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2014年全國碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)試題解析一、單項(xiàng)選擇題:1-30260分。以下每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的。微觀粒子具有的特征:微粒性B.波動(dòng)性C.波粒二象性D.穿透性【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)】微觀粒子的波粒二象性。以下分子中,屬于極性分子的是:A.HSB.BeFC.BFD.CH2 2 3 4【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】依據(jù)分子雜化軌道,依據(jù)分子空間構(gòu)型推斷分子極性。以下濃度為0.10mol.l-1的溶液中,能用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定的是:NaAcB.NHClC.NaCOD.HBO4【參考答案】C
3 3 3 3【考察學(xué)問點(diǎn)】考察酸堿滴定中的直接滴定,cka>10-8以下物質(zhì)中,△H為零的物質(zhì)是:fA.C〔金剛石〕B.CO〔g〕C.CO〔g〕D.Br〔1〕2 2【參考答案】D【考察學(xué)問點(diǎn)】考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的狀態(tài)參量。用NaCO標(biāo)定KMO
2 4 N 4定,則標(biāo)定的結(jié)果將會(huì):A.無影響B(tài).偏高C.偏低D.無法確定【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】KMON 4
發(fā)生分解?;瘜W(xué)反響N〔g〕+3H(g)=2NH(g),其定壓反響熱Qp和定容反響Qr的想法大小是:2 2 3Qp<QvB.Qp=QvC.Qp>QvD.無法確定【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】考察學(xué)問點(diǎn)Qp=Qr+△nRT此反響方程。在反響I和II中,△HmΘ >△HmΘ
>0,假設(shè)上升反響溫度,以下說法正確的選項(xiàng)是r 〔I〕 r 〔II〕兩個(gè)反響的平衡常數(shù)增大一樣的倍數(shù)B.兩個(gè)反響的反響速率增大一樣的倍數(shù)C.反響Ⅰ的平衡常數(shù)增加倍數(shù)較多D.反響Ⅱ的反響速率增加倍數(shù)較多【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)】考察平衡常數(shù)的影響因素。定量分析中,屢次平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差B.減小偶然誤差C.避開試劑誤差D.避開儀器誤差【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察誤差的影響因素。誤差是可以通過削減偶然誤差來減小的。以下各組量子數(shù)〔n,1,m,m〕取值合理的為sA.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察物質(zhì)量子數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)章?!緟⒖即鸢浮緽【考察學(xué)問點(diǎn)】考察溶度積的定義Θ=CAm〕*〔Bn。以二苯胺磺酸鈉為指示劑,用重鉻酸鉀法測定Fe2+時(shí),參加磷酸主要目的是:A.增大突躍范圍B.防止Fe3+水解C.調(diào)整溶液酸度D.加快反映速率【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】指示劑范圍的影響因素。欲使原電池〔-〕Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的電動(dòng)勢下降,可實(shí)行的方法為A.在銀半電池中參加固體硝酸銀B.在鋅半電池中參加固體硫化鈉C.在銀半電池中參加氯化鈉D.在鋅半電池中參加氨水【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)電動(dòng)勢下降。在碘量法測銅的試驗(yàn)中,參加過量KI的作用是A.復(fù)原劑、沉淀劑、配位劑B.氧化劑、配位劑、掩蔽劑C.沉淀劑、指示劑、催化劑D.緩沖劑、配位劑、處理劑【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】參加過量的KI,I-與I2形成I3-配離子,分別為復(fù)原劑、沉淀劑、協(xié)作物??隙l件下,乙炔可自發(fā)聚合為聚乙烯,此反響ΔrHm>0、ΔrSm>0B.ΔrHm<0、ΔrSm<0C.ΔrHm>0、ΔrSm<0D.ΔrHm<0、ΔrSm>0【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察△G=△H-T△S的反響方向的推斷?;靵y度削減,則△S<0。7.16×104molMnO-0.0660mol.L-1NaSO26.98mL,則4 2 3Mn元素復(fù)原后氧化數(shù)為A.+6B.+4C.+2D.0【參考答案】C=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有A.二種B.四種C.六種D.八種【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】考察肽類物質(zhì)的形成的不同方式。以下化合物中,存在順反異構(gòu)體的是A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)】考察依據(jù)空間構(gòu)型推斷順反異構(gòu)體。通過雙烯合成(Diels-Alder反響)制備化合物【參考答案】D【考察學(xué)問點(diǎn)】考察雙烯類的加成反響。
的原料是以下化合物中具有芳香性的是【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)〔4n+】推斷環(huán)狀化合物的方向性。以下可用于制備化合物【參考答案】C
的反響是【考察學(xué)問點(diǎn)】考察羰基化合物與格氏試劑的化學(xué)反響。以下化合物中,酸性最強(qiáng)的是【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察苯的取代物酸性的推斷,確定是吸電子基還是斥電子基。以下化合物中,全部手性碳原子都是R構(gòu)型的是【參考答案】D【考察學(xué)問點(diǎn)】手型碳原子R、S型的判定?;衔锘掳l(fā)生分子內(nèi)脫水反響,其活性挨次是A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b)>(c)>(a)【參考答案】C【考察學(xué)問點(diǎn)】考察消退反響的E1反響機(jī)理。對氨基苯甲酸異丁酯的構(gòu)造式是【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察酯類物質(zhì)構(gòu)造式的書寫。以下化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】考察胺類物質(zhì)的水溶性。依據(jù)胺類物質(zhì)分子構(gòu)造推斷。糖苷能夠穩(wěn)定存在和發(fā)生水解的條件分別是A.酸性,堿性B.中性,酸性C.中性,堿性D.酸性,中性【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】考察糖苷類物質(zhì)水解的條件。
在酸催吡啶在高溫下與濃硝酸和濃硫酸作用,生成主要產(chǎn)物是【參考答案】B【考察學(xué)問點(diǎn)】吡啶的性質(zhì)和吡啶的硝化反響。反響【參考答案】D
的主要產(chǎn)物是【考察學(xué)問點(diǎn)】雜化醇在HI過量的條件下,生成鹵代烴。29.以下油脂中,皂化值最高的是【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】皂化值的影響因素。相對分子質(zhì)量越小,皂化值越高。區(qū)分3-戊酮和a-戊酮可用的試劑是NaHSO3
NaHSO4
NaSO2 4
NaSO2 3【參考答案】A【考察學(xué)問點(diǎn)】脂肪族甲基酮與飽和的NaHSO反響生成白色沉淀。3二、填空題:31~55135分。熱力學(xué)物理量H.Qp.W.Qv.中,屬于狀態(tài)函數(shù)的是〔1〕【參考答案】H、Qp、w【考察學(xué)問點(diǎn)】考察狀態(tài)函數(shù)的定義。0.1mol.L-1NHCl.NaPO和NHAcPH〔2〕4 4 4【參考答案】NaPO>NHCl>NHAC4 4 4【考察學(xué)問點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的酸堿性。NaPO呈堿性,NHCl呈中性,NHAC呈酸4 4 4性。濃度為C40%的入射光,同樣條件下,濃度為0.5c的同種溶液的透光度為〔3〕【參考答案】20%【考察學(xué)問點(diǎn)】考察吸光光度法。標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,保存不當(dāng)吸取了CO,假設(shè)用其測定蘋果中果酸總量,2將產(chǎn)生〕誤差〔填“正”或“負(fù)〕【參考答案】正【考察學(xué)問點(diǎn)】考察誤差的不同分類。2 NaPO水溶液的質(zhì)子條件式為〔5〕2 【參考答案】[OH]-=[HO]+[HPO]2-+2[HPO]+3[HPO]-3 + 4 2 4 3 4【考察學(xué)問點(diǎn)】水解反響的化學(xué)方程式。NCl3的分子構(gòu)型作為,中心原子的雜化軌道類型是〕sp3雜化【考察學(xué)問點(diǎn)】考察不同分子的空間構(gòu)型以及雜化方式。Br的元素電視圖為生歧化反響的物質(zhì)是〔8〕和〔9〕【參考答案】BrBrO-2【考察學(xué)問點(diǎn)】考察電化學(xué)歧化反響中的歧化物。
其中發(fā)在電勢分析中,參比電極要滿足可逆性,重現(xiàn)性和〔10〕的根本要求;在分光光度〔11〕等因素有關(guān)?!緟⒖即鸢浮糠€(wěn)定性液層厚度【考察學(xué)問點(diǎn)】考察電勢分析法中和分光光度法的影響因數(shù)。三氫化五氨﹒一水合鈷〔Ⅲ〕的化學(xué)式為12,配位數(shù)為1〕【參考答案】[CO(NH).HO]Cl635 2 3【考察學(xué)問點(diǎn)】考察協(xié)作物的書寫以及協(xié)作數(shù)目的判定。40.-1的NaCl﹒CaCl﹒HAcCH
O水溶液的滲透壓最大的是1,最小的是15〕2【參考答案】CaClCHO
61262 6 2 6【考察學(xué)問點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的滲透壓的影響因素。苯甲醛自身進(jìn)展Cannizzaro反映,所使用的試劑為〔16〕【參考答案】濃堿〔濃NaOH〕【考察學(xué)問點(diǎn)】考察醛類物質(zhì)的歧化反響。正戊烷以C2—C3為軸的優(yōu)勢對象的Newman投影式為〔17〕【參考答案】【考察學(xué)問點(diǎn)】考察優(yōu)勢構(gòu)象。某堿性氨基酸溶液的PH3=3,此溶液中該氨基酸的主要存在形式是〔18〕離子【參考答案】RCH(NH)+COO-3【考察學(xué)問點(diǎn)】考察氨基酸在不同溶液中的存在狀態(tài)。44.1,4-二甲基-2-乙基環(huán)己烷的構(gòu)造式是〔19〕【考察學(xué)問點(diǎn)】考察環(huán)烷烴構(gòu)造式的書寫。戊烷、異戊烷和正戊烷中,沸點(diǎn)最低的是〔20〕【參考答案】戊烷化合物【參考答案】3-乙基環(huán)丁醚〔22〕〔22〕化合物【參考答案】3-甲基-2-羧基噻吩【考察學(xué)問點(diǎn)】考察雜環(huán)化合物的命名。完成反響式〔寫出主產(chǎn)物〕【參考答案】pr-CHOHCHCHOH2 3 2
〔23〕【考察學(xué)問點(diǎn)】考察羰基化合物在濃硫酸的條件下的分解反響。完成反響式〔寫出主產(chǎn)物〕〔〔24〕【考察學(xué)問點(diǎn)】酯類的羧合反響。完成反響式〔寫出主產(chǎn)物〕【參考答案】【考察學(xué)問點(diǎn)】考察環(huán)烷烴的消退反響。
〔25〕制備苯乙醚常用的最正確原料為2〕和2〔寫原料名稱〕【參考答案】苯酚鈉溴乙烷【考察學(xué)問點(diǎn)】苯乙醚的制備方法。乳酸受熱時(shí)脫水方式為分子〔28〕脫水,生成化合物的構(gòu)造式是〔29〕【參考答案】分子間脫水、HOCHCH(COO)CHCHCOOH2 2 2 2【考察學(xué)問點(diǎn)】考察乳酸的分子間脫水。完成反響式〔寫出主產(chǎn)物〕【考察學(xué)問點(diǎn)】苯環(huán)類化合物加成的部位。
〔30〕+〔31〕化合物異構(gòu)體.【參考答案】4-甲基-2-4
的系統(tǒng)命名是3,該化合物有33〕個(gè)立體【考察學(xué)問點(diǎn)】考察醇類取代物的命名以及相關(guān)異構(gòu)體的判定。完成反響式〔寫出主產(chǎn)物〕 〔34〕 〔35〕pr-CHN3
ClNaCl2【考察學(xué)問點(diǎn)】鄰苯類化合的疊氮反響。三、計(jì)算、分析與合成題:56—6355分。比較CO,N2和HF的沸點(diǎn)凹凸,并說明理由。【參考答案】HF>CO>N2【考察學(xué)問點(diǎn)沸點(diǎn)高,HF屬于此種類型。組成和構(gòu)造不相像的分子晶體,分子極性越大,熔沸點(diǎn)越高,CO、N2屬于此種類型,且CO>N2。此題中三種物質(zhì)都屬于分子晶體,HF分子組成中有氫鍵,而CO、N2沒有用氫鍵,因此答案為HF>CO>N2。請用協(xié)作物價(jià)鍵理論解釋[Ni(CN)]2-是反磁性的,而[Ni(NH)]2+是順磁性的。4 34[Ni(CN)]2-dsp24[Ni(NH)]2+4sp334現(xiàn)為順磁性,因此[Ni(CN)]2-是反磁性的,而[Ni(NH)]2+是順磁性的。4 34【考察學(xué)問點(diǎn)合物,確定磁極方向。Ca2+3.00gPH=10,以鉻黑T0.01000mol.L-1-1【參考答案】【考察學(xué)問點(diǎn)】在血液中,HCO-HCO-緩沖時(shí)的功能是從細(xì)胞組織中除去產(chǎn)生的乳酸〔HLac〕,其2 3 3反響式為〔1〕求該反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ〔2〕c(HCO)=1.4×10-3mol.L-1,c(HCO3-)=2.7×10-2mol.L-1,假定血液的2 3PHPH【參考答案】【考察學(xué)問點(diǎn)】60.0.20mol.l-1NH
0.020mol.l-1[cu(NH)]Clcu(OH)沉3 34 2 2淀生成?【參考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20,有沉淀生成。【考察學(xué)問點(diǎn)】配位平衡、酸堿平衡、沉淀平衡。61.用簡便并能產(chǎn)生明顯的化學(xué)方法,分別鑒定以下兩組化合物〔用流程圖表示鑒別過程。溴化芐,環(huán)已酮,1-苯基乙醇β-苯基丙烯醛,β-苯基丙烯酸,丙酰乙酸甲酯【參考答案〔1〕取三種試劑參加NaHSO3〔飽和〕環(huán)已酮有晶體析出——————剩余兩試劑取樣分別在cu所得試劑分別在cu做催化劑的條件下加發(fā)生銀鏡反響的為1-苯基乙醇—————剩余的試劑為溴化芐。〔2〕β-苯基丙烯醛,β-----Br(H2
O) 不退色的是丙2酰乙酸甲酯-----土倫試劑--------------------無特別現(xiàn)象的是β-苯基丙烯醛;發(fā)生銀鏡反響的是β-苯基丙烯酸?!究疾鞂W(xué)問點(diǎn)〔1〕環(huán)已酮的飽和性的推斷;羰基類物質(zhì)的銀鏡反響?!?〕考察烯醛、烯酸、酯的鑒別。62.D型J糖A和B都能使溴水退色〔反響1,能生成一樣的糖〔反響2氧化后,A生成無旋光性的二酸,B生成有旋光性的二酸,分別寫出ABfischer投影12的反響方程式?!緟⒖即鸢浮緼D-赤蘚糖;BD-蘇阿糖HOCHCHCHCHOBr2HOCHCHCH
COOH+Br2 2 2 2 2 2HOCHCHCHCHOC6H5NHNH2HOCHCHCH=N-NHCH2 2 2 2 2 6 5【考察學(xué)問點(diǎn)D。63.〔:制備由 制備【參考答案】①(CH)CCH+HCN催化劑(CH)CCHCN32 2 32 2②(CH)CCHCN+2HO+H+---------(CH)CCH
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