的

k，

代入算。如果已知,也

可以用公式求

另一溫度下的

k。8.7

雙分子氣相

反的碰撞理1.

氣體反的碰撞理碰撞理基于以下假：(1)

分子硬球，兩球接觸前無(wú)相互作用；(2)

分子

A

和分子

B

要生反，它必生碰撞；(3)

只有那些沿兩碰撞分子中心的相能超某一ec的碰撞才能生反。(4)

反程中，分子速率始足玻曼平衡分布。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目沿碰撞分子中心的相能超e反速率

=位，位體分子碰撞的數(shù)c碰撞分子所占分?jǐn)?shù)碰撞截面平均相速率O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目C

，

C位體中的分子數(shù)

─

分子數(shù)度；

。AB因此，用位位體反掉的反物的分子個(gè)數(shù)表示的速率方程A，

B分子相同(同雙分子反)：O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面中R點(diǎn)是反物BC分子的基,隨著A原子的

靠近,能沿

著RT升高，到達(dá)

T點(diǎn)

形成活化合物。隨著C原子的

離去，能沿

著TP下

降，到

P點(diǎn)是生成物

AB分子的。D點(diǎn)是

完全離解A,B,C原子的能；

OE

一,是原子的相

斥能,也

很高。PO返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面的型目前常的能面有兩種

:一種是

Eyring和Polanyi

利用London三原子體系的量子力學(xué)能近似式

畫(huà)出的能面稱London-Eyring-Polanyi能面，稱LEP能面。另一種是

Sato

又在個(gè)基上行了

修正，使端不合理的阱消失，得到的能面稱London-Eyring-Polanyi-Sato能面，稱LEPS能面

。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目反坐(reactioncoordinate)反坐是一個(gè)化的參數(shù)

，

其每一個(gè)都于沿反體系中

各原子的相位

置。如在能面

上，反沿

著RT→TP的

虛行，反程不同，

各原子相位

置也不同，體系的能量也不同。如以能，

反坐橫坐，

畫(huà)出的可以表示反程中體系能的化，是一

條能量最低的途徑

。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目鞍點(diǎn)(saddlepoint)在能面

上，活化合物所的位

置T點(diǎn)稱鞍點(diǎn)。點(diǎn)的能與反物和生成物所的定能量

R點(diǎn)和

P點(diǎn)相

比是最高點(diǎn)，但與

坐原點(diǎn)一和D點(diǎn)的能相

比又是最低點(diǎn)。如

把能面

比作鞍的，鞍點(diǎn)在鞍的中心

。從反物到生成物必越一個(gè)

能。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目鞍點(diǎn)(saddlepoint)O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面

投影將三能面

投影到平面上，就得到能面的

投影。中曲是相同能的

投影，稱等能，上數(shù)字表示等能的相。等能的

密集度表示能化的

陡度。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面

投影靠坐原點(diǎn)

(O點(diǎn))一方，

隨著原子

核距小，能

急升高，是一個(gè)

陡峭的能

峰。在D點(diǎn)方

向，隨著r

和r

的增AB大，能

逐升高，平上升的能BC量

高原的端是三個(gè)孤立原子的能,即D點(diǎn)。反物R鞍點(diǎn)T到生成物

P，走的是一條能量最低通道。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面

投影O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面

剖面沿能面

上R-T-P虛切剖面，

把R-T-P曲作

橫坐，就是反坐。以能作坐，出反程中

每一點(diǎn)的能，就得到能面的

剖面。從剖面可以看出：從反物A+BC到生成物

走的是能量最低通道，但必越能E

。b

。Eb是活化合物與反物

最低能

之差，E

是兩

者零點(diǎn)能之的0差。個(gè)能的存在明了活化能的。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目能面

剖面O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目8.9式反(chainreaction)游離基（自由基）

：含有未成子的原子或原子例：反（反）

：

由大量的反復(fù)循的串反所

構(gòu)成的復(fù)反，在

其反機(jī)理中，

每個(gè)基元反都有自

由基或自由原子參加。反分：直反：在程中，一個(gè)自

由基消失的同又生一個(gè)

新的自由基，即自由基數(shù)目不。支反：在程中，一個(gè)自

由基消失的同生兩個(gè)或多個(gè)自

由基，即自由基數(shù)目不斷增加。直反的三個(gè)主要步（

1）引（

chaininitiation）于定的分子

吸收了外界的能量，分解成自由原子或自

由基的程。

此反的活化能大，是反最困的段，需要很高的能量，如加、光

照或加引等。（

2）（

chainpropagation）所生的自

由基與另一定分子作用，在

形成物的同又生成新的自由基，使反如條一不

斷展下去。（

3）止（

chaintermination）自

由基本身合成定分子，

失去活性，反停止。包

括器壁、空和

阻化吸收。直反(chainreaction)包反定的速率方程推反機(jī)理：引止如果

從反機(jī)理出的速率方程和表活化能與相

符，明反機(jī)理是正確的。反(chainreaction)?如

何推反：自

由基或自由原子都有

未配子，它具有

很高的能量，

非?；?，

當(dāng)它與

器壁或能量低的另一種粒子相撞，將

高能量出去，就會(huì)自相合成定的分子。因

此，增加反器的內(nèi)表面與容之比或加入粉，使反速率

明地慢或反止，可推斷反可能反。近似

(SteadyStateApproximation)從反機(jī)理出速率方程必作

適當(dāng)近似，近似是方法

之一。假定反行一

段

后，體系基本上于

，，

各中物的度

可保持不，種近似理的方法稱近似，一

般度

很小的活的中物

可以采用近似。

即用近似推直反速率方程HCl的生成速率：中物H.和Cl.的生成速率

很快，可用近似法：將（

2）

代入（3）中用近似推直反速率方程將果

代入（1）中K：

表速率常數(shù)；

n＝1.5；與定的速率方程一

致。支反(Chain-BranchingReaction)支反也有引程，所生的活性點(diǎn)一

部分按直方式下

去，有一

部分每消耗一個(gè)活性點(diǎn)，同生兩個(gè)或兩個(gè)以

上的新活性點(diǎn)，使反像枝狀支的

形式

迅速下

去。因而反速度

急加快，

引起支爆炸。如果生的活性點(diǎn)多，也

可能自己相碰而失去活性，使反止。支反(Chain-BranchingReaction)與氧氣生成水汽的反2H

(g)+O

(g)→2H

O(g)(反)222個(gè)反看似，但反機(jī)理

很復(fù)，至今尚不十分清楚。但知道反中有以下幾個(gè)主要步和存在

H、

O、

OH和HO

等活性物。2與氧氣生成水汽的反引直支止(氣相）止(器壁上)8.10

催化反存在少量就能著地加快化學(xué)反的速率，而本身并不耗的物稱催化。催化是通參加化學(xué)反來(lái)加快反速率的，但是反的果，本身卻能復(fù)原。催化的種作用稱催化作用

。有，某些反的物也具有加速反的作用，稱自催化作用

。均相催化反─催化與反物同一相催化反多相催化反─催化在反系中自一相O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目催化的基本特征(1)

催化參與催化反，但反了，催化的化學(xué)性和數(shù)量都不。例如，使用

NOSO

催化氧化：2(2)

催化只能短達(dá)到平衡的，而不能改平衡狀，因而也不改平衡常數(shù)

能將加速正反的催化，也必定能加速逆反速率。(3)

催化不改反系的始、末狀，如果反在恒溫或恒下行，自然也不會(huì)改反。O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目催化反的加速作用具有性。Ag加速Pd

加速O返回上?一內(nèi)容下?一

內(nèi)容回2主目8.12

光化學(xué)反1.等溫等條件下，能行D

G>0的反。r2.反溫度系數(shù)

很小，有升高溫度，反速率反而下

降。3.光化反的平衡常數(shù)與光度有關(guān)。UVVisIR

FIR150400800/nm紫外可光光化學(xué)基本定律?光化學(xué)第一定律：只有

被分子吸收的光才能引起分子的光化學(xué)反。初程：

系吸收光能的程。次程：

系吸收光能后又行的一系

列反。?光化學(xué)第二定律：在光化學(xué)的

初程中，系每吸收一個(gè)光子活化一個(gè)分子（或原子

)。光化學(xué)基本定律1個(gè)光子的能量