裂解汽油一段選擇性加氫鈀基催化劑

裂解汽油一段選擇性加氫鈀基催化劑范圍本文件規(guī)定了裂解汽油一段選擇性加氫鈀基催化劑（簡(jiǎn)稱(chēng)“鈀基催化劑”）的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。本文件適用于C5～C8、C6～C7、C6～C8、C6～C9、C5～C9等不同餾分的裂解汽油一段選擇性加氫鈀基催化劑。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6288粒狀分子篩粒度測(cè)定方法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定HG/T2782化肥催化劑顆粒抗壓碎力的測(cè)定HG/T4680-2014化肥催化劑堆積密度的測(cè)定SH/T0684分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量測(cè)定法（原子吸收光譜法）術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。技術(shù)要求鈀基催化劑的技術(shù)要求應(yīng)符合表1規(guī)定。表1鈀基催化劑技術(shù)要求項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)外觀三葉草條形外徑/mm2.5~3.5長(zhǎng)度2mm~10mm所占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)/%≥70堆積密度/（g/mL）0.55~0.70徑向抗壓碎力/（N/cm）≥70鈀（Pd）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.27~0.35加氫汽油產(chǎn)品雙烯值a/（gI2/100g）≤2.0a當(dāng)有特殊要求時(shí)，由供需雙方協(xié)商。試驗(yàn)方法一般規(guī)定本文件除另有規(guī)定，所有試劑的純度應(yīng)為分析純，試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603之規(guī)定制備。試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級(jí)水的規(guī)定。外觀目測(cè)法。外徑使用游標(biāo)卡尺直接測(cè)量三葉草形催化劑顆粒外徑，即一葉頂點(diǎn)與另外兩葉公切線之間的距離。隨機(jī)取100粒鈀基催化劑試樣，測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，精確到0.1mm。長(zhǎng)度2mm~10mm所占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按照GB/T6288中條形分子篩外形粒度測(cè)定方法的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算試樣中長(zhǎng)度2mm~10mm鈀基催化劑所占試樣總質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)。堆積密度按照HG/T4680-2014中4量筒法的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。測(cè)試之前，用篩孔尺寸為1.5mm試驗(yàn)篩篩去粉塵、碎粒。徑向抗壓碎力按照HG/T2782的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。鈀（Pd）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照SH/T0684的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。加氫汽油產(chǎn)品雙烯值按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。檢驗(yàn)規(guī)則本文件規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。生產(chǎn)單位應(yīng)按照本文件對(duì)出廠的產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)，保證每批出廠產(chǎn)品都符合本文件的要求，并附有產(chǎn)品質(zhì)量證明書(shū)。產(chǎn)品應(yīng)成批檢驗(yàn)，每批由相同原料、相同工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品組成；也可以按照用戶要求組批。每批不大于20t。按照GB/T6678、GB/T6679的規(guī)定確定采樣點(diǎn)數(shù)，每種催化劑采樣量不得少于2000mL，采出全部樣品經(jīng)混合均勻后分為兩份，一份為檢驗(yàn)樣品，另一份為保留樣品，分別裝入樣品瓶?jī)?nèi)密封，貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱(chēng)、型號(hào)、批號(hào)、樣品量、取樣日期、取樣人、取樣地點(diǎn)等。保留樣品保存時(shí)間為該批催化劑的使用周期，以備核查。檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法。如果檢驗(yàn)有不合格項(xiàng)時(shí)，應(yīng)重新抽取雙倍樣品進(jìn)行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果有一項(xiàng)不符合本文件要求，即判定該批產(chǎn)品不合格。標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存7.1標(biāo)志鈀基催化劑包裝桶上應(yīng)有牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱(chēng)、型號(hào)、批號(hào)、凈含量、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、生產(chǎn)日期、生產(chǎn)廠名稱(chēng)和地址等。7.2包裝鈀基催化劑應(yīng)用清潔的聚乙烯塑料袋包裝，再用桶包裝，也可根據(jù)用戶要求包裝。7.3運(yùn)輸鈀基催化劑在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)禁雨淋和曝曬。7.4貯存鈀基催化劑應(yīng)貯存在通風(fēng)、干燥、避雨的庫(kù)房?jī)?nèi)。附錄A

（資料性）

加氫汽油產(chǎn)品雙烯值的測(cè)定警示：本文件所涉及的試驗(yàn)用原料易燃、易爆，對(duì)人體健康和安全具有危害，應(yīng)嚴(yán)防系統(tǒng)泄露，現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配備必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施。本文件并未揭示所有可能的安全問(wèn)題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧.1方法概要將體積不少于100mL的鈀基催化劑裝填于絕熱固定床加氫反應(yīng)器中，可選擇C5～C8、C6～C7、C6～C8、C6～C9、C5～C9等不同餾分的裂解汽油中的一種作為加氫原料。加氫原料與氫氣混合，在一定工藝條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后分離，液體進(jìn)入產(chǎn)品罐。通過(guò)對(duì)采集的瞬時(shí)加氫樣品進(jìn)行雙烯值測(cè)定，以實(shí)現(xiàn)對(duì)鈀基催化劑加氫活性的評(píng)價(jià)，加氫活性用加氫汽油的雙烯值表示。A.2催化劑評(píng)價(jià)A.2.1催化劑加氫活性評(píng)價(jià)工藝流程鈀基催化劑加氫活性的評(píng)價(jià)采用圖A.1所示的工藝流程進(jìn)行。圖A.1鈀基催化劑加氫活性評(píng)價(jià)工藝流程A.2.2催化劑裝填將處理干凈的粒度為Φ2mm～Φ4mm的惰性瓷球裝入反應(yīng)器內(nèi)底部，并敲實(shí)。將惰性稀釋劑和催化劑試樣等體積混合均勻后加入反應(yīng)管內(nèi)，并輕輕敲擊管壁，使催化劑床層裝填緊密，然后在催化劑上部裝入粒度為Φ2mm～Φ4mm的惰性瓷球，輕輕敲實(shí)，將反應(yīng)器密封。A.2.3催化劑還原催化劑還原按照以下步驟進(jìn)行：a）系統(tǒng)試壓試漏合格后，用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器內(nèi)的氧氣置換到0.5%（體積分?jǐn)?shù)）以下；b）引入氫氣置換氮?dú)猓到y(tǒng)充壓至0.5MPa~1.0MPa；c）以20℃/h~30℃/h的升溫速率將催化劑床層加熱至一定溫度，將催化劑還原；d）還原結(jié)束以后，將床層溫度降至40℃以下，準(zhǔn)備進(jìn)料。A.2.4加氫反應(yīng)工藝條件裂解汽油新鮮原料經(jīng)加氫產(chǎn)品稀釋后得到加氫原料油，加氫產(chǎn)品油與新鮮油質(zhì)量比為2:1~4:1，控制新鮮原料體積空速為1h-1~2h-1，氫氣與新鮮原料油的體積比為80:1~200:1，反應(yīng)壓力為2.5MPa~3.0MPa，反應(yīng)器入口溫度為40℃~80℃，評(píng)價(jià)時(shí)間不低于120h。A.2.5樣品采集當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定8h后，每隔24h采集一次瞬時(shí)加氫產(chǎn)品。A.2.6測(cè)試結(jié)束測(cè)試結(jié)束，終止進(jìn)油，吹掃降溫，終止裝置運(yùn)行。A.3測(cè)定A.3.1原理利用裂解汽油中的共軛二烯烴與馬來(lái)酸酐加成物的水解產(chǎn)物與溴等摩爾比反應(yīng)生成二溴衍生物，而過(guò)量的溴在加入碘化鉀后，析出的碘用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定，最終根據(jù)所消耗的溴的量來(lái)確定裂解汽油中共軛二烯烴的含量。A.3.2儀器A.3.2.1圓底燒瓶，250mL。A.3.2.2水冷凝管。A.3.2.3分液漏斗，250mL。A.3.2.4碘量瓶，500mL。A.3.2.5移液管，1mL，5mL，20mL。A.3.2.6量筒，50mL。A.3.2.7容量瓶，1L。A.3.2.8電加熱爐。A.3.2.9酸式滴定管，25mL。A.3.2.10堿式滴定管，25mL。A.3.3試劑A.3.3.1馬來(lái)酸酐-甲苯溶液：0.3mol/L。取29.42g馬來(lái)酸酐溶于熱甲苯中，冷卻后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用甲苯稀釋至刻度。A.3.3.2氫氧化鉀溶液：1mol/L。取56.1g氫氧化鉀溶于水中，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用水稀釋至刻度。A.3.3.3鹽酸溶液：4mol/L。取300mL濃鹽酸，注入600mL水中，搖勻。A.3.3.4溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（1/2Br2）=0.1mol/L。A.3.3.5碘化鉀溶液：0.6mol/L。取99.6g碘化鉀溶于水中，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用水稀釋至刻度。A.3.3.6硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。A.3.3.7淀粉指示液：5g/L。取5g可溶性淀粉，加少量水調(diào)成糊狀，緩緩加入沸水中，攪勻煮沸直至淀粉完全溶解，定容至1L。A.3.4分析步驟A.3.4.1在圓底燒瓶中加入兩粒瓷環(huán)，再加入20mL馬來(lái)酸酐-甲苯溶液（A3.3.1），加入約1g裂解汽油試樣，打開(kāi)冷凝水，在電加熱爐上加熱回流1h。同時(shí)做空白試驗(yàn)，試驗(yàn)步驟同A.3.4.2~A.3.4.6保持一致。A.3.4.2從水冷凝管上端加40mL氫氧化鉀溶液（A.3.3.2），繼續(xù)加熱回流30min。A.3.4.3待冷卻后，用少量水洗滌水冷凝管，將圓底燒瓶?jī)?nèi)容物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用少量水洗滌圓底燒瓶3～4次，洗液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，靜置分層后將下層液體分離至碘量瓶中。A.3.4.4分別用10mL氫氧化鉀溶液（A.3.3.2）和30mL鹽酸溶液（A.3.3.3）抽提分液漏斗中的殘余物，靜置分層后將下層液體分離至碘量瓶中。A.3.4.5移取20mL鹽酸溶液（A.3.3.3）于碘量瓶中，酸化溶液。A.3.4.6用溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（A.3.3.4）滴定碘量瓶中的溶液直到溴析出（溶液顯現(xiàn)淡黃色），加入5mL碘化鉀溶液（A.3.3.5），再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（A.3.3.6）滴定至溶液顯現(xiàn)淡藍(lán)色時(shí)，加3mL淀粉指示液（A.3.3.7），繼續(xù)滴定直至溶液藍(lán)色消失。A.4結(jié)果計(jì)算裂解汽油雙烯值（x）用100g裂解汽油所消耗馬來(lái)酸酐的克數(shù)換算成碘的克數(shù)（基于每摩爾馬來(lái)酸酐對(duì)應(yīng)2摩爾碘原子）計(jì)，數(shù)值以gI2/100g油表示，按公式（A.1）計(jì)算：x=[(式中： x——裂解汽油雙烯值的數(shù)值，單位為克碘每百克裂解汽油（gI2/100g）；c1——溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；V1——溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；c2——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；