分析化學(xué)期末復(fù)習(xí)資料

分析化學(xué)期末復(fù)習(xí)資料緒論1.分析化學(xué)包括：定量分析，定性分析，構(gòu)造分析（形態(tài)分析）2.定性分析的對(duì)象包括：樣本，分析物3.按樣本大小可分為：常量分析（固：>100mg，液：>10mL），半微量分析（固：10~100mg，液：1~10mL），微量分析（固：0.1~10mg，液：0.01~1mL）4.按分析物在樣品中所占含量可分為：重要（常量）組分分析（>1%），微量組分分析（0.01~1%），痕量組分分析（<0.01%）誤差及分析數(shù)據(jù)的記錄處理1.誤差：測(cè)定值與真值之間的差值。2.絕對(duì)誤差：E=3.相對(duì)誤差：Er=100%4.精確度：測(cè)定平均值與真值靠近的程度，常用誤差大小表達(dá)。誤差小，精確度高。5.偏差：個(gè)別測(cè)定成果與幾次測(cè)定成果的平均值之間的差值。6.絕對(duì)偏差：di=Xi-7.相對(duì)偏差：dr=100%8.相對(duì)平均偏差：100%9.（樣本）原則偏差：s=10.精密度：在相似條件下，多次反復(fù)測(cè)定值互相符合的程度，常用偏差大小表達(dá)。11.試驗(yàn)成果首先規(guī)定精密度高，才能保證有精確的成果，但高的精密度不一定能保證有高的精確度。（如無(wú)系統(tǒng)誤差存在，則精密度高，精確度也高）12.校正系統(tǒng)誤差（精確度，誤差）的措施：改善措施，校正儀器，對(duì)照試驗(yàn)，空白試驗(yàn)，回收率試驗(yàn)13.校正隨機(jī)（偶爾）誤差（精密度，偏差）的措施：增長(zhǎng)測(cè)定次數(shù)14.隨機(jī)誤差大，系統(tǒng)誤差不一定大15.可疑值的取舍：G檢查（書p17）（G=，s：原則偏差），Q檢查（p18）16.平均值的置信區(qū)間（p14）：EQ（t：查表可得，n；測(cè)定次數(shù)）17.判斷兩組數(shù)據(jù)精密度與否有差異（p19）：F檢查（與偏差有關(guān)）（F=）18.比較某測(cè)定值與原則值有無(wú)明顯性差異（p19）：t檢查（與誤差有關(guān)）[t=(μ：原則值)]19.有效數(shù)字：1）pH、pM、pKa、pKb、lgK等有效數(shù)字位數(shù)，按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)來(lái)算（書p23；eg：pKa=4.74，則Ka=1.8都是2位有效數(shù)字）2）修約規(guī)則：“四舍六入五留雙”&“奇進(jìn)偶舍（倒數(shù)第二位為5時(shí)）”（書p23）3）運(yùn)算規(guī)則：加減法：先計(jì)算后修約，與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)至少的相似；乘除法：成果的有效數(shù)字位數(shù)與所有數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)至少的相似4）試驗(yàn)中數(shù)據(jù)記錄中的有效數(shù)字：萬(wàn)分之一天平（保留到小數(shù)點(diǎn)后4位）；滴定管（小數(shù)點(diǎn)后2位）；移液管（小數(shù)點(diǎn)后2位）；原則溶液濃度（小數(shù)點(diǎn)后4位）；高含量組分>10%（小數(shù)點(diǎn)后4位）；中含量組分1~10%（小數(shù)點(diǎn)后3位）；微量組分<1%（小數(shù)點(diǎn)后2位）滴定分析1.滴定分析法按原理分：氧化還原滴定法，酸堿滴定法，配位（絡(luò)合）滴定法，沉淀滴定法2.按試驗(yàn)措施分：直接滴定法，間接滴定法，置換滴定法，返滴定法3.直接滴定法：使用一種原則溶液eg：NaOH滴定HAc4.返滴定法：用兩種原則溶液eg：測(cè)定Al3+：Al3++EDTA（過(guò)量）=AlEDTAEDTA+Zn=ZnEDTA5.原則溶液：在滴定分析中用來(lái)和被測(cè)組分發(fā)生反應(yīng)的濃度精確已知的試劑溶液。6.滴定：將原則溶液通過(guò)滴定管劑量加入待測(cè)溶液中直到兩者間反應(yīng)完全的過(guò)程。此時(shí)被滴定的試液稱為滴定液，所滴加的原則溶液稱為滴定劑。7.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)加入的原則溶液與待測(cè)組分按反應(yīng)式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全時(shí)，反應(yīng)抵達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（不一定pH=7）8.滴定終點(diǎn)：指示劑的變色點(diǎn)9.基準(zhǔn)物：可以直接用于配制原則溶液的物質(zhì)（條件：物質(zhì)構(gòu)成與化學(xué)式完全相符；試劑純度高，在99.9%以上；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；試劑最佳具有較大的摩爾質(zhì)量）10.常用的基準(zhǔn)物有：基準(zhǔn)物（滴定液）滴定劑反應(yīng)方程式K2Cr2O7Na2S2O36I-+14H++Cr2O72-2Cr3++3I2+7H2O；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-Na2C2OKMnO42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2OH2C2O4·2H2NaOH（1：2）H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2HKHP鄰苯二甲酸氫鉀NaOHKHP+NaOH=KNaP+H2ONa2B4O7·10H2OHCl（1：2）B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3CaCO3EDTA\NaClAgNO3Ag++Cl-=AgClNa2CO3HClNa2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl（酚酞作指示劑）；Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2（甲基橙）11.NaOH、鹽酸（除恒沸溶液外）、KMnO4、EDTA、Na2S2O3等不適宜用直接法配制12.滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的規(guī)定：1）反應(yīng)按一定的方程式進(jìn)行，無(wú)副反應(yīng)，即具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系2）反應(yīng)程度完全，能到達(dá)99.9%以上3）反應(yīng)速度要快，或通過(guò)變化反應(yīng)條件能使反應(yīng)加速4）有合適的措施確定反應(yīng)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)酸堿滴定法1.共軛酸共軛堿+H+2.酸堿半反應(yīng)：各個(gè)共軛酸堿對(duì)的質(zhì)子得失反應(yīng)，該反應(yīng)不能單獨(dú)發(fā)生3.共軛酸堿對(duì)滿足：Ka·Kb=Kw=10^-14（eg：H3PO4~H2PO4-：Ka1·Kb3=Kw）4.共軛酸酸性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的共軛堿堿性越弱（書p48~50）5.分布系數(shù)（）：某一存在形式的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)。（eg：書p52H3PO4）6.分布系數(shù)僅與溶液中的[H+]及自身的酸特性Ka有關(guān)，而與酸的總濃度無(wú)關(guān)。7.分布曲線：不一樣pH溶液中酸堿存在形式的分布。（書p52）8.分布曲線在酸堿滴定中的作用：1）判斷能否家通過(guò)控制溶液的pH進(jìn)行分步測(cè)定（幾種滴定突躍）2）判斷在某個(gè)pH時(shí)，同步有哪幾種存在形式，以哪一種存在形式為主9.質(zhì)子平衡（PBE）（書p55）10.pH計(jì)算（書p60表4-1，尤其是最簡(jiǎn)式（c）），以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算11.共軛酸堿對(duì)構(gòu)成的緩沖溶液能控制的pH范圍：pKa1（緩沖能力最大對(duì)應(yīng)pH=pKa）12.酸堿指示劑的理論變色范圍：pKa113.酸堿指示劑選擇原則：1）應(yīng)使指示劑的變色范圍處在或部分處在滴定突躍范圍內(nèi)2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與指示劑變色范圍靠近14.強(qiáng)堿滴定弱酸：可直接精確滴定的條件：cKa10^-815.強(qiáng)酸滴定弱堿：可直接精確滴定的條件：cKb10^-816.二元酸可進(jìn)行分步滴定的條件：cKa110^-9，cKa2＞10^-9且Ka1/Ka2>10^4（2個(gè)滴定突躍）；cKa110^-9，cKa2＞10^-9且Ka1/Ka2<10^4（1個(gè)滴定突躍）；cKa110^-9，cKa2＜10^-9且Ka1/Ka210^4（只有二元酸的一級(jí)離解的H+被滴定）17.n元酸不一定有n個(gè)滴定突躍18.滴定突躍的影響原因：1）強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸：起點(diǎn)與CHCl有關(guān)，落點(diǎn)與CNaOH有關(guān)2）強(qiáng)堿滴定弱酸：起點(diǎn)與pKa（酸）有關(guān)，落點(diǎn)與CNaOH有關(guān)19.雙指示劑法測(cè)定混合堿：樣品V1V2V1&V2NaOHV1>0V2=0V1>V2Na2CO3V1>0V2>0V1=V2NaHCO3V1=0V2>0V1<V2NaOH、Na2CO3V1>0V2>0V1>V2Na2CO3、NaHCO3V1>0V2>0V1<V2當(dāng)V1>V2時(shí)：酚酞變色：NaOH+HCl=NaCl，Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙變色：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2VNaOH=V1-V2，VNa2CO3=V2當(dāng)V1<V2時(shí)：酚酞變色：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙變色：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2VNa2CO3=V1，VNaHCO3=V2-V1V1：使酚酞變色所用的HCl的體積V2：使甲基橙變色所用HCl的體積20.酸堿滴定法應(yīng)用：1）硼酸（H3BO3，一元酸）的測(cè)定：不能用原則堿溶液直接滴定。當(dāng)其與多羥基化合物形成配合酸后，用NaOH原則溶液滴定，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH在9左右，用酚酞作指示劑。2）銨鹽的測(cè)定：不能用原則堿溶液直接滴定。用甲醛法進(jìn)行測(cè)定，當(dāng)其與甲醛反應(yīng)后，用原則堿溶液滴定，由于反應(yīng)生成六亞甲基四胺，是一種極弱的有機(jī)酸，用酚酞作指示劑。配位（絡(luò)合）滴定法1.乙二胺四乙酸，即EDTA（H4Y），六元酸，在溶液中有7種存在形式在這七種型體中，只有Y4-能與金屬離子直接絡(luò)合，溶液的酸度越低，Y4-的分布分?jǐn)?shù)就越大。因此，EDTA在堿性溶液中絡(luò)合能力較強(qiáng)。2.用乙二胺四乙酸二鈉（Na2H2Y·2H2O）作為滴定劑，此時(shí)pH在4.3左右3.EDTA與金屬離子形成的配合物的特點(diǎn)：

1）配位能力強(qiáng)，絡(luò)合廣泛。

2）配比比較簡(jiǎn)樸，多為1:1

3）配合物大多帶電荷，水溶性很好。

4）配合物的顏色重要決定于金屬離子的顏色。即無(wú)色的金屬離子與EDTA絡(luò)合，則形成無(wú)色的螯合物，有色的金屬離子與EDTA絡(luò)合物時(shí)，一股則形成顏色更深的螯合物。4.金屬離子與EDTA發(fā)生配位反應(yīng)的穩(wěn)定（形成）常數(shù)KMY：

5.EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)1）pH越低，越大，K’MY越??；pH越高，越小，K’MY越大2）越大，越不利于主反應(yīng)的進(jìn)行，條件穩(wěn)定常數(shù)越?。?KMY/）6.不考慮其他副反應(yīng)：7.溶液pH對(duì)滴定的影響可歸結(jié)為：1）提高溶液pH，酸效應(yīng)系數(shù)減小，增大，有助于滴定2）提高溶液pH，金屬離子易發(fā)生水解反應(yīng)，使減小，不利于滴定故兩種原因互相制約，直至到達(dá)最佳點(diǎn)（或范圍），即條件穩(wěn)定常數(shù)可以滿足滴定規(guī)定，同步金屬離子也不發(fā)生水解。8.判斷單一金屬離子可以被精確滴定的條件：1）（c：金屬離子的分析濃度，即化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子的濃度；：MY的條件形成常數(shù)）2）當(dāng)c=0.01mol/L時(shí)，僅考慮酸效應(yīng)（最低pH，即最高酸度）3）最低酸度：由金屬離子氫氧化物的溶度積和金屬離子濃度決定[OH-]max=9.金屬指示劑指示原理：M+In（顏色A）MIn（顏色B）滴定前：M（過(guò)量）+InMIn（B）滴定過(guò)程中：M+YMY滴定終點(diǎn)：MIn+Y=MY+In（A）故EDTA直接滴定有色金屬離子時(shí)，其指示終點(diǎn)的顏色：游離指示劑的顏色和EDTA-金屬指示劑絡(luò)合物的混合顏色。10.金屬指示劑必須具有的幾種條件:①在滴定的pH范圍內(nèi)，游離指示劑和指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物兩者顏色有明顯差異②指示劑與金屬離子形成的有色絡(luò)合物要有合適的穩(wěn)定性。

③指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物應(yīng)易溶于水，不生成膠體溶液或沉淀。

11.常見的金屬指示劑：鉻黑T（EBT）；鈣指示劑12.判斷能否運(yùn)用控制酸度對(duì)混合金屬離子進(jìn)行分別滴定的條件：13.掩蔽和解蔽措施：1）掩蔽措施：①配位掩蔽法：以三乙醇胺掩蔽試樣中的Fe3+、Al3+和Mn2+，使之生成更穩(wěn)定的配合物，消除干擾；在Al3+與Zn2+兩種離子共存時(shí)，可用NH4F掩蔽Al3+，再于pH=5~6（六亞甲基四胺調(diào)整pH）時(shí)，用EDTA滴定Zn2+。②沉淀掩蔽法：測(cè)定Ca2+、Mg2+離子，加入NaOH溶液（掩蔽Mg2+），使pH>12，則Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，用鈣指示劑可以指示EDTA滴定Ca2+的終點(diǎn)。③氧化還原掩蔽法：用EDTA滴定Bi3+、Zr4+、Th4+等離子時(shí)，以抗壞血酸（Vc）或羥胺將Fe3+還原成Fe2+，消除干擾2）解蔽措施：銅合金中Cu2+、Zn2+、Pb2+三種離子共存，預(yù)測(cè)定其中Zn2+和Pb2+，用氨水中和試液，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，在pH=10時(shí)，用鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定Pb2+。滴定后的溶液，加入甲醛或三氯乙醛作解蔽劑，再用EDTA繼續(xù)滴定Zn2+。14.配位（絡(luò)合）滴定法的應(yīng)用：測(cè)金屬離子的含量15.自來(lái)水硬度的測(cè)定（EDTA測(cè)Ca2+、Mg2+）：①pH=10.0，以鉻黑T（EDT）指示劑，測(cè)Ca、Mg總量（Mg-EBT紫紅色EBT藍(lán)色）②pH=12.5，以鈣指示劑，測(cè)Ca的含量16.可用EDTA直接滴定法測(cè)定的離子pH=1，滴定Bi3+pH=1.5～2.5，滴定Fe3+

pH=2.5～3.5，滴定Th4+

pH=5～6，滴定Zn2+、Pb2+、Cd2+、稀土

pH=9～10，滴定Zn2+、Mn2+、Cd2+、稀土

pH=10，滴定Mg2+

pH=12～13，滴定Ca2+氧化還原滴定法1.氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移Ox（氧化態(tài)）+ne-=Red（還原態(tài)）2.能斯特方程式：（：原則電極電位，aOx和aRed分別為氧化態(tài)和還原態(tài)的活度）3.（：條件電極電位，是在特定條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol·L-1時(shí)的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)）4.若；若5.可逆對(duì)稱氧化還原反應(yīng)：n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2

條件平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)：（n：n1，n2的最小公倍數(shù)）6.氧化還原反應(yīng)完全兩電對(duì)條件電位的差值應(yīng)滿足：（n1n2）若n1=n2=1，則；若n1=n2=2，則7.氧化還原反應(yīng)的速率及影響原因：1）濃度：濃度↑，反應(yīng)速率↑

2）溫度：溫度↑，反應(yīng)速率↑

3）催化劑

4）誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而增進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，后一反應(yīng)稱為誘導(dǎo)反應(yīng)或共軛反應(yīng)。誘導(dǎo)反應(yīng)不等于催化反應(yīng)。8.氧化還原滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位（以Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+為例，=1.44V，=0.68V）：1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：滴定分?jǐn)?shù)為T%=50.0，=T%=99.9，=+=0.86V2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：=1.06V（一般的可逆對(duì)稱氧化還原反應(yīng)n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位為）3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：T%=100.1，=+=1.26VT%=200，=

9.滴定突躍：1）越大，滴定突躍越大

2）與濃度無(wú)關(guān)

3）受反應(yīng)條件（介質(zhì)、溫度等）影響

4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位偏向得失電子較多的電對(duì)一方

10.氧化還原滴定指示劑：1）氧化還原指示劑：指示劑變色的電位范圍，使用原則是使與盡量靠近。2）自身指示劑：eg：KMnO4作滴定劑滴定無(wú)色或淺色還原劑溶液時(shí)，運(yùn)用MnO4-自身呈紫紅色，還原為Mn2+為無(wú)色來(lái)指示終點(diǎn)。3）專屬指示劑：可溶性淀粉可與游離碘生成深藍(lán)色配合物，因而淀粉是碘量法的專屬指示劑。11.常用氧化還原滴定法：1）高錳酸鉀法：①?gòu)?qiáng)酸性溶液：+8H++5e-=Mn2++4H2O②中性或堿性溶液：+2H2O+3e-=MnO2+4OH-③原則溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制）：配制：加熱煮沸暗處保留（棕色瓶）過(guò)濾除去MnO2標(biāo)定標(biāo)定：用基準(zhǔn)物Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3、FeSO4·(NH4)2SO4·6H例如，標(biāo)定反應(yīng)：2+5+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O④注意點(diǎn)：（三度一點(diǎn)）ⅰ溫度：將溶液加熱到75~85℃。溫度過(guò)高會(huì)使部分H2C2O4分解（H2C2O4=CO2+CO+H2ⅱ酸度：保持一定的酸度（0.5~1.0mol·L-1H2SO4），為防止Fe3+誘導(dǎo)KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)發(fā)生，不使用HCl提供酸性介質(zhì)。酸度不夠，易生成MnO2沉淀；酸度過(guò)高會(huì)促使H2C2Oⅲ速度：由于該反應(yīng)為自動(dòng)催化反應(yīng)，故開始滴定期滴定速度要慢些；等幾滴KMnO4溶液已起作用后，滴定速度可稍加緊；快到滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定速度減慢ⅳ滴定終點(diǎn)：微過(guò)量高錳酸鉀自身的粉紅色指示終點(diǎn)（30s不褪色）⑤應(yīng)用示例：過(guò)氧化氫的測(cè)定（直接滴定法）反應(yīng)方程式：5H2O2+2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O

2）重鉻酸鉀法①酸性溶液：+14H++6e-=2Cr3++7H2O②特點(diǎn)：可用直接法配制；只能在酸性條件使用；基準(zhǔn)物且溶液極其穩(wěn)定；可在HCl介質(zhì)中進(jìn)行滴定

③K2C2O7原則溶液進(jìn)行滴定期，常用氧化還原指示劑，如二苯胺磺酸鈉或鄰苯氨④應(yīng)用示例：重鉻酸鉀法測(cè)鐵反應(yīng)方程式：6Fe2+++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O試驗(yàn)過(guò)程：試樣熱HCl溶解SnCl2還原（FeFe2+）鎢酸鈉（指示劑）TiCl3還原（過(guò)量）加Cu2+（催化劑）加水加入H2SO4+H3PO4混酸加二苯胺磺酸鈉（滴定指示劑）用K2C2O7原則溶液滴定終點(diǎn)（綠色紫色）（加入H3PO4作用：使Fe3+生成無(wú)色絡(luò)離子，既消除了Fe3+的黃色影響，易觀測(cè)；又減少了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電位，使指示劑變色點(diǎn)電位更靠近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位）3）碘量法①碘量法的基本反應(yīng)（中性或弱酸性溶液中）：+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；I2+2=+2I-（在堿性溶液中，I2會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=+5I-+3H2O；在強(qiáng)酸性溶液中，Na2S2O3會(huì)發(fā)生分解，I-易被氧化）②碘量法的終點(diǎn)常用淀粉指示劑指示③硫代硫酸鈉（Na2S2O3）原則溶液的配制（間接法）標(biāo)定：用基準(zhǔn)物純碘、純銅、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7、K3[Fe(CN)6]等。④碘溶液的配制與標(biāo)定配制：I2溶于KI濃溶液（過(guò)量），生成→稀釋→貯棕色瓶

標(biāo)定：用基準(zhǔn)物As2O3或已標(biāo)定的Na2S2O3反應(yīng)：H2AsO3+I2+H2OH3AsO4+2I-+2H+⑤間接碘量法應(yīng)用：與KI反應(yīng)析出I2：析出的碘用Na2S2O3原則溶液滴定：I2+2=+2I-（反應(yīng)物與KI反應(yīng)時(shí)，酸度越大，速率越快，但酸度過(guò)大時(shí)，碘離子易被O2氧化，故酸度控制在0.8~1.0mol·L-1；淀粉指示劑應(yīng)在近滴定終點(diǎn)時(shí)加入，否則吸留I2，使終點(diǎn)拖后。）⑥應(yīng)用示例：硫酸銅中銅的測(cè)定反應(yīng)方程式：重量分析法和沉淀滴定法1.重量分析對(duì)沉淀的規(guī)定：1）對(duì)沉淀形式的規(guī)定：①沉淀要完全，沉淀溶解度s要小

②沉淀的純度高，盡量防止混進(jìn)雜質(zhì)，并應(yīng)便于過(guò)濾和洗滌

③易轉(zhuǎn)化為稱量形式

2）對(duì)稱量形式的規(guī)定：

①確定的化學(xué)構(gòu)成，構(gòu)成必須與化學(xué)式完全符合恒定---定量基礎(chǔ)

②稱量形式穩(wěn)定---量精確

③稱量形式的摩爾質(zhì)量大---減少稱量誤差

3）沉淀劑的選擇：①符合對(duì)沉淀的規(guī)定

②有很好的選擇性

③易除去的沉淀劑2.純水中MmAn化合物的溶解度s及溶度積Kspm：n=1：1型MAM+A，s=m：n=1：2型MA2M+2A，Ksp=[M]·[A]2=s·(2s)2=4s3MmAnmM+nA，Ksp=[M]m·[A]n=sm+n·mm·nn，s=3.影響沉淀溶解度的原因1）同離子效應(yīng)：減少沉淀溶解度

2）鹽效應(yīng)：增大沉淀溶解度

3）酸效應(yīng)：增大沉淀溶解度

4）配位效應(yīng)：增大沉淀溶解度

5）其他影響原因

①溫度：一般為T增大，溶解度增大②溶劑：有機(jī)溶劑中的溶解度比在純水中的?、垲w粒大?。簊(大顆粒)<s(小顆粒)4.影響沉淀純度的原因1）共沉淀①表面吸附：在沉淀的表面上吸附了雜質(zhì)②吸留和包藏2）后沉淀：由于沉淀速度的差異，在已形成的沉淀上形成第二種不溶物質(zhì)。一般發(fā)生在穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液中。5.沉淀?xiàng)l件的選擇（晶形沉淀）：

?。合∪芤簾幔簾岢恋?，冷過(guò)濾慢：慢加攪：快攪陳：陳化

6.銀量法指示終點(diǎn)的三種措施：

1）摩爾法——用鉻酸鉀作指示劑反應(yīng)方程式：Ag++Cl-=AgCl（白色）；2Ag+（過(guò)量）+=Ag2CrO4（磚紅）滴定劑：AgNO3原則溶液酸度：pH6.5~10.5（中性或弱堿性）（若在強(qiáng)堿溶液中，會(huì)生成Ag2O沉淀，測(cè)定成果偏大；若在酸性溶液中，，平衡向右移動(dòng)，使?jié)舛葴p小，測(cè)定成果