水解析總結計劃化學復習計劃重點

水解析總結計劃化學復習計劃重點水解析總結計劃化學復習計劃重點/水解析總結計劃化學復習計劃重點知識點水解析化學的地位及作用水解析化學解析方法的分類1．水中污染物包括無機：金屬離子2+2++重金屬離子：2+3+2+2+2+Ca、MgPb、Fe、Mn、Cd、Hg等有機：酚、農(nóng)藥、沖洗劑等以上污染物都需要水解析方法去定量2．解析方法包括①重量解析——稱重的方法用途：殘渣解析②化學解析——借助化學反響酸堿滴定——質子傳達(最基礎的滴定解析)用途：檢驗堿度、酸度b.絡合滴定——絡合反響M+Y→MY用途：測定2+2+3+3+Ca、Mg、Fe、Al別的，絡合反響可用于遮蓋技術，除掉非測定離子的攪亂c.積淀解析——積淀反響Ag++Cl-→AgCl用途：測定水中Cl-d.氧化還原滴定——氧化還原反響(特點：電子轉移)用途：測COD等有機污介入標氧化還原反響也用于廢水的化學辦理--→N2),(如脫CN，CN+ClO2③儀器解析a.吸取光譜法用途：解析有機分子、無機離子b.色譜法：氣相色譜用途：如氯仿測定液相色譜用途：如多環(huán)芳烴測定離子色譜用途：如陰離子測定c.原子吸取法用途：金屬元素測定d.電化學解析法用途：pH值的測定水質指標與水質標準1．水質指標物理化學微生物學一、物理指標(特點：不涉及化學反響，參數(shù)測定后水樣不發(fā)生變化)①水溫②臭味(臭閾值)文字描述③色度：表色(懸浮性物質、膠體核溶解性物質共同引起，定性描述)真色(膠體和溶解性物質引起，定量測量)色度的測定方法：標準比色法（目視比色法）用具塞比色管配制標準色階Pt—Co色階，K2PtCl6+CoCl2，牢固性高，1mgPt/L定義為1度）未知水樣置于同規(guī)格比色管中（如渾濁先靜置澄清），俯視與標準色階比較④濁度：由懸浮物及膠體物質引起的水樣的渾濁程度，是混凝工藝重要的控制指標。濁度的測定方法a.目視比濁法：用具塞比色管配制標準濁度階，1mg漂白土/L定義為1度，水樣俯視比較b.分光光度法：680nm分光光度計測定標準濁度單位（硫酸肼/L和六次甲基四胺/L形成甲聚合物為1度，測定結果單位FTU）c.散射法，濁度儀（也以甲聚合物為標準濁度單位，測定結果單位NTU）⑤殘渣（總殘渣=可濾殘渣+不能濾殘渣），重量法測定⑥電導率，電導率儀測定⑦UVA254：反響水中有機物含量⑧氧化還原電位(ORP):廢水生物辦理過程重要控制參數(shù)二、化學指標①pH值pH=-lg[H+]②酸度和堿度：給出質子物質的總量(酸度)接受質子物質的總量(堿度)③硬度：水中Ca2+、Mg2+離子的總量永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成暫時硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形成積淀④總鹽量（水中全部陰陽離子總量）⑤有機污染物綜合指標(宏觀地描述水中有機污染物，是總量指標，不針對哪一種有機物)a.高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用KMnO4作氧化劑氧化水中有機物所耗資的量，用mgO2/L表示b.化學需氧量(COD)：在必然條件下水中能被得重鉻酸鉀氧化的水中有機物的量，用mgO2/L表示c.生物化學需氧量（BOD）：在一準時間溫度下，微生物分解水中有機物發(fā)生生物化學反應中所耗資的溶解氧量，單位mgO2/Ld.總有機碳（TOC）：水體有機物總的碳含量，用總有機碳解析儀高溫燃燒水樣測定，單mgC/Le.總需氧量（TOD）：水中有機物和還原性無機物在高溫下燃燒生成牢固的氧化物時的需氧量，單位mgO2/L三、微生物學指標保障供水安全的重要指標①細菌總數(shù)②大腸菌群③游離性余氯：Cl2/HOCl/OCl-2．水質標準：依照不一樣用水目的擬定的污染物的限量域值除余氯為下界，其他指標均為上界限值，不能超越取水樣、保存、預辦理1．取水樣依照試驗目的采用取樣點，取樣量，容器和取樣方法取樣點：河流水系沿上下游和深度布設，辦理設施在進出水口取樣量：保證解析用量3倍以上，最少做2次平行樣容器：玻璃或塑料瓶，容器干凈（化學指標）或無菌（微生物指標）取樣方法2．保存意義：采用一些措施停止或減緩各種反響速度①冷藏②控制pH值，加酸調(diào)pH<2，個別指標加NaOH③加保存試劑3．預辦理——水樣的分別技術（）①過濾②蒸餾③萃取L-L液萃?。悍謩e水中的有機物④濃縮富集解析方法的談論系統(tǒng)用水和廢水水質解析首選GB(國標)方法1．正確度：測定值和真空值的湊近程度XiXT常用測量加標回收率談論解析方法的正確度加標后測定值加標前測定值加標回收率(%)=×100加標量平均加標回收率(%)=1n加標回收率ni1平均加標回收率處于97%-103%,能夠認為解析方法可靠2．精美度：測定值之間的湊近程度XiX常用相對標準偏差談論解析方法的精美度，又稱變異系數(shù)，用CV表示CVSX1n100%XiXni1n2n2di(XiX)偏差Si1i1n1n13．正確度和精美度之間關系精確度高，則精美度必然高正確度低，則精美度必然低精美度高，而正確度不用然高標準溶液1．基準物質，能夠直接正確稱量，用于配制標準溶液的一類物質基本要求：①性質牢固，②組成恒定，較大的摩爾質量，③純度高，易溶解滴定解析常用基準物質：Na2CO3(酸堿滴定)CaCO3Zn粒(絡合滴定)NaCl(積淀滴定)K2Cr2O7(氧化還原滴定)標準溶液：已知正確濃度的溶液配制方法：基準物質——直接法非基準物質——間接法或標定法例：LHCl的配制①用濃HCl稀釋大概地配制所要求的濃度②用Na2CO3溶液對其進行標定,計算出HCl的濃度3．量濃度①物質的量(摩爾，mol)：表示物質的指定的基本單元是多少的物理量，1mol物質B所包括的基本單元數(shù)為阿佛加德羅常數(shù)②基本單元：基本單元能夠是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。當說到物質B的物質的量nB時，必定注明基本單元。比方：n(H2SO4),n(1/2H2SO4)基本單元的采用原則：等物質的量反響規(guī)則，即滴定反響完好時，耗資的待測物和滴定劑的物質的量相等。酸堿滴定：獲取或給出1mol質子，1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3絡合滴定：與EDTA的絡合配位數(shù)，一般為2+3+31：1，Mg，Al，CaO，CaCO積淀滴定：銀量法以3-AgNO為基本單元，Cl氧化還原滴定：轉移1mol電子，1/5KMnO,1/2Na2CO,1/6KCrO,NaSO424227223③摩爾質量（g/mol）：用MB表示,也必定指出基本單元，M(K2Cr2O7)=294,M(1/6K2Cr2O7)=49④物質的量濃度(mol/L,mmol/L)：單位溶液中所含溶質的物質的量,CB=nB/VB⑤其他濃度表示方法:mg/L,ppm,%4．滴定度:1ml標準溶液相當于被測物質的質量(用Ts/x表示,S-標準溶液,X-待測溶液)例題與習題：1．測水樣某一指標的步驟：明確解析目標，選擇解析指標和相應的標準解析方法，準備玻璃儀器和設施，取水樣，依照標準解析方法和流程進行測定，數(shù)據(jù)辦理，談論解析方法，結果報表2．如何設計加標回收率實驗？(設計)表1ClO2光度法加標回收實驗結果次數(shù)加標前(mg/L)加時量(mg/L)加標后(mg/L)回收率(%)123456平均加標回收率%3．如何設計精美度實驗？對同一水樣連續(xù)測定最少8次表2ClO2光度法精美度實驗結果第二章酸堿滴定法知識點以質子傳達為基礎的滴定解析方法酸堿平衡可逆、動向平衡1．酸：給出質子的物質，堿：接受質子的物質常有共軛酸堿對：HCl/Cl2-+，+，H2CO/HCO，HCO/CO3，NH/NHNH/N33343酸堿反響：兩個共軛酸堿對作用的結果2．酸度和堿度酸度：給出質子物質的總量，天然水酸度本源：CO2+H2O→H2CO3碳酸平衡堿度：接受質子物質的總量，堿度本源：①強堿②強堿弱酸鹽③弱堿3．酸堿強度Ka（酸的解離平衡常數(shù)）的大小表示酸的強度Kb（堿的解離平衡常數(shù)）的大小表示堿的強度HCl，Ka>>1，在水中完好解離，強酸Hac，Ka=×10-5，Ka<<1，弱酸4．酸堿平衡中的組分濃度平衡濃度：反響平衡時，水溶液中溶質某種型體的實質濃度，用[]表示解析濃度（量濃度，總濃度）：平衡型體濃度之和，用C表示例：在不一樣pH條件下，[Ac-]和[HAc]是變化的，但ＣＨＡＣ＝[Ac-]+[HAc]，不變5．共軛酸堿對HB/B-的Ka和Kb關系由水的自遞平衡，

H2O

H2O

H3

OH[K

w]

[H

3O][OH

]

[H

]

2，水合質子

H3O，簡化為

H定義：Ｋw水的自遞平衡常數(shù)，Kw11014(250C)，pKw=14共軛酸堿對Ka·Kb=Kw，pKa+pKb=pKw=14對于水以外的其他溶劑，Ka·Kb=Ks6．拉平效應和區(qū)分效應拉平效應：使酸完好解離至溶劑化質子水平HCl、HNO3在水中，拉平到H3O+（即H+），水為拉平溶劑+HCl、HAc在氨水中拉平NH4，氨水為拉平溶劑。區(qū)分效應：區(qū)分溶劑使酸堿表現(xiàn)出強弱。例：以HAc為溶劑時，HClO4比HNO3酸性強[2]酸堿滴定曲線1．強堿滴定強酸與強酸滴定強堿曲線形狀相同，地址相反2．滴定劑初始濃度增加（減少）一個數(shù)量級，滴定突躍范圍增加（減少）2個pH單位3．強堿滴定強酸的突躍范圍大于強堿滴定弱酸的突躍范圍4．用酸堿指示劑法進行強堿滴定弱酸的條件：Csp×Ka≥10-8，（計量點時酸濃度）4．經(jīng)過化學反響改進弱酸或弱堿性，可采用4種增強措施，絡合、金屬離子增強、積淀、氧化還原。[3]酸堿指示劑都是一些有機的弱酸也許弱堿，當它發(fā)生質子傳達時，化學結構發(fā)生相應的變化，其顏色也發(fā)生變化。1．酸堿指示劑的作用原理HIn（酸式色）HIn（堿式色）[H][In]K1，解離平衡常數(shù)表達式[HIn]K1[HIn]，談論PHPK1[HIn][H]]lg[In[In]a.當[HIn]10時，呈酸式色，溶液pH≤PK1-1[In]b.當[HIn]1時，呈堿式色，溶液pH≥PK1+1[In]10溶液PK1-1≤pH≤PK1+1,呈混雜色定義：Pk11到Pk11為指示劑的理論變化范圍，PK1為理論變色點。實質變化范圍比理論要窄，人眼辨色能力造成的。例：用NaOH滴定HCl：滴定終點時，酚酞無色→紅色，甲基橙橙紅→黃色用HCl滴定NaOH：滴定終點時，酚酞紅色→無色，甲基橙橙黃→橙紅2．酸堿指示劑的選擇可用滴定突躍范圍來選擇指示劑，變色范圍處于或部分處于pH值突躍范圍內(nèi)，理論變色點越湊近計量點越好3．酸堿指示劑的分類①單色指示劑：酚酞pH=②雙色指示劑：甲基橙pH=③復合指示劑(2種或2種以上)[4]堿度的測定1．天然水中堿度的種類OH、CO32、HCO3可組成5種組合形式：(OH)（、OH、CO32）（、CO32）（、CO32、HCO3）（、HCO3）假設水中不能夠同時存在OH和HCO3堿度和pH的關系pH>10存在OH、pH>存在CO32、pH>存在HCO32．連續(xù)滴定法測水中堿度同一錐形瓶中，連續(xù)用酚酞和甲基橙作指示劑。測定步驟：①先加酚酞，當酚酞由紅色→無色，HCl的耗資量為P(ml)②后加甲基橙，當甲基橙由橙黃→橙紅，HCl的耗資量為M(ml)③P和M的數(shù)值判斷堿度的組成，并且計算相應的含量?？捶ǎ合喈?shù)膲A度叫酚酞堿度；直接在水樣中加入甲基橙，用HCl滴定相應的堿度，叫甲基橙堿度，又叫總堿度。發(fā)生反響：酚酞變色，HOHH2OHCO32HCO33POH(1CO32)2甲基橙變色，HHCO3H2CO3M1CO32HCO32水中的總堿度：TOHCO32HCO3=P+M種組合的判據(jù)：OHP>0M=0(酚酞紅→無，甲基橙加入即呈橙紅)OHPOH、CO32P>MCO322MOHPMCO32P=MCO32PMCO32、HCO3P<MCO32=2PHCO3=M-PHCO3M>0P=0(酚酞加入即無色，甲基橙橙→紅)HCO3=M堿度計算①第一由P和M的數(shù)值判斷堿度的組成②確定堿度的表示方法mg/L計，以mol/L或mmol/L計，以mgCaO/L或mgCaCO3/L計③記住一些常用的摩爾質量OH17g/mol1CO3230g/molHCO361g/mol21CaO28g/mol1CaCO350g/mol22④寫出堿度計算的正確表達式CHCL:HCl的量濃度mol/l例：當P>0，M=0時-CHCLPOH堿度(mol/L)=V水樣-CHCLP103OH堿度(mmol/L)-OH堿度(

V水1計CHCLP28103(CaO)2V水當P和M呈其他關系時，用f(P,M)代替上式中P即可例：已知某酸Ka105，求其共軛堿的PKbPKa5PKb1459第三章絡合滴定法知識點：絡合反響及特點Ag2NH3Ag(NH3)2(1:2)AgCl2NH3[Ag(NH3)2]Cl前提①中心離子(金屬離子)，必然能供應空的軌道②配體：供應孤對電子的化合物配位鍵：一個原子供應一對電子對例：AgNH3配位原子：供應孤對電子對的原子配位數(shù)：與中心離子絡合的配位原子數(shù)量中心離子和配體一準時，絡合比能夠不一樣樣，多級絡合氨羧絡合劑特點：同時存在氨基和羧基最常有：EDTA乙二胺四乙酸(鹽)，EDTA可同時供應6個配位原子2個N，4個O一般定義EDTA用Y表示EDTA表現(xiàn)六元酸的特點，H6Y2存在六級解離，七種型體七種型體存在量的相對多少取決于溶液的pH值常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2Y）來配制EDTA水溶液，由于H4Y的溶解度小于Na2H2Y[3]EDTA絡合物的特點①MYMY絡合比1：1為什么1:1?由于EDTA能夠同時供應6個配位原子，則中心離子供應6個空軌道空間因素：排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離子周圍按近來形成籠狀化合物，由5個五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物EDTA絡合滴定也稱螯合滴定(解析)EDTA與無色金屬離子生成無色絡合物，與有色金屬離子形成絡合物顏色會加深EDTA的絡合平衡牢固常數(shù)MYMY(1:1)K穩(wěn)[MY][M][Y]MYMY（逆反響）K不穩(wěn)[M][Y][MY]K不穩(wěn)1lgK穩(wěn)PK不穩(wěn)K穩(wěn)牢固常數(shù)用途：用牢固常數(shù)大小判斷一個絡合物的牢固性，絡合物越牢固，絡合反響越易發(fā)生的酸效應MYMY(主反響)YHHYHH2YH6Y(副反響)EDTA的酸效應耗資了參加主反響的絡合劑，影響到主反響定義：由于H的存在，使絡合劑參加主反響能力下降的現(xiàn)象叫EDTA的酸效應酸效應的大小用酸效應系數(shù)表示，[Y]總Y(H)Y(H)[Y4][Y]總：全部EDTA存在型體之和，[Y4]：有效濃度，只有4-能與金屬離子絡合Y[Y]總[Y4]Y(H)≥1lgY(H)≥0pH,,[Y4]；反之pH降低，Y(H)酸效應系數(shù)越大，說明H對EDTA的絡合反響影響越大只有pH≥12才有l(wèi)gY(H)=0；pH<12，lgY(H)>0(有副反響)條件牢固常數(shù)K穩(wěn)'(描述客觀實質的反響程度)MnY4MYn4K穩(wěn)[MYn4][MYn4]Y(H)[Mn][Y4][Mn][Y]總K穩(wěn)‘'K穩(wěn)[MYn4]K穩(wěn)Y(H)K穩(wěn)Y(H)[Mn][Y]總無副反響Y(H)1則K穩(wěn)'K穩(wěn)有副反響'Y(H)>1則K〈K穩(wěn)穩(wěn)lgK穩(wěn)'lgK穩(wěn)lgY(H)條件牢固常數(shù)的用途①判斷絡合物的牢固性②判斷絡合反響的完好程度，判斷條件：當CSP0.01mol/LlgK穩(wěn)'≥8③由lgY(H)≤lgK穩(wěn)8繪制酸效應曲線EDTA酸效應系數(shù)能夠判斷某金屬離子被正確滴定的最低pH值金屬指示劑影響金屬指示劑的主要因素絡合滴定曲線突躍范圍金屬離子M的初始濃度金屬指示劑(有機絡合劑)①金屬指示劑的作用原理MIn(游離態(tài)顏色)MIn（絡合態(tài)顏色)(絡合反響)金屬指示劑加入金屬離子M溶液中顯示生成的絡合物的顏色加入EDTA后發(fā)生

YMIn(絡合態(tài)顏色）MYIn（游離態(tài)顏色）要求牢固值MYMIn，KMY比KMIn高2個數(shù)量級以上，保證置換完成②種類a.鉻黑T，EBT(pH=10)，紅→藍b.鈣指示劑,NN(pH≥，紅→藍(pH=5-6)，紅→黃d.二甲酚橙，XO(pH<，紅→黃注意：指示劑的使用與pH值有關③封閉現(xiàn)象，加入過分的EDTA也不能夠將MIn中的In置換出來的現(xiàn)象解決方法：加遮蓋劑原因：絡合物牢固常數(shù)MYMIn④僵化現(xiàn)象由于生成的顯色絡合物為膠體或積淀，使終點延長或拖后的現(xiàn)象解決方法：①加有機溶劑或加熱②慢滴，振搖提高絡合滴定的選擇性1．pH值來控制例：Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，測Fe3+，酸化到pH=22．遮蓋技術①絡合遮蓋：例：測Ca2、Mg2時Al3、Fe2攪亂，用NH4F、三乙醇胺遮蓋絡合遮蓋的其他應用：測COD時用高汞離子遮蓋氯離子Hg2ClHgClHgClClHgClHgCl2ClHgCl3HgCl3ClHgCl

224②積淀掩敝：例：Ca2、Mg2共存時，測Ca2，調(diào)治PH>Mg2OHMg(OH)2其他應用：測高錳酸鹽指數(shù)，遮蓋Cl，用Ag2SO4，AgclAgcl③氧化還原遮蓋：改正攪亂離子的價態(tài)例：Fe3NH2OHHCLFe2絡合滴定的方式直接滴定法：直接用EDTA標準溶液來滴定Mn要求：絡合反響快，生成絡合物牢固應用：①標定EDTA(非基準物質)溶液與金屬離子的計量關系(1:1)確定基本反響單元(Na2Y)由摩爾質量計算出所需質量，稱重正確標定其濃度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3標準溶液標定基準溶液放在錐形瓶(加入金屬指示劑)，EDTA的滴定劑用酸式滴定管對于Zn2pH應在5～6(二甲酚橙作指示劑)終點：紅色→亮黃色對于CaCO3pH應在10(KB作指示劑)終點：紅色→藍色計算公式：CEDTACZn2VZn2VEDTA②硬度測定：暫時硬度：由Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2或CaCO3、MgCO3形成的硬度，可加熱煮沸除掉永久硬度：主要指CaSO4、MgSO4轉變形態(tài)+Na2CO3CaCO3、MgCO3測總硬度：用堿性緩沖溶液NH3NH4Cl調(diào)pH=10，EBT指示劑，EDTA滴定，終點紅色→藍色（其他常用緩沖溶液：中性緩沖NaHPO4-NaH2PO4，酸性緩沖鄰苯二甲酸或HAc-NaAc)CEDTAVEDTA總硬度(mmol/L)V水樣單獨測Ca2硬度需要遮蓋Mg2，Mg2硬度計算獲取用NaOH調(diào)pH>，NN指示劑，EDTA滴定，終點紅色→藍色Mg22OHMg(OH)2Ca2NNCaNNCaNNYCaYNNCa2硬度(mmol/L)CEDTAVEDTAV水樣Mg2硬度(mmol/L)總硬度鈣硬度返絡合滴定①鋁鹽混凝劑中Al3含量解析(Al3%或Al2O3%)，絡合滴定在水質工程學中的應用該金屬離子與EDTA生成絡合物的反響速度慢YAl3充分AlYpH=加熱，防備Al在高pH時，發(fā)生水解冷卻，調(diào)pH=5～6,加指示劑二甲酚橙，用Zn2+返滴定EDTA，終點黃變紅YZn2ZnY計算：C(CEDTAVEDTACZn2VZn2)103MAl3(mg/l)ALV水Al3%mAl3100%m樣（混凝劑質量）Al2O3%mAl2O3100%m樣②Ba2+測定，無合適指示劑第四章積淀滴定法知識點積淀平衡1．活度積常數(shù)KSP0aAgaclaAgAg[Ag]當離子強度I<時(即稀溶液，除AgCl沒有其他電解質)，2．離子活度系數(shù)13．溶解積常數(shù)Ksp[Ag][Cl]Ksp0AgCl4．條件溶度積常數(shù)Ksp'KspMA，α為考慮pH，絡合劑等外界因素造成的副反響系數(shù)5．溶解度S：解離出的離子濃度，即平衡時每升溶液中有S（mol）化合物溶解例1：AgAgClKsp[Ag][Cl]S2S[Ag]S[Cl]1:1型積淀SKsp例2：Fe(OH)3Fe33OHKsp[Fe3][OH]3S(3S)327S4KSPS427影響積淀平衡的因素同離子效應：積淀溶解平衡時，向溶液中加入構晶離子，溶解度減小構晶離子：組成積淀(晶體基本結構)的離子-10，不加[Cl]時，Sksp105sp加[Cl]=L，KspS(0.1S)0.1S，S=10-9，積淀溶解度大大減小例2：CaCO3加LNa2CO3CaCO3Ca2CO32Ksp3108S'KspS(0.1s)0.1sKsp0.1工程上用此種方法轉變硬水鹽效應：加入易溶強電解質使積淀溶解度增大酸效應：溶液pH對積淀溶解度的影響。用酸效應系數(shù)α描述酸效應，α≥1。對強酸鹽影響較小，弱酸鹽溶解度增大。例：ZnS加酸ZnSHZn2H2S絡合效應：能與構晶離子形成絡合物的絡合劑使積淀溶解度增大例：AgCl2NH3Ag(NH3)2Cl分步積淀AgClAgClKspAgcl1.81010實驗現(xiàn)象：量少時為白色渾濁2AgCrO42Ag2CrO4KspAg2CrO41.11012實驗現(xiàn)象：一點磚紅色出現(xiàn)兩種陰離子在水中，用Ag去積淀，假設[Cl][CrO42]0.1mol/L形成AgCl積淀所需[Ag]KspAgCl1.810101.8109mol/L[cl]0.1小于Ag2CrO4所需[Ag]KspAg2CrO43.3106[CrO4]KspAgCl1.810此時[Cl]3.310[Ag]

1065.4105mol/L定義：積淀平衡節(jié)氣余離子濃度與初始濃度對照相差3個數(shù)量級以上，積淀完好AgCl積淀先出現(xiàn)，且Cl積淀完好，才出現(xiàn)Ag2CrO4分步積淀：利用溶度積Ksp大小不一樣進行先后積淀的作用可用于水中離子的連續(xù)測定，如水中Cl和I，但Cl、Br、I不能夠夠分開莫爾法測定水中ClAgNO3作滴定劑，用K2CrO4做指示劑的銀量法→莫爾法1．原理：分步積淀2．測定步驟：①取必然量水樣加入少許K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至磚紅色出現(xiàn)，記下耗資AgNO3的體積

V1①取同體積空白水樣

(不含

Cl

)，加入少許

CaCO3作為襯托，加入少許

K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至磚紅色記下耗資

AgNO3的體積

V0②用基準

NaCl

配置標準溶液，標定

AgNO3溶液的濃度3．注意：①不含Cl的空白水樣中加入少許CaCO3作為襯托，使兩者在終點時由白色積淀→磚紅色積淀減小終點顏色差別，使終點的一致性強。②pH值對Cl測定的影響pH6.5CrO42HCr2O72指示劑減少，需多加Ag才能形成積淀，測定結果偏高pH10AgOHAgOH滴定劑參加副反響，量減少，可能達不到終點另：pH7.2~10時NH4轉變成NH3AgCl2NH3Ag(NH3)2ClAgCl溶解度增大，結果偏高。NH4存在時，最正確PH值范圍～NH4較低時，不用嚴格限制pH值，～10條件下，能夠測[Cl]③滴準時激烈振搖CAgNO3(V1V0)35.51034．計算：Cl(mg/L)V水第五章氧化還原滴定法知識點氧化還原反響的特點①有電子得失(轉移)，價態(tài)發(fā)生變化，且數(shù)量不固定734例：MnO4HMn2C2O42CO22MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O電對：MnO4/Mn2C2O42/CO2MnO4OHMnO42電對：MnO4/MnO42②復雜反響，由基元反響組成，分步進行基元反響：粒子一次碰撞而反響(零級或一級反響，擁有簡單級數(shù)的反響)③反響條件苛刻④反響速度慢，必定戰(zhàn)勝反響勢能(活化能)才能反響提高氧化還原速度的措施①增加反響物濃度(增加碰撞的機率)②提高反響溫度(增加活化分子的數(shù)量，越能戰(zhàn)勝反響勢能)例：KMnO4800C反響迅速完好Na2C2O4③加入催化劑(參加反響，改變反響歷程減小活化能，但成分不變)，加速（化學反響）或減速(如工業(yè)在核反響堆中)例1：KMnO4Mn2Na2C2O4快例2：測COD時，加Ag2SO4氧化還原反響在水辦理工程中的應用1.氧化技術(AdvancedOxidationProcess)①臭氧氧化：O3強氧化能力使水中的有機物被氧化(將長鏈→短鏈分子大分子→小分子)如：臭氧活性炭技術利用O3的氯化能力和活性炭吸附能力，進行廢水深度凈化。②KMnO4、K2FeO4(高鐵酸鉀)氧化有機物、去除藻類③ClO2/Cl2(氧化、消毒)CNOClN2④芬頓(Fenton)系統(tǒng)：Fe2/H2O2OH（羥基自由基）2.還原技術例：去除重金屬，Hg2H2Hg(不溶于水)氧化還原平衡1．能斯特(Nerst)方程0RTln[Ox]nF[Red]2．0：標準電極電位；25℃，當[Ox][Red]1mol/L或有氣體參加反響，其分壓P=時的電極電位值。0用途：①判斷氧化或還原劑的強弱：對一個電對來講為正且越大，氧化態(tài)的氧化能力越強，還原態(tài)的還原能力越弱；為負，還原態(tài)的還原能力越強。②判斷反響方向：電隊的電極電位大的氧化態(tài)物質能夠氧化電極電位小的還原態(tài)物質。3．條件電極電位'(反響條件改變或不能逆)例：曝氣法除鐵4Fe(HCO3)2O22H2O4Fe(OH)38CO200.40V00.77V(理論上不能夠反響)O2/OHFe3/Fe23+0由于生成Fe(OH)3積淀，[Fe]≠1mol/L，不能夠用Fe3/Fe2辦理此問題實質0'1.50VFe(OH)3/Fe2∴00'，曝氣法去除鐵工程可行2/OHFe(OH)3/Fe2氧化還原反響完好程度1.反響方向的判斷：對于n1n2時(氧化劑電子轉移數(shù)=還原劑電子轉移數(shù))有：①12≥②lnk≥6反響完好%計量點時電位n10'0''1n22spn1n20'0'當n1=n2時，12(在突躍范圍中心)sp2n1≠n2sp湊近n大的一邊氧化還原指示劑1．身指示劑：反響物自己氧化態(tài)和還原態(tài)有明顯的差別例：KMnO4，MnO4/Mn2（紅色/無色）終點：KMnO4滴定當水樣中出現(xiàn)淡粉色，中內(nèi)不用逝。2．用指示劑：指示劑與滴定系統(tǒng)某一態(tài)結合產(chǎn)生特別色例：淀粉%（w/v0.5g淀粉溶于100ml開水中）特地用于碘量法加入指示劑，I2淀粉藍色絡合物；加還原劑滴定，I2被還原；終點：藍色消失注意：指示劑加入時辰——Na2S2O3滴定水樣至淡黃色，再加淀粉呈藍色，連續(xù)加Na2S2O3，至藍色消失。否則，若I2濃度高，加入淀粉與大量的I2形成絡合物使置換還原困難。3．氧化還原指示劑：利用氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不一樣，來指示終點。選擇依照：指示劑變色電位的湊近計量點例：試亞鐵靈()2(紅色)()3(藍色)Fephen3Fephen3高錳酸鹽指數(shù)1．高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用KMnO4作氧化劑氧化水中有機物所耗資的量，用mgO2/L表示2．測定方法及相應反響酸性條件下，水樣加入過分已標定的KMnO4水溶液（C1,V1），開水浴反響30min；取下趁熱加入過分Na2C2O4(C2,V2)，與節(jié)余的KMnO4反響，紫紅色消失；用KMnO4滴定至淡粉色在不消失（C1,V1’）。0MnO4C（有機物）H100CCO2Mn2H2O象：有機物多，紫色淡；有機物少，紫色化不大C2O42MnO4HCO2Mn2H2OMnO4C2O42HCO2Mn2H2O3．算公式：高酸指數(shù)(mgO2/L)=[C1(V1V1')C2V2]81000V水4．注意：①除掉[Cl24]的干，加AgSO積淀遮蓋②加速反速度措施：a)增加反物度——KMnO4量b)T↑——100℃反，80℃2+滴定c)滴定加催化Mn化學需氧量(COD)1．化學需氧量(COD)：在必然條件下水中能被得重酸氧化的水中有機物的量，用mgO2/L表示2．定方法及相反水加重酸、硫酸和硫酸加回流2小，加靈指示，用硫酸回滴優(yōu)秀點。分作水和空白水，下硫酸耗資分V1和V0Cr2O72CHCr3CO2H2OFe2Cr2O72Fe3Cr3Fe(phen)3Fe(phen)2(V0V1)C810003．算公式：COD(mgO2/L)V水4．注意：Ag2SO4催化②除掉Cl的干，加HgSO合遮蓋（Hg2ClHgCl?）。系中有Ag2SO4，4由于合反平衡系數(shù)大，Cl不生成AgCl，而形成定的合物。③誠然

Cr2O72

MnO4

，實質中

Cr2O72

氧