第十羧酸及其衍生物

第十羧酸及其衍生物第1頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二一、羧酸羧酸的結構官能團--羧基P-π共軛導致鍵長的平均化第2頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二電子云密度降低電子云密度增高羧基的結構特征（p-π共軛）①羥基氧上的電子云密度降低，

因此氫原子的酸性增加；②羰基氧上的電子云密度增高，

因此羰基對親核試劑的活性降低。第3頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二分類：①按烴基不同：②按－COOH數目：(一)羧酸的分類和命名脂肪酸芳香酸飽和酸不飽和酸R-COOHAr-COOHRCH=CHCOOHRCH2CH2COOH第4頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二命名：與醛相似，但經常根據來源使用俗名。例：第5頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二編號:以羧基的碳原子為1號以含有羧基的最長的碳鏈作為主鏈，稱為某酸，系統(tǒng)命名法（二酸：含兩個羧基的最長碳鏈，命為“某二酸”）第6頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二不飽和酸主鏈包含雙鍵和羧基，命為“某烯酸”第7頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二（二）物理性質物態(tài)：C1－C3刺激臭味液體；

C4－C9腐敗氣味油狀液體；

C10以上羧酸為固體。溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；

(C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞)

隨R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。

原因：第8頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二沸點：高于分子量相近的醇、烴、醚、鹵代烴、醛、酮！第9頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二（三）化學性質第10頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二1、酸性pKa數據亦說明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH與無機酸相比，RCOOH仍為弱酸：一些化合物的pKa值：酸性依次降低第11頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二

羧酸鹽具有鹽類的一般性質，是離子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分離提純有機物。第12頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二羧酸的結構對酸性的影響A.脂肪酸：主要考慮取代基的電子誘導效應

pKapKa①給電子取代基（烷基），降低酸性；②吸電子取代基增強酸性，且離羧基越近酸性越強。酸性依次降低第13頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二B.芳香酸：鄰對位同時考慮共軛效應和誘導效應，

間位只考慮誘導效應，-I,-C-I,-C-I第14頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二C.二元酸：pKa1＜pKa2；pKa1＜一元酸的pKa(原因：兩個－COOH，且－COOH有較強的－I效應。)第15頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二2、羧基中羥基的取代反應-OH被取代酯酰鹵酸酐酰胺羧酸衍生物第16頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二2023/4/16

-羧酸-17(1)酸酐的生成某些二元酸只需加熱便可生成五元或六元環(huán)的酸酐：羧酸在加脫水劑存在下加熱，分子間脫水生成酸酐。脫水劑：P2O5或乙酐（CH3CO)2O第17頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二(2)酰鹵的生成亞硫酰氯鹵化劑酰氯最方便的方法第18頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二(3)酯的生成

反應特點①反應條件:酸催化(濃硫酸),加熱②可逆反應③反應機理：羧酸酰氧基斷裂?第19頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二(4)酰胺的生成第20頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二==+H20+H20RCOOH第21頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二3、還原一般還原劑不能將－COOH還原，LiAlH4是將羧酸還原為伯醇的最好試劑。第22頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二4、烴基上的反應第23頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二5、二元羧酸的受熱反應丁二酸酐（琥珀酸酐）戊二酸酐第24頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二Blanc規(guī)則：在可能形成環(huán)狀化合物的條件下，總是

(布朗克)比較容易形成五元或六元環(huán)狀化合物。

(即五、六元環(huán)容易形成)。（分子間脫水）第25頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第26頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第九章作業(yè)答案及課堂測試第27頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第九章作業(yè)答案P202-20510.1用系統(tǒng)命名法命名（如有俗名請注出）或寫出結構式

丁酰氯丁酸酐ButanoylChlorideButanoicanhydride苯甲酰胺BenzamideH2N-C-NH2=OHOOCCOOH

反丁烯二酸（富馬酸）HOOCCH2CH2COOH

尿素草酸琥珀酸n.o.q.r.第28頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.2將下列化合物按酸性增強的順序排列：

a.CH3CH2CHBrCO2Hb.CH3CHBrCH2CO2Hc.CH3CH2CH2CO2Hd.CH3CH2CH2CH2OHe.C6H5OHf.H2CO3g.Br3CCO2Hh.H2O答案：酸性排序g>a>b>c>f>e>h>d第29頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.3寫出下列反應的主要產物第30頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第31頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.4用簡單化學方法鑒別下列各組化合物答案：a.KMnO4b.FeCl3c.Br2orKMnO4

d.①FeCl3

②2,4-二硝基苯肼或I2/NaOH第32頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.5完成下列轉化第33頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第34頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.6怎樣將己醇、己酸和對甲苯酚的混合物分離得到各種純的組分？答案：第35頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二10.8化合物A，分子式為C4H6O4，加熱后得到分子式為C4H4O3的B，將A與過量甲醇及少量硫酸一起加熱得分子式為C6H10O4的Ｃ。B與過量甲醇作用也得到C。A與LiAlH4作用后得分子式為C4H10O2的D。寫出A，B，C，D的結構式以及它們相互轉化的反應式。答案：第36頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二第九章測試1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名下列化合物第37頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二二、比較下列各組化合物酸性的強弱順序CH3ABC1、2、3、CH3CHCH2COOHNO2CH3CH2CHCOOHNO2CH2CH2CH2COOHNO2ABCCOOHCH≡CCOOHFCOOHCH3OCOOH(CH3)2NCOOHClABCDE第38頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二三、下列化合物中，水解反應速率順序為（）ABCD四、乙酸與（R）－2－辛醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應，產物酯中的手性碳與醇相比，是（）A.

構型保持B.

構型翻轉C.

外消旋化D.

構型不能確定第39頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二五、完成下列反應，寫出主要產物或反應條件1、2、3、第40頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二4、5、？第41頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二1、由甲醇及乙醛合成2-羥基-2-甲基丙酸。2、六、合成題第42頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二有機化學

OrganicChemistry第九章測試答案1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名下列化合物２－氯代丁酸甲酯methyl2－chlorobutanoate

Ｎ－甲基－2－羥基－4－氯丁酰胺4－chloro－2－h(huán)ydroxy－N－methylbutanamide第43頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二二、比較下列各組化合物酸性的強弱順序CH3ABCA>C>B1、2、3、CH3CHCH2COOHNO2CH3CH2CHCOOHNO2CH2CH2CH2COOHNO2ABCCOOHCH≡CCOOHFCOOHCH3OCOOH(CH3)2NCOOHClABCDEB>A>CB>E>A>C>D第44頁，共48頁，2023年，2月20日，星期二ABCD四、乙酸與（R）－2－辛醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應，產物酯中的手性碳與醇相比，是（A

）