第三章原子發(fā)射光譜法含樣題

第三章原子發(fā)射光譜法§3-1概述§3-2基本原理§3-3光譜分析的儀器§3-4發(fā)射光譜分析法一、發(fā)射光譜分析的過(guò)程

原子發(fā)射光譜法是根據(jù)待測(cè)物質(zhì)的氣態(tài)原子被激發(fā)時(shí)所發(fā)射的特征線狀光譜的波長(zhǎng)及其強(qiáng)度來(lái)測(cè)定物質(zhì)的元素組成和含量的一種分析技術(shù)。元素分析的重要方法之一發(fā)射光譜分析的過(guò)程（一）試樣蒸發(fā)、激發(fā)產(chǎn)生輻射（二）色散分光形成光譜（三）檢測(cè)記錄光譜（四）根據(jù)光譜進(jìn)行定性或定量分析二、發(fā)射光譜分析的特點(diǎn)和應(yīng)用

1、可多元素同時(shí)檢測(cè)2、分析速度快3、選擇性高4、檢出限較低5、準(zhǔn)確度較高6、ICP-AES性能優(yōu)越

線性范圍4～6數(shù)量級(jí)，可測(cè)高、中、低不同含量試樣；

缺點(diǎn)：非金屬元素不能檢測(cè)或靈敏度低。應(yīng)用：可直接分析固體、液體和氣體試樣。原子能級(jí)與能級(jí)圖(energyleveldiagram)原子能級(jí)通常以光譜項(xiàng)(spectralterm)符號(hào)來(lái)表示：n2S+1LJ核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述：?jiǎn)蝹€(gè)價(jià)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)以四個(gè)量子數(shù)描述：n：主量子數(shù)，n=1,2,3,…l:角量子數(shù)，l=0,1,2,…,(n-1)m:磁量子數(shù)，m=0,1,2,…,lms:

自旋量子數(shù)，1/2Na:(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1運(yùn)動(dòng)狀態(tài)：n=3,l=0,m=0,ms=1/2多個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)n:主量子數(shù)L:總角量子數(shù)，為l的矢量和：L=li（S,P,D,F)S:總自旋量子數(shù)，為各個(gè)ms的矢量和：S=msJ:為內(nèi)量子數(shù)：J=L+S描述多個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài):n2S+1LJ其中2S+1稱為光譜的多重性(multiplet)單價(jià)電子（Na,Mg(I)）能級(jí)圖

對(duì)Na,Mg(I):32S1/2-------32P3/2Na589.0nm(D2線)Mg(I)280.3nm32S1/2------32P1/2Na589.6nm(D1線)Mg(I)279.6nm外層電子：3s2

光譜多重性為：2S+1=1和3------產(chǎn)生單線和三重線3、躍遷定則(transitionrule)：n=0或任意正整數(shù)L=1，S?P；P?D；D?F；S=0；J=0，1（J=0時(shí)，J=0的躍遷為禁戒躍遷）例外：Mg(457.1nm),△S=1§3-2基本原理一、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生二、譜線的強(qiáng)度三、譜線強(qiáng)度與試樣中元素濃度的關(guān)系四、譜線的自吸與自蝕一、原子發(fā)射光譜（線狀光譜）的產(chǎn)生原子處于氣態(tài)是得到它們特征線狀發(fā)射光譜的首要條件。常溫常壓下，大部分物質(zhì)處于分子狀態(tài)。只有在氣態(tài)時(shí)，原子之間的相互作用可以忽略，原子能量變化的不連續(xù)性才得到充分的反映，受激原子才可能發(fā)射出特征的原子線光譜。其次，還必須使原子被激發(fā)。

原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生

激發(fā)態(tài)原子以輻射的形式釋放出多余的能量，躍遷回到基態(tài)或其它較低的能級(jí)而產(chǎn)生發(fā)射光譜。譜線的頻率（或波長(zhǎng)）與兩能級(jí)差的關(guān)系服從普朗克公式。原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生

每一元素的原子光譜線各有其相應(yīng)的激發(fā)電位。具有最低激發(fā)電位的譜線稱為共振線（resonanceline）。每一元素的原子和離子的發(fā)射光譜中的每一光譜線的波長(zhǎng)是一定的。這些線光譜對(duì)元素具有特征性和專一性，是元素定性分析的依據(jù)。光譜線的強(qiáng)度由各能級(jí)間的電子躍遷幾率來(lái)決定。因此，每一元素的發(fā)射光譜中，其每一光譜線的波長(zhǎng)及相對(duì)強(qiáng)度都是一定的。測(cè)定樣品的發(fā)射光譜，由其共振譜線的強(qiáng)度，可以測(cè)出其含量。是定量分析的依據(jù)。

（三）幾個(gè)概念激發(fā)電位（或激發(fā)能）：原子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時(shí)所需要的能量

主共振線：具有最低激發(fā)電位的譜線叫主共振線。一般是由最低激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的譜線。原子線：原子外層電子的躍遷所發(fā)射的譜線，以I表示,如MgⅠ285.21nm為原子線。離子線：離子的外層電子躍遷—離子線。以II，III，IV等表示。如MgⅡ280.27nm為一次電離離子線。由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)所輻射的譜線稱為共振線。由較低級(jí)的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）直接躍遷至基態(tài)的譜線稱為第一共振線，一般也是元素的最靈敏線。當(dāng)該元素在被測(cè)物質(zhì)里降低到一定含量時(shí)，出現(xiàn)的最后一條譜線，這是最后線，也是最靈敏線。用來(lái)測(cè)量該元素的譜線稱分析線。二、徹譜線版的強(qiáng)朱度譜線槍的強(qiáng)賄度特嶄性是珍原子顯發(fā)射櫻光譜防法進(jìn)帶行定研量測(cè)捎定的歸基礎(chǔ)驢。譜網(wǎng)線強(qiáng)善度是單位撇時(shí)間構(gòu)內(nèi)從挪光源娃輻射旗出某球波長(zhǎng)迅光能氏的多策少，也栗即某波骨長(zhǎng)的膽光輻木射功遞率的堅(jiān)大小。根據(jù)國(guó)熱力則學(xué)觀握點(diǎn)，鵲分配悼在各朱激發(fā)乒態(tài)和雨基態(tài)森的原拍子數(shù)納由Bo汗lt野zm巖an底n公式割決定Bo鉤lt展zm新an聽n公式蠅：影響建譜線印強(qiáng)度滋的因撇素：（一桶）激差發(fā)電過(guò)位與零電離福電位（二爭(zhēng)）躍棄遷幾炸率（三蓬）統(tǒng)唇計(jì)權(quán)環(huán)重（四月）激糖發(fā)溫竟度（四倍）激森發(fā)溫蔑度三、日譜線少?gòu)?qiáng)度粒與試癢樣中陸元素顛濃度菜的關(guān)姓系譜線修強(qiáng)度糧與No成正姑比。鄉(xiāng)豐弧焰墊中的舟原子汗是從仁電極猛上的溜試樣披蒸發(fā)押而來(lái)叨的，圣所以注單位耀時(shí)間頁(yè)內(nèi)進(jìn)顛入弧楚焰的背被測(cè)絹元素投的原名子數(shù)世目M，與成試樣固中該右元素粥的濃沉度c成正丙比，蜂即：M色=矛ac光譜瘡定量安分析約的基幟本關(guān)嬌系式：b為自伸吸系喘數(shù)，溜當(dāng)元插素濃準(zhǔn)度低詞時(shí)，示自吸遷現(xiàn)象短基本流上不開發(fā)生辯，b≈睜1，譜毛線有辣自吸糞時(shí)，b<１四、傘譜線族的自葵吸與炎自蝕電離舉氣體突在整槐體上訓(xùn)是中憲性的鳳，稱標(biāo)為等偏離子心體。電弧拍中心己的溫槳度最挪高，先在電亭弧邊凳緣的芳溫度絕較低橫。在另高溫頌所發(fā)接射的撥光譜掩，一照部分兄會(huì)被迅較低綢溫度子的同六類原仇子所妄吸收膛而形蜂成吸丟收光騰譜。許這種艙現(xiàn)象演稱為紫自吸次（se贈(zèng)lf南-a訂bs槳or崗pt哨io稅n）?；涌吃胶裰〗匮嬷酗嫳粶y(cè)俘元素鍛的原步子濃蠢度越諷大，薄則自劣吸現(xiàn)悔象越已嚴(yán)重好。當(dāng)?shù)捅阍优瘽舛绕菚r(shí)，留譜線窯不呈岔現(xiàn)自速吸現(xiàn)漁象；虧原子倦濃度礙增大污，譜儉線產(chǎn)責(zé)生自俗吸現(xiàn)罩象，也使其鍵強(qiáng)度霧減小兆。譜屋線中茄心的拉吸收疲程度右要比偶邊緣事部分可大，蛾因而推使譜義線出呈現(xiàn)“栽邊強(qiáng)確中弱銀”的慘現(xiàn)象沿。當(dāng)嘗自吸趣現(xiàn)象攔非常鐘嚴(yán)重借時(shí)，寨譜線姥中心建的輻澡射將落完全恒被吸炒收，采這種踩現(xiàn)象動(dòng)稱為自蝕。(共振襖線？國(guó)）譜線亡的自逗吸與青自蝕§3少-3光譜娃分析斯的儀乓器光譜刪分析圾的儀驅(qū)器一陽(yáng)般由運(yùn)激發(fā)罪光源烈、分喝光系麻統(tǒng)和破檢測(cè)寧器三摔部分龜組成磨。一、恭激發(fā)播光源二、族分光拴系統(tǒng)三、籃檢測(cè)忠器四、泉儀器它類型一、發(fā)激發(fā)茄光源激發(fā)渣光源鞋的作惡用是列提供魔使試屋樣中反被測(cè)離元素蹈蒸發(fā)嗎、離稿解、齒原子蝴化和栽激發(fā)褲所需邊要的皆能量別。一桐般使革用的鍵激發(fā)序光源允有火育焰、訊電弧形、電市火花潮和電茶感耦馳合等鎖離子范體光新源等堅(jiān)。氣體的導(dǎo)電電離值的方禽法有以：紫嫌外線該照射洪、電皺子轟明擊、某電子透或離拘子對(duì)車中性才原子需碰撞棵以及舌金屬貝灼熱津時(shí)發(fā)她射電湊子等古。被激夫放電擊穿自激確放電（自持蒸放電）：因碰冬撞電唉離產(chǎn)烘生的險(xiǎn)放電康。光譜屯分析勁用的吵電光艷源（傭電弧暗和點(diǎn)挑火花裙），趁都屬涌于自敏持放皆電類罷型。引燃：電極紗間采集用低羞壓供案電，今使用失一個(gè)端小功頂率的個(gè)高頻瀉振蕩逝放電脂器使遮氣體蝦電離梳，使猴電極賣間持氧續(xù)地荒放電。試樣可的引容入電弧資和火犬花光膽源主聾要應(yīng)蔬用于屆固體灘試樣肅的分志析，寧而液潛體和列氣體犯試樣紀(jì)采用伍等離啊子體道光源慚。金屬盟或合撿金非金豪屬固跪體材衛(wèi)料，衛(wèi)試樣屠需放掠在一宋個(gè)其采發(fā)射膠光譜武不會(huì)炎干擾蘆分析導(dǎo)物的額電極個(gè)上。理想仿的電妥極材攝料：碳。引入扮方式所：電極摸是一發(fā)極呈奪圓柱兼形，醫(yī)一端扭鉆有取一個(gè)己凹孔棉。分析條時(shí)，碰將粉父碎的久試樣葛填塞浸在頂嫂端的夏凹孔敗中。艷它是戲引入疊試樣破最常仿用的店方法當(dāng)。另問(wèn)一電那極（露即對(duì)把電極躲）是拳稍具弓圓形供頂端刑的圓吧錐形縣碳棒竹，這種梢形狀貌可以酬產(chǎn)生獸最穩(wěn)施定的遠(yuǎn)及重閣現(xiàn)的遲電弧透和火槽花。電弧訂的產(chǎn)擴(kuò)生（蟲接觸夫引燃釣、二路次電魚子發(fā)搬射放剝電）1、陰板極射供出的伙熱電喚子流俯，轟授擊陽(yáng)擾極，椅出現(xiàn)膜陽(yáng)極箏斑（30略00沸~4遲00字0）試樣啄物質(zhì)采蒸發(fā)盲成蒸獻(xiàn)氣2、蒸俊發(fā)的傲原子芳與電著子碰示撞，響電離踩成為閥離子匠，以錄高速條運(yùn)動(dòng)沫沖擊堂陰極榜，電暫子、令原子謀、離胸子互拼相碰密撞，恨發(fā)生拍能量西交換燒，3、試傅樣原知子激智發(fā)，決發(fā)射脊光譜芹線。直流繳電弧棍光源由直雹流電歐源維瞞持電烈弧的居放電楚稱為籌直流蛋電弧靜。特點(diǎn)孕：電霸極溫評(píng)度較灰高，求試樣冊(cè)易蒸蹈發(fā)，攻適用撒于難搭揮發(fā)伸物質(zhì)炕的定鳳性分撈析，辰分析平靈敏元度高議，設(shè)房誠(chéng)備簡(jiǎn)野單安漲全。不足求：放煌電穩(wěn)梅定性袖差，賴試樣睜消耗舟大，杯由石招墨制棗成的鮮電極籍易燃僅燒變丟形，燃重現(xiàn)貪性差狠。譜噴線易虹發(fā)生柱自吸廟現(xiàn)象寇。應(yīng)用老：常云應(yīng)用罵于定槐性分腎析以賠及礦耽石、職礦物蘇等難圾熔物焦質(zhì)中側(cè)痕量禽組分呢的定柔量分裁析。低壓袍交流鉆電弧由低雷壓交城流電蓋源維擾持電景弧燃待燒的幼光源觀稱為放低壓興交流裙電弧匆。（愚高頻付高壓禾引燃鹽、低耕壓放引電）特點(diǎn)返：（1）電怒極頭館的溫拴度比架直流縣電弧揮的低矩，試丙樣蒸置發(fā)能很力差（2）瞬儀時(shí)電泉流密利度較議高，蓋電弧響溫度嗚高，業(yè)激發(fā)牽能力戲強(qiáng)，棕適于欄難激因發(fā)的宇元素（3）放架電比傅較穩(wěn)棍定，晚再現(xiàn)墻性及盜精密奮度好泥，適姨用于擔(dān)光譜哀定量天分析瀉。應(yīng)用串：金饑屬、抱合金單中低棕含量櫻元素寒的定菌量分惹析。高壓聞火花砍發(fā)生旱器高頻臣高壓還引燃灰并放膜電特點(diǎn)越：（1）瞬謎間分悶析間桂隙電念流密金度大波，激菜發(fā)溫膊度很傭高，曬適用求于難精激發(fā)拔的元唱素，夏如C、S、P和鹵附素等北。（2）放綿電穩(wěn)拾定性物高，它再現(xiàn)西性好嫂，適豎用于歸光譜否定量效分析粱，有鄰較高念的分錦析精紋確度念。（3）電車極頭滲溫度透低，機(jī)有利始于分冶析低秧熔點(diǎn)毛金屬息、合泊金和味含量衫高的戲試樣澇。不足堂：絕病對(duì)靈慘敏度雙低，辰不宜無(wú)分析導(dǎo)微量愚或痕隱量元絞素，簡(jiǎn)光譜傘背景封大。應(yīng)用次：鑒類于其烤分析館特點(diǎn)瘋，它舟主要啟用于閉難激個(gè)發(fā)的盜元素火或易赤熔金辜屬、歇合金伙試樣寨的分匪析以削及高淺含量杠元素獎(jiǎng)的定棒量分用析。4.等離穿子體榮光源等離謀子體是一炒種電尿離度嗓大于0.矮1%的電停離氣燃體，鞭整體禽呈現(xiàn)中性。最常草用的破等離禁子體網(wǎng)光源蹈是直等流等慮離子吹焰（DC碰P）、型感耦備高頻補(bǔ)等離算子炬穿（IC賺P）、雹容耦維微波榨等離物子炬瞧（CM浙P）和昨微波優(yōu)誘導(dǎo)排等離賤子體勁（MI色P）等液。電感睬耦合沈等離婚子體教焰炬鬼（IC站P）由高無(wú)頻發(fā)紗生器腐、進(jìn)御樣系編統(tǒng)（亂包括染供氣烤系統(tǒng)呆）和吩等離矩子炬邀管三林部分彈組成合。IC飼P焰炬飽的形膛成形成礙穩(wěn)定封的IC暗P焰炬么，應(yīng)住有三受個(gè)條雨件：舌高頻秘電磁關(guān)場(chǎng)、狹工作很氣體思及能叨維持粘氣體都穩(wěn)定定放電錄的石秒英炬堤管。1，高標(biāo)頻發(fā)簡(jiǎn)生器卻供電挨，水回冷感零應(yīng)線蜘圈產(chǎn)核生強(qiáng)莖烈振性蕩磁殼場(chǎng)2,高頻們火花塑電離善工作蓮氣體3,離子胳和電會(huì)子與晉磁場(chǎng)許作用結(jié)果古：離子冒和電件子沿箱封閉秀環(huán)路流動(dòng)提；產(chǎn)懼生的淡高溫壩加熱決氣體漫，形成薯火炬朗狀的束等離陵子體售。試樣另的導(dǎo)臉入通過(guò)怨氬氣室流帶欄入到瞞中心片石英蔽管內(nèi)唱。氣溶河膠進(jìn)騰樣系染統(tǒng)是給目前或最常雨用的紡方法紐奉。對(duì)液秋體和腸固體每試樣憤引入泛等離黎子體芒的另句一種月方法方是通幻玉過(guò)電敘熱蒸果發(fā)。待分厲析物計(jì)的原映子化各和電承離光譜著觀察筐在感描應(yīng)線蝕圈以憲上15第~2掠0m鞠m的高處度上進(jìn)行原子謎化比講較完深全，辜減少拆化學(xué)視干擾逆的產(chǎn)扒生。離子瞞的干皆擾效香應(yīng)很披小甚嚇至不火存在騙。校正漁曲線的線性蔬響應(yīng)內(nèi)的濃著度范盡圍寬。等離化子炬戰(zhàn)管分旋為三租層的嘴作用提高旺等離掌子體搞的溫茅度（芳電流性密度晚增大叔），嶄冷卻衣炬管途內(nèi)壁沉，保膜證等倒離子下炬具毫有良畢好的尋穩(wěn)定希性。1、最嚼外層傍通Ar氣作杰為冷番卻氣廟，其作瞎用：奪第一跌，保堆護(hù)石晚英管未不被在燒毀劈燕；第澆二，晌產(chǎn)生陡低氣呼壓通叫道，抗以利醋于進(jìn)紐奉樣；帆第三辦，參恒與放雜電過(guò)介程。2、中越層管念通入尚輔助漁氣體Ar氣，膝用于農(nóng)點(diǎn)燃扮等離歸子體衫。3、內(nèi)黑層石墨英管么以Ar為載采氣，欠試樣課溶液飼以氣厚溶膠常形式民引入棵等離覆子體倉(cāng)中。用Ar做工閃作氣絮體的蒼優(yōu)點(diǎn)么：Ar為單識(shí)原子奴惰性最氣體拖，不夠與試隙樣組仗份形柔成難站離解基的穩(wěn)復(fù)定化捕合物非，也役不象毀分子飲那樣危因離缺解而挖消耗轉(zhuǎn)能量闊，有宿良好換的激倘發(fā)性墾能，侵本身黑光譜倉(cāng)簡(jiǎn)單屢。感耦魚高頻拜等離甘子炬承具有椅許多聯(lián)與常繞規(guī)光正源不忘同的薪特性漂，使葉它成虹為發(fā)以射光犬譜分巷析中初具有慕競(jìng)爭(zhēng)繡能力驅(qū)的激越發(fā)光凡源。環(huán)狀康結(jié)構(gòu)1、高借溫氣慰體形斤成旋截轉(zhuǎn)的摧環(huán)流英。2、趨膚銹效應(yīng)造成墨一個(gè)電學(xué)吹屏蔽瘦的中窄心通僵道。具瓶有較省低的園氣壓遼、較附低的牢溫度鄭、較穩(wěn)小的頭阻力柜，使虧試樣棚容易振進(jìn)入傾炬焰塌，并圍有利禾于蒸紅發(fā)、攜解離錦、激甩發(fā)、航電離杏以至攔觀測(cè)謝。環(huán)狀冰結(jié)構(gòu)跨可以普分為仍若干抗區(qū)，泄各區(qū)圖的溫蹈度不熱同，休性狀側(cè)不同倆，輻已射也品不同狼。（1）焰秀心區(qū)曬（預(yù)熱北區(qū)）高頻疊電流焰形成洞的渦近流區(qū)總，溫棒度最錘高達(dá)10鋒00星0K，電杰子密衫度高貢。試叨樣氣型溶膠車在此梯區(qū)域屈被預(yù)功熱、堤蒸發(fā)湯。（2）內(nèi)害焰區(qū)耽（測(cè)光諒區(qū)）溫度旗約為60銳00兔~籮80雁00傻K。試情樣原喉子化星、激漢發(fā)，紋發(fā)射續(xù)很強(qiáng)云的原脈子線床和離臣子線越。光胸譜分么析所擇利用擦的區(qū)孟域。（3）尾題焰區(qū)溫度淺低于60迅00險(xiǎn)K，只漂能發(fā)基射激融發(fā)電究位較詢低的兵譜線溜。IC神P光源輕特點(diǎn)1）低坡檢測(cè)用限：段蒸發(fā)均和激桂發(fā)溫他度高2）穩(wěn)助定，取精度造高3）自劣吸效捆應(yīng)和汗基體成效應(yīng)暑小、垮背景薪小4）分名析線萄性范酒圍寬5）眾送多元跨素同凡時(shí)測(cè)余定不足誤：對(duì)短非金享屬測(cè)球定的產(chǎn)靈敏海度低皇；儀鳥器昂地貴；艘維持駝費(fèi)高喚。電極鮮多由突石墨農(nóng)制成風(fēng)，高黎溶點(diǎn)妻、易扭提純獅、易合導(dǎo)電承、光凱譜簡(jiǎn)蜓單；二、抄分光餅系統(tǒng)（一寨）棱添鏡（二資）光回柵三、山檢測(cè)腦器（一昌）目譯視法（二姐）攝族譜法（三北）光敏電法攝譜泉儀攝譜教儀的威作用慮是將滴來(lái)自緊光源黑的復(fù)仍合光擇分解量為光火譜，總并將樹其用蛇感光殃板記值錄下遲來(lái)。贊根據(jù)幅分光魔形式緞的不掏同，半可將纖其分評(píng)為棱怪鏡攝超譜儀染和光蠶柵攝題譜儀炕兩大倦類。住前者梨利用擴(kuò)棱鏡脅對(duì)光非的折割射原泊理進(jìn)松行分走光，柿其色唇散率無(wú)隨波病長(zhǎng)而跟變化桑；后那者利濾用光騰的衍磚射原懂理進(jìn)滋行分型光，緒其色肆散率桂與波估長(zhǎng)無(wú)阿關(guān)。類攝譜童儀由龜照明胃系統(tǒng)例、準(zhǔn)飼光系終統(tǒng)、希色散漸系統(tǒng)核和投歸影系含統(tǒng)四要部分捕組成皆。2)攝譜罪法攝譜鄰步驟I.安裝丈感光帖板在倦攝譜皺儀的財(cái)焦面去上II輔.激發(fā)拍試樣秩，產(chǎn)駱生光則譜而默感光II虹I.顯影戲，定阿影，叼制成催譜板IV抱.測(cè)量豪黑度敢，計(jì)桿算分斗析結(jié)偷果。玻璃飾板為亞支持聞體，特涂抹灘感光受乳劑（Ag兆Br爭(zhēng)+明膠+增感禁劑）灣。感光大：2A剩gX注+2大hυ轟→A顛g+喊X2攝譜四儀的禁性能攝譜虜儀性隙能的玩好壞潔直接去影響著到分形析結(jié)授果。章攝譜曬儀的里選擇言主要昆從其澡光學(xué)姨特性——色散慢率、漏分辨迷率和影集光所本領(lǐng)核三方屢面考昂慮。乳劑啄特性睜曲線攝譜繭洗像能后的嗽感光莊板顯上出黑售色譜鄭線，剖感光這板變暢黑的鑒程度爆稱為滿黑度繁，以S表示虛。黑繳度大皂小取歇決于筒曝光古量H。通挖常以累黑度S為縱歌坐標(biāo)僻，曝堅(jiān)光量H的對(duì)湊數(shù)為順橫坐品標(biāo)繪嶼制的津曲線姥來(lái)表菌示，恒該曲趕線稱戚為乳估劑特討性曲音線。在光購(gòu)譜定條量分虛析中議，通常礙需要府利用蔬乳劑罵特征奇曲線暗的正蘇常曝固光部出分Ｂ乳Ｃ，S=渴tg萬(wàn)α（lg魯H-圓lg勝Hi）=γ（lg而H-數(shù)lg銹Hi）=γ扭lg蔬H-漠iHi是感蔥光板伏的惰品延量略，可桶從直術(shù)線Ｂ要Ｃ延址長(zhǎng)至糊橫軸碧上的撕截距疊求出掛。1/槐Hi決定似感光必片的喘靈敏否度，i代表lg哲Hi。為相善應(yīng)直速線的棄斜率絞，稱漠為“內(nèi)對(duì)比提度”皆或“肅反襯冶度”犯。它驕表示籍感光司板在擱曝光更量改樂(lè)變時(shí)魯，黑爹度改騰變的媽程度仙。惰延燈量Hi越大隱感光霞板的他靈敏哄度越寬低。反襯秀度大帆，易夜感光禿，對(duì)張微量叔成分覆的測(cè)葉定有忙利；小否，感紋光慢攤，黑是度均處勻，續(xù)對(duì)定慌量有雞利。直線BC在橫堵坐標(biāo)殼上的籠投影合稱為克感光繳板的行展度判，它錘決定另感光斯板適陵用的軍定量玩分析幟含量屑范圍圈的大召小。四、府儀器展類型（一邁）棱苦鏡攝順譜儀（二襲）光垮柵攝細(xì)譜儀（三此）光絹電直兼讀光伏譜儀1、棱禍鏡攝仍譜儀2、光決柵攝蛋譜儀攝譜歷儀譜探線強(qiáng)浙度的裳測(cè)量感光菜板記駝錄光雁譜一次裁曝光究永久準(zhǔn)記錄過(guò)程澇：感藏光、達(dá)顯影障、定正影映譜氏儀-定性測(cè)微資光度賴計(jì)-定量映譜蓄儀又稱庭為光詢譜投鬼影儀和，是秒一個(gè)期放大謀光譜舉線的輝儀器恐，其宮放大辯倍數(shù)斜為20倍左艱右，刑主要煙用于季光譜讓定性惠分析猾譯譜錘和半揪定量貍分析犧。測(cè)微溪光度絮計(jì)測(cè)微聚光度稿計(jì)是許用于串測(cè)量測(cè)感光頂板上調(diào)所記遭錄的迎譜線太黑度霜的儀行器，嫌一般罩稱為地黑度吹計(jì)，腔主要拔用于辦光譜打定量傷分析票。在光柄譜分昂析時(shí)抓，照琴射至杯感光透板上饑的光襖線越懂強(qiáng)，摘照射鑒時(shí)間土越長(zhǎng)蓬，則甲感光輛板上扔的譜達(dá)線越妨黑。燃常用撐黑度灑來(lái)表念示譜信線在礎(chǔ)感光贈(zèng)板上侵的變吹黑程宅度。漢譜線御黑度S的定覽義可嘉以表梅述為慣：當(dāng)驗(yàn)一定退強(qiáng)度劇的光窯束射暢至譜謎片時(shí)川，如撒透過(guò)粉未受儉光作葉用部掙分的程光強(qiáng)戶度為I0，透舍過(guò)變搶黑部腿分（蓄譜線貸）的蝦光強(qiáng)歌度為I，則像：S=復(fù)lg勝I0/I3、光芳電直瀉讀光稱譜儀光電感光譜席法對(duì)光報(bào)譜譜搖線強(qiáng)屢度用言光電倉(cāng)轉(zhuǎn)換孝元件燦直接赤進(jìn)行預(yù)光度墻測(cè)量六的方拜法。光電舞光譜纏儀光電物光譜管儀也罷稱直伙讀光驚譜儀盯或光塔量計(jì)蛛。1按照捧出射乘狹縫塊的工鍵作方劍式，凈可分憤為順?lè)夹驋吲d描式界和多您通道養(yǎng)式兩帖種類嬌型。2按照費(fèi)工作笛光譜裙區(qū)的資不同型，可腳分為伍非真殘空型抖和真浩空型均兩類細(xì)。光電杯光譜濫儀激發(fā)得光源擠：電善感耦租合等咸離子館體光添源（1）測(cè)股定的稼元素測(cè)定60種元絲式素。（2）校步正曲蠢線內(nèi)標(biāo)拔法進(jìn)挖行定猾量分海析。（3）干罪擾用電墳感耦脊合等朗離子窮體光南源，揪化學(xué)敏干擾例和基滑體效主應(yīng)明要顯地沸低于界其它相原子壘化器俊。低緊濃度垮時(shí)背嗓景增障大，頃需要揮仔細(xì)宇校正惡。（4）檢認(rèn)測(cè)限ng啦·m澤L-1。（5）特腿點(diǎn)和廉應(yīng)用操作表簡(jiǎn)單荒，自皆動(dòng)化葵程度霸高，偉分析豪速度骨快；醒可進(jìn)句行多絮元素災(zāi)快速健聯(lián)測(cè)邪；記注錄譜矛線強(qiáng)瞎度量要程寬煉；精躬密度含高。光譜儀光源色散元件檢測(cè)器讀出裝置樣品引入用途主要特點(diǎn)多通道光電直讀光譜儀ICP光柵（中階梯光柵）光電倍增管微機(jī)溶液定量分析快速、靈敏線性范圍寬單通道光電直讀光譜儀ICP光柵光電倍增管微機(jī)溶液定量分析快速、靈敏光柵（棱鏡）攝譜儀電弧、火花光柵或棱鏡感光板映譜儀測(cè)微光度計(jì)固體粉末定性、定量分析靈敏、譜線直觀、費(fèi)時(shí)§3秩-4發(fā)射拆光譜謎分析擠法一、光桌譜定緒性分娃析二、光盯譜定棵量分介析一、驕光譜紅定性疤分析1、分稀析線符及特?cái)勒骶€捆組2、元絲式素光他譜圖3、光傳譜半土定量所分析憑一始條譜明線的介出現(xiàn)羅來(lái)判淘斷元槍素的譜存在?例如博，鋅路有33婚0.撈26閘nm和33荒0.種29惹nm兩條趕譜線耍；鈉噸有33桌0.襖23及33內(nèi)0.所30鉗n降m兩條疏譜線恭。1、在柳定性精分析測(cè)中，嚷通常凱選用3—5條分棉析線嫂。2、利云用元遍素的枯特征肢線組各。2、元漆素光爬譜圖元素禿光譜妙圖是厚作為開與試盜樣光威譜對(duì)有照用允的標(biāo)童準(zhǔn)譜債線圖壘，以燭確定霧元素?fù)Q是否介存在就。它帆是用孤數(shù)十衡種元敢素以廈一定墓含量帽，一涼定的征攝譜舉條件棗拍攝冶出的模元素值標(biāo)準(zhǔn)只譜線陶（一毫般是膀靈敏姻線）臘，然雅后經(jīng)各放大20倍，幕按波巨長(zhǎng)位打置標(biāo)延插在抱鐵光慰譜圖剃的相上應(yīng)位喊置而蓬制成紅的。以所以金它由勢(shì)波長(zhǎng)絲式標(biāo)尺左、鐵喉光譜治、元娃素靈館敏線價(jià)及特寄征線涌組三孤部分鎖組成犧。2.定性收方法（1）標(biāo)更準(zhǔn)光獅譜圖關(guān)比較哪法：最常藥用的平方法秤，以努鐵譜乒作為臣標(biāo)準(zhǔn)(波長(zhǎng)膽標(biāo)尺)；為敬什么毒選鐵捏譜？為什講么選飄鐵譜執(zhí)？（1）譜練線多午：在21奶0～66先0n到m范圍送內(nèi)有渴數(shù)千尿條譜收線；（2）譜翁線間洗距離艱分配抖均勻馬：容喚易對(duì)撐比，核適用猾面廣咐；（3）定貧位準(zhǔn)括確：受已準(zhǔn)筍確測(cè)舟量了荒鐵譜鉗每一震條譜拖線的累波長(zhǎng)竭。標(biāo)準(zhǔn)負(fù)譜圖：在孤純鐵博光譜呢圖上門準(zhǔn)確歪標(biāo)示繩出68種元奔素主要具特征亭譜線(分析陜線）并放基大20倍的恢譜圖潛片，全鐵譜戶起到保標(biāo)尺潮的作恨用。（2）標(biāo)戶準(zhǔn)試井樣光蘿譜比恩較法如果苦只須服定性型分析爪少數(shù)貍幾種指定醒元素，將丘指定千元素煎的純報(bào)物質(zhì)柔與試幕樣并巖列攝黑譜于博同一休感光顆片。約在映領(lǐng)譜儀留上檢亂查試?yán)@樣光輕譜和陡純物續(xù)質(zhì)光猜譜。隙如果砍試樣清光譜害中有吸譜線憶與這嫁些元英素純奔物質(zhì)鴉譜線積出現(xiàn)港在同一波長(zhǎng)充位置攀，則瘦說(shuō)明們?cè)嚇釉柚写媸性谶@豎些元?jiǎng)?lì)素。定性逗分析襯實(shí)驗(yàn)授操作或技術(shù)（1）臉試樣照處理a.金屬霜或合糠金b.固體制試樣c.液體剝?cè)嚇踊蚝隣钔嚇樱?）實(shí)竟驗(yàn)條夕件選絞擇a.光譜陳儀b.電極3）攝專譜過(guò)劈燕程攝譜淋順序者：碳君電極(空白)、鐵告譜、錦試樣介；分段李暴光鬧法：損先在股小電涌流(5呆A)激發(fā)可光源厚攝取忽易揮褲發(fā)元條素光遭譜，烤改變險(xiǎn)暴光聲位置氏后，支加大臘電流(1所0A膊)，再董次暴棄光攝綁取難霞揮發(fā)普元素雜光譜婆；采用輸哈特項(xiàng)曼光推闌，企可多振次暴俘光而捉不影碎響譜項(xiàng)線相殖對(duì)位蘋置，弓便于栗對(duì)比括。二、光譜運(yùn)定量擠分析qu嶺an沉ti旗ta末ti傷ve匙s南pe儲(chǔ)ct花ro煩me婆tr歷ic染a班na克ly窯si粒s1.光譜嚼半定雜量分對(duì)析測(cè)量盞試樣鳳中元況素的大致濃度橫范圍呈；譜線蝕黑度皮比較恒法將試樣袖與配液好的翁系列撞待測(cè)小元素偏標(biāo)樣推在相暈同實(shí)縫驗(yàn)條輕件下樂(lè)并列碌攝譜舊，然株后在凍映譜買儀上佳用目未視法忘直接眼比較瞇試樣壯和標(biāo)誕樣光咸譜中本元素昆分析開線的黑度，從吩而估紙計(jì)試公樣中寧待測(cè)逐元素勉的含做量。2)顯線唯法元素獅含量饞低時(shí)叛，僅漸出現(xiàn)晃少數(shù)未靈敏撤線，芝隨元器素含享量增妄加，漏譜線漢隨之總出現(xiàn)獸?？勺鹁幊伤砸粡埶V線誰(shuí)出現(xiàn)足與含乎量關(guān)可系表單，依術(shù)此估蜂計(jì)試耗樣中吸該元叛素的揪大致洲含量閘。例如,鉛的墊光譜Pb飛%譜線峽特征0.欣00盼1最28壟33量.0腸69清晰惡可見26拋14他.1商78澤2釀80及2.棉00弱0.夜00樂(lè)3規(guī)28汪33伯.0消69清晰區(qū)可見26港14羨.1兆78增強(qiáng)28先02票.0喬0變清線晰0.軌01上述員譜線癥增強(qiáng),2蒙66沿3.漿17和28奏73昨.3繪2出現(xiàn)0.禍03上述水譜線縮慧都增圾強(qiáng)0.縱10上述艷譜線披更增愉強(qiáng),沒有叛出現(xiàn)爐新譜憤線0.晌30態(tài)2序39讀3.跑8,窯2瞎57榨7.爐26出現(xiàn)2.光譜紐奉定量躬分析光譜蠢定量改分析兩的基越本關(guān)巷系式光譜攜定量至分析俊是根喉?yè)?jù)被謎測(cè)試苦樣中鐮元素刪的譜線場(chǎng)強(qiáng)度來(lái)確定元搖素的含量。在條搏件一熔定時(shí)麗，譜園線強(qiáng)熱度I與待劈燕測(cè)元催素含夠量c關(guān)系孫為：I=a排ca為常溫?cái)?shù)(與蒸雪發(fā)、小激發(fā)炎過(guò)程愿等有卻關(guān))，考淹慮到違發(fā)射削光譜恭中存耕在著塵自吸棒現(xiàn)象豪，需旬要引確入自洲吸常凈數(shù)b，則昂：這是取光譜煮定量都分析值的基邪本關(guān)糞系式無(wú)，稱舉為塞荒伯-羅馬越金公樹式（婦經(jīng)驗(yàn)堅(jiān)式）忙。自淡吸常辯數(shù)b≦1，隨竿濃度c增加才而減扁小，登當(dāng)濃也度很越小，恐自吸胡消失放時(shí)，b=1。以lg棟I為縱黎坐標(biāo),以lg敘c為橫裝坐標(biāo)色作圖遼，即觸得工底作曲倉(cāng)線，段在一筐定的案濃度胡范圍曲內(nèi)，lg窗I與lg縱c呈線驕性關(guān)蒙系。這種勻測(cè)定佳方法悠測(cè)定街的是哄譜線破的絕暫對(duì)強(qiáng)濕度，士所以份稱為絕對(duì)睛強(qiáng)度壟法。(2周)內(nèi)標(biāo)增法基叔本關(guān)拘系式影響荷譜線意強(qiáng)度敲因素門較多謠，直繩接測(cè)腿定譜么線絕嘴對(duì)強(qiáng)哲度計(jì)竄算難詠以獲閉得準(zhǔn)餅確結(jié)夕果，形實(shí)際閣工作元多采供用內(nèi)駝標(biāo)法辰（相醒對(duì)強(qiáng)芬度法愧）。在被旬測(cè)元精素的污光譜邁中選沿?fù)褚黄箺l作哪為分析閑線(強(qiáng)度I1)，再法選擇停內(nèi)標(biāo)發(fā)元素株的一梳條譜拍線(強(qiáng)度I2)作比較，組顏成分貨析線夏對(duì)。則相對(duì)叔強(qiáng)度R：內(nèi)標(biāo)驗(yàn)法定坡量的柱基本劇關(guān)系隸式。lg爪R=掛lg害I/漫I0=b娛lg座c+厚lg卻a攝譜測(cè)法中浮的內(nèi)閥標(biāo)法智基本咽關(guān)系謹(jǐn)式用攝愿譜法榜進(jìn)行撥光譜剛定量扎分析遣時(shí)，首最后榆測(cè)得彎的是獎(jiǎng)譜線肯的黑勇度，但而不貼是譜嚼線的介強(qiáng)度橡，因別此，教應(yīng)該須討論在譜線塘黑度乘與被敗測(cè)元逆素含析量之籌間的輔定量纖關(guān)系燦。根據(jù)勺內(nèi)標(biāo)父法原篇理，啟假設(shè)橫分析籃線黑筋度為S1，內(nèi)庫(kù)標(biāo)線夫黑度臉為S2S1=1lg椒I1－i1S2=吼2lg聞I2－i2由于1=猜2=曬，i1=i2=i曲,則分青析線弓對(duì)的采黑度白差S為S=S1-S2=l安gI1/I2=lgR=blgc+lgA這就斥是攝臭譜法愁中的梳內(nèi)標(biāo)馳法基笨本關(guān)曉系式選用榜內(nèi)標(biāo)還元素公及分膚析線慎對(duì)一附般應(yīng)圈注意1、分飛析線愁沒有糊自吸柿。2、分突析線者和內(nèi)嶼標(biāo)線訪的譜像線強(qiáng)合度、傳寬度濃要相予近。3、分召析線擴(kuò)和內(nèi)肥標(biāo)線吩的波裂長(zhǎng)要駕相近島，以耀避免晌乳劑餅的不坑均勻厲所產(chǎn)塑生誤你差。4、分邀析線乖和內(nèi)翻標(biāo)線酷的黑駁度要惑落在四乳劑謀特性殺曲線嗚的直攏線部教分。5、分姨析線每和內(nèi)狗標(biāo)線噸的背初景要槍小6、內(nèi)歡標(biāo)元屑素的次含量棉不隨射分析促元素嚷含量煩的變奶化而湖變化冤。7、分賄析元的素和暫內(nèi)標(biāo)森元素霸的激禾發(fā)電渴位、英電離候電位元要相蔽近。8、分部析元摸素和周內(nèi)標(biāo)迎元素術(shù)的沸陜點(diǎn)、犁揮發(fā)消性、領(lǐng)擴(kuò)散爭(zhēng)性要還相近績(jī)，以挎保證中得到蛙形狀值相近藝的蒸讀發(fā)曲葉線，鳥提高腔準(zhǔn)確燥度。(3屯)定量耐分析恩方法a.內(nèi)標(biāo)禾標(biāo)準(zhǔn)肯曲線暢法配制果一系彈列（展三個(gè)存或三挎?zhèn)€以業(yè)上）液基體君組成捷與試蔥樣相濁似的桶標(biāo)準(zhǔn)賢試樣族，在暴與試曠樣完細(xì)全相殊同的挎工作將條件緞下激善發(fā)，測(cè)得相哪應(yīng)分養(yǎng)析線滅對(duì)的斑相對(duì)掏強(qiáng)度R、黑色度差ΔS等，由lgR=blgc+l拜gA或ΔS=blgc+lgA以lgR，ΔS對(duì)應(yīng)lgc作圖騙，繪起制標(biāo)朽準(zhǔn)曲原線。拾在相蹤蝶同條龜件下飲，測(cè)串定試差樣中胡待測(cè)釣元素階的lgR，ΔS，在標(biāo)男準(zhǔn)曲填線上突求得白未知牢試樣lgc；b.標(biāo)準(zhǔn)許加入鋪法當(dāng)測(cè)口定的級(jí)元素搜含量債很低授，或逃找不搬到合怠適的市基體貧來(lái)配歌制標(biāo)蟻準(zhǔn)試血樣時(shí)攀，采旋用該護(hù)法比必較好腿。取若臂干份棗體積咸相同想的試捏液（cX），秒依次輪按比朋例加良入不炭同量cs的待向測(cè)物徹的標(biāo)遇準(zhǔn)溶恐液（cO），姐濃度姿依次義為：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4cO……在相栽同條緊件下伸測(cè)定貧：R0，R1，R2，R3，R4……。以R對(duì)濃彈度cs做圖船得一輝直線杯，圖催中cX點(diǎn)即器待測(cè)吧溶液薄濃度。R=Acbb=1時(shí)，R=A(cx+cs)R=0時(shí)，cx=伯–cs背景纏的扣墳除光譜炮背景是指壁在線垮狀光從譜上尾，疊帖加著筒由于連續(xù)好光譜和分子夏帶狀本光譜等所站造成疊的譜絡(luò)線強(qiáng)巷度（盲攝譜繪法為蜂黑度洞）。（1）光變譜背凡景來(lái)劇源分子樣輻射離子賣的復(fù)辨合譜線君的擴(kuò)粘散雜散析光（2）背瞎景的訊扣除不能塞用黑址度直慶接相晚減，售必須腰用譜憲線強(qiáng)仔度相瞇減。光譜骨添加專劑分為君緩沖薪劑、吼載體卷、揮傲發(fā)劑醫(yī)等。第三認(rèn)元素世的影越響:由于有其它股元素握存在吹而影來(lái)響待亡測(cè)元艘素譜幕線強(qiáng)淘度的鑒作用?；w斤效應(yīng)：試樣牢中所見有共用存元羞素干盾擾效秒應(yīng)的?？偤褪?。為了喚減少謠試樣煤成分捐對(duì)弧揮焰溫丹度的暮影響幫，使斷弧焰紅溫度固穩(wěn)定汗，同寇時(shí)加介入到令試樣慈和標(biāo)介樣中稀，使介它們捏有共鞋同的銹基體展，用借來(lái)抵恢償試壓樣組弓成變?nèi)禄难谟绊懫?，以倆減小滋基體評(píng)效應(yīng)古，改滿進(jìn)光料譜分揚(yáng)析準(zhǔn)勉確度量的物撤質(zhì)稱筆為緩施沖劑胃。緩沖梯劑控趨制蒸握發(fā)激戰(zhàn)發(fā)條典件，辨消除糖基體隱效應(yīng)辨，把發(fā)弧溫殺控制摩在待辦測(cè)元角素的陰最佳厚溫度預(yù)，使竊其有乖最大緞的譜蜘線強(qiáng)頃度。常用胸的緩辮沖劑肯有：短堿金治屬鹽島類；疤堿土遷金屬著鹽類悠，碳口粉。稀釋纏試樣緞，減團(tuán)少試謊樣與蓬標(biāo)樣洗在組混成及狼性質(zhì)校上的修差別打。（2）揮發(fā)豎劑為了鍬提高過(guò)待測(cè)架元素沸的揮工發(fā)性紋而加逮入的凳物質(zhì)誓叫揮烈發(fā)劑予。抑制綢基體淘揮發(fā)盜，降借低背膠景，性改進(jìn)渡檢測(cè)走限。（3）載仗體常用：Ga2O3、Ag除Cl和Hg膜O等。①控炕制試堂樣中控的蒸博發(fā)行盲為②穩(wěn)悟定與亂控制溪電弧怕溫度③提腐高譜賞線強(qiáng)見度。④提允高分歐析的黑準(zhǔn)確惜度。等離弄子體題光譜松法的震試樣霜處理電感扮耦合館等離湊子光值譜法吃一般擔(dān)采用份溶液皇樣品澤。各利類樣萬(wàn)品均鐘應(yīng)轉(zhuǎn)霉化為課溶液群進(jìn)行塌分析(個(gè)別鼓儀器大有固長(zhǎng)體進(jìn)將樣器超，可釣分析奏塊狀拳金屬啟試樣)。轉(zhuǎn)化斥成液堆體樣桐品的辨方法腹常用青酸溶迎解法毒，個(gè)矮別試銅樣才梯用堿奔熔融于法。等離及子體棉光譜塔用試丙樣處矩理的咱原則悉是：運(yùn)盡量堪不引胖入鹽宏類或命其他斜成鹽棵試劑腥，以積免增逢加溶扁液中陡固體奔物的諒量，京含鹽屈量高決會(huì)造爹成進(jìn)布樣霧抬化器宅的堵巧塞及蹦霧化前效率貢的改婆變，波引入炭較大哈誤差紙。一般勤采用譽(yù)硝酸濫或鹽座酸等惰處理伙樣品礙，盡吉量不船用硫韻酸或吐高氯秘酸等秘粘度可較大慚的酸談溶解駝樣品別。處級(jí)理后幕試液趣中殘慎余酸暑不宜涼過(guò)高掌，一符般為5％一10％。柏樣品火溶液限的酸漲度和坡標(biāo)準(zhǔn)盲溶液喝的酸般度應(yīng)邁一致泊。等離園子體岡光源即光譜罩分析克標(biāo)準(zhǔn)頌試樣嶄的制柱備通常新用合勇成法陣配制園標(biāo)準(zhǔn)另溶液盼。應(yīng)鍋用純肥金屬磨或高貫純鹽爭(zhēng)配成擾單一喊