第三節(jié)芳烴的重排

第三節(jié)芳烴的重排第1頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3－1N－取代芳胺重排第2頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月反應(yīng)機理：例如第3頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3-1-1N－磺基苯胺重排芳香胺（如苯胺）與濃硫酸作用制得酸性硫酸鹽，則發(fā)生重排反應(yīng)，主要生成鄰氨基或?qū)Π被交撬?，這一反應(yīng)稱為N－磺酸基芳胺重排。第4頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月例如第5頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3-1-2Benzidine（聯(lián)苯胺重排）氫化偶氮苯在酸性催化下重排成4，4－二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)稱聯(lián)苯胺重排。第6頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月甲苯合成

苯合成：實例:第7頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月第8頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月第9頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月甘油、苯合成思考題第10頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3-2芳香族氧的重排3-2-1Fries重排酚酯在無水三氯化鋁、氯化鋅、三氯化鐵等催化劑存在下加熱發(fā)生?；w移到鄰位或?qū)ξ坏闹嘏?，稱為Fries重排。重排產(chǎn)物為鄰位、對位酚酮混合物。第11頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月鄰位、對位產(chǎn)物之間的比例和反應(yīng)溫度、溶劑及催化劑用量有關(guān)，低溫有利于形成對位產(chǎn)物，高溫有利于形成鄰位產(chǎn)物。第12頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月基本原料苯酚、苯合成(二個碳以內(nèi)的有機物和無機試劑任用)思考題第13頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3-2-2Cope重排Cope重排，實際上是1，5二烯的加熱異構(gòu)化，屬于（3，3）σ鍵遷移重排反應(yīng)，是一個分子內(nèi)重排。顯然仍為原化合物，因此不對稱1，5二烯才有意義。第14頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月第15頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月例如：第16頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月3-3-3芳香族的Claisen重排酚的烯丙基加熱，重排生成鄰烯丙基的反應(yīng)稱芳香族Claisen重排。第17頁，課件共19頁，創(chuàng)作于2023年2月芳基烯丙基醚重排主要生成鄰烯丙基酚，同時還有少量的對位產(chǎn)物。如果兩個鄰位都有取代基存在，重排生成對位產(chǎn)物。