檢測中心培訓(xùn)質(zhì)譜基礎(chǔ)知識

檢測中心培訓(xùn)質(zhì)譜基礎(chǔ)知識第1頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用為什么要液質(zhì)聯(lián)用？有很多物質(zhì)如硝基呋喃類、氨基糖苷類在常規(guī)的檢測器如紫外、熒光檢測器上沒有響應(yīng)的液質(zhì)聯(lián)用的實質(zhì)質(zhì)譜儀作為液相色譜的檢測器第2頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀獸藥殘留中應(yīng)用最廣泛的一種液質(zhì)聯(lián)用儀--液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜液相色譜質(zhì)譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)第3頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀的組成真空系統(tǒng)樣品入口檢測器數(shù)據(jù)系統(tǒng)質(zhì)量分析器離子化（離子源）大氣

液相色譜質(zhì)譜部分第4頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用離子源最常用的離子源-電噴霧離子源（ESI)噴霧針裝置噴霧室毛細管四極預(yù)桿干燥氣第5頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)量分離器獸藥殘留最常用的是三重串聯(lián)四級桿（QqQ）Q1q2Q3第6頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月一液質(zhì)聯(lián)用整個質(zhì)譜儀的模式圖Q1q2Q1電噴霧離子源檢測器第7頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月二質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12units0m/e第8頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月二質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12units12m/e第9頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月二質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具891011121314151612units12m/e第10頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月二質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具891011121314151612units14m/e第11頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月二質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12m/e8910111213141516質(zhì)荷比分子的數(shù)量第12頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜分析法：主要是通過對樣品離子質(zhì)荷比的分析而實現(xiàn)對樣品進行定性和定量的一種方法質(zhì)荷比：指帶電粒子的質(zhì)量與所帶電荷之比值。以m/e表示。是質(zhì)譜分析中的一個重要參數(shù)，不同m/e值的粒子在一定電磁場下，所運行的軌跡是不同的。第13頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念只有一定質(zhì)荷比的離子才能通過質(zhì)量分離器而被檢測器所感應(yīng)質(zhì)量分析器離子源mmabovembelow檢測器離子源X+,X-RF/DCRF/DC第14頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖樣品的分子在離子源內(nèi)電離，產(chǎn)生各種質(zhì)荷比（m/e）的離子，然后通過質(zhì)量分析器按其質(zhì)荷比分離，分離后的離子依次被檢測器檢測并記錄下來，形成一個按質(zhì)荷比大小排列的圖譜。第15頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖總離子流圖（TIC）：計算機可以把采集到的每個質(zhì)譜的所有離子相加得到總離子強度,總離子強度隨時間變化的曲線就是總離子色譜圖第16頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念總離子流圖（TIC）總離子流圖的橫座標是出峰時間,縱座標是峰高?？傠x子色譜圖與一般色譜儀得到的色譜圖基本上是一樣的。第17頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖選擇離子流圖（SIM)：選取其中幾個特征離子掃描，對保留時間作圖，即得到選擇離子色譜圖。第18頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念選擇離子流圖（SIM)：SIM通過去除本底和其他無關(guān)離子的干擾，降低噪聲，提高選擇性、分辨率和靈敏度，可使復(fù)雜的TIC簡化，對特定化合物的分析或化合物的分類十分有用。第19頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖：棒狀圖：對于電噴霧串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜，Q1中離子還是完整的（母離子），分子在q2中與Ar碰撞，產(chǎn)生子離子，子離子在Q3中分離，并為計算機所記錄，可得到棒狀圖第20頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念棒狀圖：橫坐標是質(zhì)荷比(m/z)、縱坐標是離子的相對強度，以基峰為100%、經(jīng)過計算機處理的質(zhì)譜棒狀譜圖稱為棒圖。第21頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念棒狀圖：分子離子峰：進入質(zhì)譜離子源的物質(zhì)在電離過程中失去一個電子而形成的單電荷離子，它代表該物質(zhì)的分子量分子離子峰碎片離子峰第22頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月三質(zhì)譜基本概念棒狀圖：基峰：豐度最高的那個峰離子豐度:檢測器檢測到的離子信號強度.分子離子峰碎片離子峰基峰第23頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月四質(zhì)譜進行定性分析質(zhì)譜怎么確證物質(zhì)的？色譜的保留時間母離子的質(zhì)荷比子離子的特征第24頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月四質(zhì)譜進行定性分析歐盟2002/657/EC指令中規(guī)定在農(nóng)藥和獸藥殘留分析中以質(zhì)譜作為確認方法，必須達到4點的要求，才能滿足鑒定LC/MS/MS，一個母離子為1點，一個子離子為1.5點，那么確認時只需選擇1個母離子和2個子離子即可達到4點的要求——二級質(zhì)譜很容易到達此要求第25頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月四質(zhì)譜進行定量分析質(zhì)譜的定量計算用LC-MS/MS進行定量分析，其基本方法與普通液相色譜法相同。即通過色譜峰面積和標樣進行定量。第26頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式FullScan（全掃描）第27頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式FullScan（全掃描）殘留分析的樣品基質(zhì)較為復(fù)雜，用全掃描的話，得到的圖可能一個特征的峰都沒有第28頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）第29頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）與全掃描相比，基質(zhì)的影響大大降低，得到一個m/z特定的峰。但這就能定性了嗎？第30頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）第31頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）在藥殘分析中，常用的掃描方式是多反應(yīng)監(jiān)測第32頁，課件共35頁，創(chuàng)作于2023年2月五質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）多組分同時分析共流出物的分析母離子-子離子關(guān)系明確，定性能力強復(fù)雜樣品、臟樣品的分析同位素內(nèi)標的使用