酚的結(jié)構(gòu)和命名課件

2023/7/2218.2.1酚的結(jié)構(gòu)和命名酚的通式為Ar-OH羥基直接與苯環(huán)相連酚羥基氧原子上未共用電子對(duì)和苯環(huán)間產(chǎn)生p,π-共軛效應(yīng),-I＜+C，故C―O鍵結(jié)合較為牢固，

8.2酚2023/7/222酚的命名

一般是以酚為母體,即在“酚”字前面加上芳環(huán)的名

稱(chēng)作母體，再加上其他取代基的名稱(chēng)和位次。編號(hào)：

一般情況下，應(yīng)使羥基的編號(hào)盡可能的小2，4，6-三溴苯酚4-甲基苯酚2023/7/223當(dāng)環(huán)上連有-COOH,-SO3H,-CHO時(shí)則把羥基作為取代基例如對(duì)羥基苯磺酸鄰羥基苯甲醛（水楊醛）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）2023/7/224鄰甲苯酚間甲苯酚對(duì)甲苯酚命名實(shí)例

鄰硝基苯酚間硝基苯酚對(duì)硝基苯酚2023/7/225命名實(shí)例α-萘酚β-萘酚

鄰苯二酚間苯二酚對(duì)苯二酚2023/7/226命名實(shí)例2,4，6-三硝基苯酚鄰羥基苯磺酸2023/7/227酸性?；磻?yīng)芳環(huán)上的親電反應(yīng)芳醚的形成8.2.3酚的化學(xué)性質(zhì)：(一).結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性2023/7/228酚的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)部位P-π共軛導(dǎo)致：C-O鍵增強(qiáng)，O-H鍵削弱，-O-H具有一定酸性；C-O鍵難斷裂，酚羥基不易被取代。P-π2023/7/2292023/7/2210（1）酸性

酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。1．酚羥基的反應(yīng)2023/7/2211H2CO3>PhOH>H2O>ROHpKa：6.38~1014-1515~19當(dāng)酚的鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)苦味酸pKa≤1酸性：2023/7/2212酚的酸性pKa=9.89pKa=4.74pKa=18

OHOH2023/7/2213pKa0.387.159.8910.17酸性逐漸減弱取代的酚：

取代基在鄰、對(duì)位時(shí)，供電基團(tuán)使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F(tuán)使酚的酸性明顯增加。2023/7/2214

故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羥基通CO2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來(lái)。

利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應(yīng)性的不同，可鑒別和分離酚和醇。當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。2023/7/2215（2）與FeCl3的顯色反應(yīng)

酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來(lái)鑒定酚。

不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。2023/7/2216不同酚與FeCl3溶液作用顯示不同的顏色。如：2023/7/2217（3）酚醚的生成酚不能分子間脫水成醚

通常使用醇和酚的金屬鹽與鹵代烴2023/7/2218(4)氧化反應(yīng)

酚很容易氧化可空氣,重鉻酸鉀等氧化生成醌

多元酚更易被氧化,如對(duì)苯二酚能把感光后的溴化銀還原為金屬銀用作顯影劑:2023/7/22192．芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)

苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。

反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。2023/7/2220如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（CS2，CCl4）和低溫下進(jìn)行2023/7/2221實(shí)驗(yàn)苯酚與飽和溴水的反應(yīng)加入苯酚滴加飽和溴水繼續(xù)滴加溴水白色沉淀2023/7/2222實(shí)驗(yàn)酚與三氯化鐵的反應(yīng)試管①—苯酚試管②—連苯三酚試管③—β-萘酚試管④—水楊酸分別加入三氯化鐵①②③④①紫色②紅棕色③暗綠色④紫色2023/7/2223（2）硝化

苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。

鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。2023/7/2224醚可看成醇-OH的氫原子被烴基取代后的生成物；醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar；醚分子中的氧基—O—也叫醚鍵。8.3.1醚的構(gòu)造、分類(lèi)和命名8.3醚2023/7/2225sp3雜化1、結(jié)構(gòu)通式為R—O—R，醚和碳原子數(shù)目相同的醇互為同分異構(gòu)體。2023/7/2226苯甲醚sp2雜化2023/7/22272．分類(lèi)2023/7/2228

一般的醚的名稱(chēng)以與氧相連的烴基名稱(chēng)加上“醚”字，這不是系統(tǒng)名稱(chēng)；英文名是在ether前面加上烴基的名稱(chēng)。3、醚的命名，常用衍生物命名法：1）簡(jiǎn)單醚在“醚”字前面寫(xiě)出兩個(gè)烴基的名稱(chēng)。乙醚diethylether二苯醚biphenylether2）混醚:

是將小基排前大基排后；芳基在前烴基在后，稱(chēng)為某基某基醚。2023/7/2229甲乙醚methylethylether

乙基叔丁基醚ethylt-butylether苯甲醚a(bǔ)nisole乙二醇二甲醚1,2-dimethoxyethane3）烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚使用系統(tǒng)名稱(chēng)，將烷氧基作為取代基命名。4-異丙基-1-丁醇2023/7/22304）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的環(huán)氧丙烷四氫呋喃1,4-二氧六環(huán)2023/7/22315）冠醚（C